JPH03153665A - インドールまたはインドール誘導体の製造方法 - Google Patents
インドールまたはインドール誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH03153665A JPH03153665A JP1291351A JP29135189A JPH03153665A JP H03153665 A JPH03153665 A JP H03153665A JP 1291351 A JP1291351 A JP 1291351A JP 29135189 A JP29135189 A JP 29135189A JP H03153665 A JPH03153665 A JP H03153665A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- indole
- catalyst
- reaction
- oxides
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、アニリン類と１．２−グリコール類とから液
相反応でインドールまたはインドール誘導体を製造する
方法に関する。
相反応でインドールまたはインドール誘導体を製造する
方法に関する。
従来の技術
従来、液相反応でインドール誘導体を製造ｔ ル方法と
して、古くはフェニルヒドラジンとアルデヒド基を持っ
た化合物とを反応させるフィッシャーのインドール合成
法がよく知られている。アルデヒド化合物がアセトアル
デヒド以外であれば上述したフィッシャーのインドール
合成法が適用でき、高収率でインドール誘導体が取得で
きるが、アルデヒド化合物がアセトアルデヒドの場合に
は反応が進行せず、インドールは生成しないとされてい
た。
して、古くはフェニルヒドラジンとアルデヒド基を持っ
た化合物とを反応させるフィッシャーのインドール合成
法がよく知られている。アルデヒド化合物がアセトアル
デヒド以外であれば上述したフィッシャーのインドール
合成法が適用でき、高収率でインドール誘導体が取得で
きるが、アルデヒド化合物がアセトアルデヒドの場合に
は反応が進行せず、インドールは生成しないとされてい
た。
別のインドールの製法として、オルト−トルイジンにギ
酸を反応させ、オルト−メチル−Ｎ−、ｈルミルアニリ
ンを製造し、これを水酸化カリウムと溶融して製造する
方法がある。この方法では、出発原料として用いられる
オルト−トルイジンは、通常、オルト体と同量以上のバ
ラ体が併産されている、したがって、副生物として併産
される異性体の処理が、工業的な生産の際に大きな問題
となる。また、アルカリ溶融のような固体の取扱は繁雑
であり、工業的生産には適したものとは言い難い。
酸を反応させ、オルト−メチル−Ｎ−、ｈルミルアニリ
ンを製造し、これを水酸化カリウムと溶融して製造する
方法がある。この方法では、出発原料として用いられる
オルト−トルイジンは、通常、オルト体と同量以上のバ
ラ体が併産されている、したがって、副生物として併産
される異性体の処理が、工業的な生産の際に大きな問題
となる。また、アルカリ溶融のような固体の取扱は繁雑
であり、工業的生産には適したものとは言い難い。
近年に至り、アニリン類とエチレングリコールのような
１．２−グリコール類との液相反応でインドール類を製
造する方法が提案されている。この方法は、安価な原ネ
４を用い、かつ−段の工程でインドールまたはインドー
ル誘導体が製造できるので、工業的製造法として魅力的
である。しかし、現在提案されている液相反応の方法は
、工業的に実施する上でいくつかの問題点があった。
１．２−グリコール類との液相反応でインドール類を製
造する方法が提案されている。この方法は、安価な原ネ
４を用い、かつ−段の工程でインドールまたはインドー
ル誘導体が製造できるので、工業的製造法として魅力的
である。しかし、現在提案されている液相反応の方法は
、工業的に実施する上でいくつかの問題点があった。
たとえば、特開昭５６−７３０６０号には第８族金属お
よび／または活性炭を触媒として用いる方法が開示され
ている。しかし、Ｎｉ％ ＣＯもしくはＦｅなどの卑金
属または活性炭の場合、収率は２０％台以下である。第
８族金属としてＰｄまたはＰｔのような貴金属を用いる
と、インドール類の収率は６０％台と高いが、触媒の使
用量が多く工業的に実施する上で問題がある。
よび／または活性炭を触媒として用いる方法が開示され
ている。しかし、Ｎｉ％ ＣＯもしくはＦｅなどの卑金
属または活性炭の場合、収率は２０％台以下である。第
８族金属としてＰｄまたはＰｔのような貴金属を用いる
と、インドール類の収率は６０％台と高いが、触媒の使
用量が多く工業的に実施する上で問題がある。
また、特開昭５６−１１０６７２号には酸化マグネシウ
ムを触媒として使用する方法が開示されているが、本発
明者らの知見によるとこの触媒は活性の再現性に乏しく
、工業的規模で実施する場合、安定して高収率を得るこ
とが難しいという問題がある。
ムを触媒として使用する方法が開示されているが、本発
明者らの知見によるとこの触媒は活性の再現性に乏しく
、工業的規模で実施する場合、安定して高収率を得るこ
とが難しいという問題がある。
本発明者らは特願昭６３−６９６７７号の中で種々の金
属酸化物が本願に記載された発明の反応に触媒作用を示
すことを開示しているが、収率の点でまだ満足できるも
のではない。
属酸化物が本願に記載された発明の反応に触媒作用を示
すことを開示しているが、収率の点でまだ満足できるも
のではない。
発明が解決しようとする課題
本発明の目的はアニリン類と１．２−グリコール類のよ
うな安価な原料を用い、かつ−段の液相反応でインドー
ルまたはインドール誘導体を工業的に製造する際に、改
良された触媒の存在下に行うインドールまたはインドー
ル誘導体の製造方法を提供することにある。
うな安価な原料を用い、かつ−段の液相反応でインドー
ルまたはインドール誘導体を工業的に製造する際に、改
良された触媒の存在下に行うインドールまたはインドー
ル誘導体の製造方法を提供することにある。
！！題を解決するための手段
本発明者らは、アニリン類と１．２−グリコール類とか
らインドールまたはインドール誘導体を製造するに際し
、特定の元素を含存する触媒を使用することによって本
発明の目的が達成されることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。
らインドールまたはインドール誘導体を製造するに際し
、特定の元素を含存する触媒を使用することによって本
発明の目的が達成されることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。
すなわち、本発明は、
アニリン類と１，２−グリコール類とを、ＳｉとＣｕの
酸化物を含む触媒の存在下に１００〜５００℃の温度範
囲で液相反応させてインドールおよびインドール誘導体
を製造する際に、ＳｉとＣｕの酸化物の他に、 Ｎｉ、
Ｃｏ 、 Ｃｒ 、、Ｍｎ 、 Ｃａ 、、７
１ｇ。
酸化物を含む触媒の存在下に１００〜５００℃の温度範
囲で液相反応させてインドールおよびインドール誘導体
を製造する際に、ＳｉとＣｕの酸化物の他に、 Ｎｉ、
Ｃｏ 、 Ｃｒ 、、Ｍｎ 、 Ｃａ 、、７
１ｇ。
Ｚｎからなる群より選ばれた一種または二種以上の元素
の酸化物を含む触媒を使用することを特徴とするインド
ールまたはインドール誘導体の製造方法である。
の酸化物を含む触媒を使用することを特徴とするインド
ールまたはインドール誘導体の製造方法である。
本発明によれば、例えば、アニリンとエチレングリコー
ルとを反応させることによりインドールを、バラ−トル
イジンとエチレングリコールとを反応させることにより
、５−メチルインドールを得る゛ことができる。
ルとを反応させることによりインドールを、バラ−トル
イジンとエチレングリコールとを反応させることにより
、５−メチルインドールを得る゛ことができる。
すなわち、本発明の利点は以下のとおりである。
（１） 原料がアニリン類および１．２−グリコール
類のように非常に安価である。
類のように非常に安価である。
（２）原料からインドールまたはインドール誘導体が一
段で製造される。
段で製造される。
（３）安価な触媒を用いているにもかかわらず収率が高
いので、工業的にを利にインドールまたはインドール誘
導体が得られる。
いので、工業的にを利にインドールまたはインドール誘
導体が得られる。
本発明で使用されるアニリン類は、−ｍ式（１）（式中
、Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基
またはアルコキシ基を示す）で表わされる化合物である
０例えば、アニリン、オルト−トルイジン、メタ−トル
イジン、バラ−トルイジン、オルト−ハロアニリン、メ
タ−ハロアニリン、バラ−ハロアニリン、オルト−アミ
ノフェノール、メタ−アミノフェノール、バラ−アミノ
フェノール、牙ルトーアニシジン、メタ−アニシジンお
よびバラ−アニシジンなどがあげられる。
、Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基
またはアルコキシ基を示す）で表わされる化合物である
０例えば、アニリン、オルト−トルイジン、メタ−トル
イジン、バラ−トルイジン、オルト−ハロアニリン、メ
タ−ハロアニリン、バラ−ハロアニリン、オルト−アミ
ノフェノール、メタ−アミノフェノール、バラ−アミノ
フェノール、牙ルトーアニシジン、メタ−アニシジンお
よびバラ−アニシジンなどがあげられる。
本発明で使用される１、２−グリコール類は、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、■。
グリコール、プロピレングリコール、■。
２−ブタンジオール、１．２．４−ブタントリオール、
２．３−ブタンジオールおよびジエチレングリコールな
どである。
２．３−ブタンジオールおよびジエチレングリコールな
どである。
本発明は触媒の存在下で行われる。
本発明で使用される触媒は、ＳｉとＣｕの酸化物の他に
Ｎｉ、 Ｃｏ 、、Ｃｒ 、 門口、Ｃａ 、 Ｍ
ｇ、 Ｚｎからなる群より選ばれた一種または二種以
上の元素の酸化物を含む触媒である。
Ｎｉ、 Ｃｏ 、、Ｃｒ 、 門口、Ｃａ 、 Ｍ
ｇ、 Ｚｎからなる群より選ばれた一種または二種以
上の元素の酸化物を含む触媒である。
このような触媒の中でも、Ｃｕ／Ｓｉの原子比が１／９
〜６／４の範囲にある触媒が好ましい。
〜６／４の範囲にある触媒が好ましい。
Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｃｒ、、Ｍｎ、 Ｃａ、？！ｇ
、、Ｚｎの合計とＳｉ、 Ｃｕの合計との原子比が０
．５／９．５〜５／Ｓの範囲にある触媒がさらに好まし
い。
、、Ｚｎの合計とＳｉ、 Ｃｕの合計との原子比が０
．５／９．５〜５／Ｓの範囲にある触媒がさらに好まし
い。
本発明で使用される触媒は、本技術分野で知られている
任意の方法により製造することができる。
任意の方法により製造することができる。
すなわち、触媒構成元素の水可溶性塩を加水分解して水
酸化物とし、得られたゲルを乾燥、焼成する方法、また
は易分解性塩を空気中で熱分解する方法等により製造す
ることができる。
酸化物とし、得られたゲルを乾燥、焼成する方法、また
は易分解性塩を空気中で熱分解する方法等により製造す
ることができる。
これら触媒の本来持っている活性を有効に利用するため
に本技術分野で通常用いられる手段であるが、これら触
媒を担体に担持する方法も好ましく用いられる。
に本技術分野で通常用いられる手段であるが、これら触
媒を担体に担持する方法も好ましく用いられる。
担体としては、−Ｃに使用されているものがいずれも使
用できる０通常、ケイソウ土、軽石、チタニア、シリカ
−アルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲル、活性
炭、活性白土、石綿等が用いられる。これらの担体に前
記触媒を常法により担持させて担持触媒を調製する。前
記触媒の担体に対する担持量には待に制限はなく、通常
、担体に応じて適当量、たとえば１〜５Ｑｗｔ％の前記
触媒を担持させてよい。
用できる０通常、ケイソウ土、軽石、チタニア、シリカ
−アルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲル、活性
炭、活性白土、石綿等が用いられる。これらの担体に前
記触媒を常法により担持させて担持触媒を調製する。前
記触媒の担体に対する担持量には待に制限はなく、通常
、担体に応じて適当量、たとえば１〜５Ｑｗｔ％の前記
触媒を担持させてよい。
本発明は液相で実施する。
反応はアニリン類および１，２−グリコール類との混合
物を前記触媒のなかから選ばれた一種以上の触媒の存在
下に加熱することにより実施される。ごの際、原料の稀
釈剤として、種々の溶剤を共存させることができる。こ
のような溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ヘキサン、オクタン、流動パラフィン、メタ
ノール、エタノール、イソプロパツール、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、トリメチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、ジフェニルアミンおよびトリフェニル
アミン等の有機溶剤があげられる。
物を前記触媒のなかから選ばれた一種以上の触媒の存在
下に加熱することにより実施される。ごの際、原料の稀
釈剤として、種々の溶剤を共存させることができる。こ
のような溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ヘキサン、オクタン、流動パラフィン、メタ
ノール、エタノール、イソプロパツール、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、トリメチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、ジフェニルアミンおよびトリフェニル
アミン等の有機溶剤があげられる。
この液相反応は固定層、流動層または移動層反応器、回
分式または連続式の液相反応装置で実施されるが、特に
限定はない。
分式または連続式の液相反応装置で実施されるが、特に
限定はない。
この反応において、使用する原料のアニリン類と１．２
−グリコール類の使用量は、アニリン類１モルに対して
１．２−グリコール類０．０５〜５モルの範囲、好まし
くは００１〜２モルの範囲である。
−グリコール類の使用量は、アニリン類１モルに対して
１．２−グリコール類０．０５〜５モルの範囲、好まし
くは００１〜２モルの範囲である。
反応に用いられる触媒の使用量は、特に制限はないが、
一般に原料アニリン９１モルに対して、触媒成分として
０．０１〜２０ｇ、好ましくは０．１〜１０ｇの範囲で
ある。
一般に原料アニリン９１モルに対して、触媒成分として
０．０１〜２０ｇ、好ましくは０．１〜１０ｇの範囲で
ある。
反応温度はｌＯＯ〜５００ ’Ｃの範囲、好ましくは１
５０〜４００ ’Ｃの範囲である。１００’Ｃ未満では
反応がほとんど進行せず、５００℃を越えると副生物の
生成が多くなり好ましくない０反応圧力は加圧または常
圧のいずれでもよい。
５０〜４００ ’Ｃの範囲である。１００’Ｃ未満では
反応がほとんど進行せず、５００℃を越えると副生物の
生成が多くなり好ましくない０反応圧力は加圧または常
圧のいずれでもよい。
本発明において、インドールまたはインドール誘導体は
、反応生成物から適当な方法、例えば蒸留のような常法
によって容易に分離精製できる。
、反応生成物から適当な方法、例えば蒸留のような常法
によって容易に分離精製できる。
実施例
以下に実施例を示して本発明をさらに説明する。
実施例１
内容積２００ｍ１の撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブ
中にアニリン９３．ｔｇ （１モル）、エチレングリコ
ール６．２ｇ （０，１モル）と共沈法で調製したＳｉ
ｆｔ−ＣｕＯ−Ｍｎ０ｚ（Ｓｉ／Ｃｕ／Ｍｎ原子比４／
３／３）触媒０．６５ｇを入れ、オートクレーブ中の空
気を窒素ガスで置換し、次いで水素ガスを圧力５ｋｇ／
ｃｍ”まで圧入した後、反応温度３５０℃，２時間オー
トクレーブを撹拌しながら反応させた０反応後、反応液
から触媒をろ別し、反応生成物をガスクロマトグラフで
分析したところ、エチレングリコール基準の収率７４％
でインドール（ＮＬと略称）が生成していることを認め
た。
中にアニリン９３．ｔｇ （１モル）、エチレングリコ
ール６．２ｇ （０，１モル）と共沈法で調製したＳｉ
ｆｔ−ＣｕＯ−Ｍｎ０ｚ（Ｓｉ／Ｃｕ／Ｍｎ原子比４／
３／３）触媒０．６５ｇを入れ、オートクレーブ中の空
気を窒素ガスで置換し、次いで水素ガスを圧力５ｋｇ／
ｃｍ”まで圧入した後、反応温度３５０℃，２時間オー
トクレーブを撹拌しながら反応させた０反応後、反応液
から触媒をろ別し、反応生成物をガスクロマトグラフで
分析したところ、エチレングリコール基準の収率７４％
でインドール（ＮＬと略称）が生成していることを認め
た。
実施例２
実施例１と同様の反応を、触媒を第１表に示したものに
変えて行った０反応生成物をガスクロマトグラフで分析
した。第１表に結果を示す。
変えて行った０反応生成物をガスクロマトグラフで分析
した。第１表に結果を示す。
第１表
比較例」
実施例１と同様の反応を、触媒を第２表に示したものに
変えて行った０反応生成物をガスクロマトグラフで分析
した。第２表に結果を示す。
変えて行った０反応生成物をガスクロマトグラフで分析
した。第２表に結果を示す。
第２表
発明の効果
本発明によれば、実施例と比較例との比較からあきらか
なように、インドールまたはインドール誘導体を高収率
で得ることができる。
なように、インドールまたはインドール誘導体を高収率
で得ることができる。
Claims (3)
- （１）アニリン類と１，２−グリコール類とを、Ｓｉと
Ｃｕの酸化物を含む触媒の存在下に１００〜５００℃の
温度範囲で液相反応させてインドールおよびインドール
誘導体を製造する際に、ＳｉとＣｕの酸化物の他に、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎからなる群よ
り選ばれた一種または二種以上の元素の酸化物を含む触
媒を使用することを特徴とするインドールまたはインド
ール誘導体の製造方法。 - （２）Ｃｕ／Ｓｉの原子比が１／９〜６／４の範囲であ
る請求項１に記載の方法。 - （３）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎの合
計とＳｉ、Ｃｕの合計との原子比が０．５／９．５〜５
／５の範囲である請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1291351A JP2795492B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1291351A JP2795492B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03153665A true JPH03153665A (ja) | 1991-07-01 |
| JP2795492B2 JP2795492B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=17767805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1291351A Expired - Lifetime JP2795492B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2795492B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110256323A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-09-20 | 太原理工大学 | 一种煤制乙二醇和苯胺合成吲哚的方法 |
-
1989
- 1989-11-10 JP JP1291351A patent/JP2795492B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110256323A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-09-20 | 太原理工大学 | 一种煤制乙二醇和苯胺合成吲哚的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2795492B2 (ja) | 1998-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01151941A (ja) | ５員飽和窒素含有複素環化合物の製造用触媒組成物 | |
| JP2795492B2 (ja) | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 | |
| EP0822173A1 (en) | A new process for the manufacture of 1,3-cyclohexanedione | |
| US6689913B2 (en) | Process for preparing terbinafine and HCI salt thereof | |
| JP3218102B2 (ja) | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 | |
| US4456760A (en) | Process for the preparation of indoles | |
| JPS5923306B2 (ja) | インド−ルまたはインド−ル誘導体の製造方法 | |
| JPS6320224B2 (ja) | ||
| CA1150729A (en) | Process for the preparation of indole and derivatives thereof | |
| CA1253508A (en) | Preparation process of indoles | |
| JPS6210985B2 (ja) | ||
| JP2997763B2 (ja) | 第３級アミン類の製造法 | |
| JP2860676B2 (ja) | １―イソキノリン類の製造方法 | |
| JPH04504412A (ja) | α―６―デオキシテトラサイクリン類の製造法 | |
| JPH08319273A (ja) | Ｎ−置換インドール誘導体の製造方法 | |
| KR860000997B1 (ko) | 3,3'-또는 3,4'-디아미노디페닐메탄 제조방법 | |
| JPS6256870B2 (ja) | ||
| JPH0967319A (ja) | アルキルアニリン類の製造方法 | |
| JPH1112238A (ja) | １−（β−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン又はその塩の製造法 | |
| JPH05117214A (ja) | ジフエニルアミン誘導体の製造法 | |
| JP4896539B2 (ja) | ３−アルキル−４，４’−ビフェノールの製造方法及び３−アルキル−４，４’−ビフェノールと３，３’−ジアルキル−４，４’−ビフェノールとの混合物の製造方法 | |
| JPS6210986B2 (ja) | ||
| JP2612326B2 (ja) | 新規なジアミン化合物およびその製造法 | |
| JP2608715B2 (ja) | ４−メチルー１−ペンテンの製造方法 | |
| JPH04264056A (ja) | Ｎ−メチルアルキルアミンの製造方法 |