JPH03153709A - ポリプロピレンおよびその製造方法と成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリプロピレンおよびその製造方法とその成形
品に関する。更に詳しくは、透明性、剛性、および成形
性の優れた、比較的狭い分子量分布を有し、かつ極めて
立体規則性の高いポリプロピレンおよびその製造方法と
該ポリプロピレンを用いてなる成形品に間する。

［従来の技術とその課題］ ポリプロピレンは耐熱性、耐薬品性、電気的性質に優れ
ており、更に、剛性、引張り強度、光学的特性、加工性
が良好であり、射出成形、押し出し成形、中空成形等に
広く利用されている。

しかしながら、公知の通常のポリプロピレンでは、物性
および加工面の限界から用途の制約が見られ、その解決
に向けてポリプロピレンの性能向上、剛性、透明性等の
向上が強く望まれている。

上記剛性の向上に関しては、ポリプロピレンの立体規則
性を高くして、剛性を引き上げる努力が続けられている
。

本出願人も既に特開昭５９−２２，９１３号公報および
特開昭６３−１９１，８０９号公報において高立体規則
性のポリプロピレンを提案している。該ポリプロピレン
の使用により、従来公知のポリプロピレンに比較して著
しく高い剛性と耐久性を有する成形品が得られ、一定の
用途分野への使用の拡大が可能となったが、該ポリプロ
ピレンの分子量分布は広いため、中空成形や通常の射出
成形等の比較的低いせん断速度下における成形時には流
動性は良好なものの、近年の生産性向上に伴う高射出圧
力下での短時間射出成形といった、高いせん断速度下に
おける成形時の流動性が不良となり、成形性の改良が望
まれていた。また、該ポリプロピレンは従来公知のポリ
プロピレンと同様に半透明であり、透明性の向上も望ま
れていた。

比較的狭い分子量分布と高い立体規則性を有するポリプ
ロピレンを提供する技術としては、例えば、三塩化チタ
ン組成物と有機アルミニウム化合物からなる触媒を使用
して４−メチルペンテン−１等の非直鎖オレフィンを予
備重合させた後、プロピレンの重合を行って得られるポ
リプロピレン（特開昭６１−１５５，４０４号公報）等
の固体触媒成分として三塩化チタン組成物を用いて得ら
れたポリプロピレンや、マグネシウム化合物に四塩化チ
タンを担持させたいわゆる担持型固体触媒成分と有機ア
ルミニウム化合物、更に特定の有機ケイ素化合物を組み
合わせた触媒を用いて高生産性でもりて得られるポリプ
ロピレン（特開昭５８−８３，００８号公報、特開昭６
４−６８，２１７号公報）等がある。

しかしながら、上記の特開昭５１１−１１３．００１ｉ
号公報、特開昭８１−１５５．４０４号公報、特開昭６
４−Ｉｔ、６２１号公報に記載のポリプロピレンは一定
程度の立体規則性を有するが、該ポリプロピレンを用い
て得られる成形品の剛性向上は不十分なものであった。

また、特開昭８１−１５５，４０４号公報に記載のポリ
プロピレンは一定程度の透明性の向上はみられるものの
未だ不十分である外、特開昭５８−８３，００６号公報
、特開昭６２−１００　、ＳＯ５号公報、特開昭６４−
６．ｆ１２１号公報に記載のポリプロピレンは透明性に
おいて極めて不十分なものであった。

一方、透明性の向上したポリプロピレンを提供する技術
としては、チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物か
らなる触媒を使用して、ビニルシクロヘキサン等の非直
鎖オレフィンを予備重合させた後、プロピレンを重合さ
せる方法（特開昭６０−１３９，７１０号公報等）があ
る、該方法によって得られたポリプロピレンは透明性に
おいては一定程度の向上は見られるものの、予備重合後
の触媒成分の形状不良に起因する重合不安定性による重
合体の不均質性といった問題があることや、不十分な立
体規則性により、剛性の向上も不十分なものであった。

本発明者等は、前述の公知技術の現状に鑑み、高生産性
でもって、透明性、剛性、および成形性の１量れた、比
較的狭い分子量分布を有し、かつ極めて立体規則性の高
いポリプロピレンを見いだすべく鋭意研究を重ねた。そ
の結果、後述する本発明の要件を充足する新規なポリプ
ロピレンを成形加工すると透明性、剛性の優れた成形品
が良好な成形性でもって得られることを知って本発明を
完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、透明
性、剛性、および成形性の優れた、比較的狭い分子量分
布を有し、かつ極めて立体規則性の高いポリプロピレン
およびその製造方法と該ポリプロピレンを用いてなる成
形品を提供するにある。他の目的は、ポリプロピレンの
具体的用途分野の拡大を図ることにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は以下の構成を有する。

（１）■液状化したマグネシウム化合物と析出剤、ハロ
ゲン化合物、電子供与体およびチタン化合物（Ｔ１）を
接触して得られた固体生成物（１）を有機アルミニウム
化合物（Ａ１）の存在下、非直鎖オレフィン、若しくは
直鎖オレフィンおよび非直鎖オレフィンで１段、若しく
は多段に重合処理し、固体生成物（ＩＩ　）を得、該固
体生成物（Ｉ１）にハロゲン化チタン化合物（Ｔ２）を
反応させて得られるチタン含有担持型触媒成分（Ｉｎ）
と ■有機アルミニウム化合物（Ａｓ）および■ケイ素を含
んでいてもよい環状炭化水素基、枝鎖炭化水素基、メル
カプト基、およびアミノ基の中から選択される１種類以
上の基を有し、かつ５ｌ−０−Ｃ結合を有する有機ケイ
素化合物（Ｓ）、 を組み合わせた触媒を用いてプロピレンを重合して得ら
れ、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１１００
（７１０分、荷重２．１８ｋｇｆ）、アイソタクチック
ペンタッド分率（Ｐ）が０．９７０〜０．９９０．重量
平均分子量の数平均分子量に対する比、重量平均分子量
／数平均分子量（Ｑ）が２〜８であるポリプロピレン。

（２）■液状化したマグネシウム化合物と析出剤、ハロ
ゲン化合物、電子供与体およびチタン化合物（Ｔ１）を
接触して得られた固体生成物（１）を有機アルミニウム
化合物（Ａ１）の存在下、非直鎖オレフィン、若しくは
直鎖オレフィンおよび非直鎖オレフィンで１段、若しく
は多段に重合処理し、固体生成物（夏りを得、該固体生
成物（Ｉ１）にハロゲン化チタン化合物（Ｔ鵞）を反応
させて得られるチタン含有担持型触媒成分（■１）と ■有機アルミニウム化合物（Ａ２）および■ケイ素を含
んでいてもよい環状炭化水素基、枝鎖炭化水素基、メル
カプト基、およびアミノ基の中から選択される１種類以
上の基を有し、かつＳｉ−ｏ−ｃ結合を有する有機ケイ
素化合物（Ｓ）、 とを組み合わせ、該有機ケイ素化合物（Ｓ）と該チタン
含有担持型触媒成分（ＩＩＩ）　　（ＴＩ原子換算、以
下同様）のモル比を（Ｓ　）　／　（ｍ）　−２０〜２
００とし、該有機アルミニウム化合物（Ａ２）と該チタ
ン含有担持型触媒成分（ＩＩ１）のモル比を（Ａｍ）／
　（ｍ　）　−１０〜２．Ｇｏｏとした触媒を用いてプ
ロピレンを重合させることを特徴とする、メルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０．１〜１１００（／ｌｏ分、荷重
２．１８ｋｇｆ）、アイソタクチックペンタッド分率（
Ｐ）が０．９７０〜０．９ＢＯ，重量平均分子量の数平
均分子量に対する比、重量平均分子量／数平均分子量（
Ｑ）が２〜８であるポリプロピレンの製造方法。

（３）有機アル建ニウム化合物（Ａ２）および（Ａ２）
として、一般式がＡＩＪＩ’ＪＲ″ＬＩｘｓ−４＊ｚ’
）　（式中、Ｒ１゜Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル
墓、アリール基等の炭化水素基またはアルコキシ基を、
Ｘはハロゲンを表わし、また、　ｔ　、　ｚ’は０く！
÷Ｌ°≦３の任意の数を表わす２）で表わされる同一若
しくは異なる有機アルミニウム化合物を用いる前記第２
項に記載の製造方法。

（４）非直紙オレフィンとして、次式、ＣＯｘ”Ｃ）Ｉ
−Ｒ” （式中、Ｒ３はケイ素を含んでいてもよい炭化水素の飽
和環状構造を有する、ケイ素を含んでいてもよい炭素数
３から１８の含飽和環炭化水素基を表わす２）で示され
る含飽和環炭化水素単量体を用いる前記第２項に記載の
製造方法。

（５）非直鎖オレフィンとして、次式、Ｒ８ ＣＨ，ｍ　ＣＨ−Ｒ’−Ｒ’ （式中、Ｒ４はケイ素を含んでいてもよい炭素数１から
３までの鎮状炭化水素基、またはケイ素を表わし　Ｒ１
、Ｒ＠、Ｒ？はケイ素を含んでもよい炭素数１から６ま
での鎮状炭化水素基を表わすが　Ｂ％、　Ｒ＠、　Ｂｔ
のいずれか１個は水素であってもよい２）で示される枝
鎖オレフィン類を用いる前記第２項に記載の製造方法。

（６）非直鎖オレフィンとして、次式、（式中、ｎは０
．１、−は１．２のいずれかであり、Ｒ−はケイ素を含
んでいてもよい炭素数１から６までの鎮状炭化水素基を
表わし、Ｒ＠はケイ素を含んでいてもよい炭素数１から
１２までの炭化水素基、水素、またはハロゲンを表わし
、■が２の時、各Ｒ＠は同一でも異なりていてもよい２
）で示される芳香族系単量体を用いる前記第２項に記載
の製造方法。

（７）チタン含有担持型触媒成分（ｔｎ）に代えて、チ
タン含有担持型触媒成分（ＩＩＩ　）と有機アルミニウ
ム化合物を組み合せ、少量のオレフィンを反応させて予
備活性化した触媒成分を使用する前記第２項に記載の製
造方法。

（８）前記第１項に記載のポリプロピレンを用いてなる
成形品。

（９）成形品が射出成形品である前記′ｓ８項に記載の
物品。

（１０）成形品がフィルムである前記第８項に記載の物
品。

（１１）成形品がシートである前記第８項に記載の物品
。

本発明の構成について詳細に説明する。

本発明のポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ
）は、２３０℃の温度条件下で荷重が２．１６ｋｇｆの
場合、０．１ｇ７１０分〜１００ｇ／１０分であり、好
ましくは０．２ｇ７１０分〜ｌｊｏｇ７１０分である。

　ＭＦＲがｏ、ｔｇ／１０分未満では、溶融時の流動性
が不十分であり、１００ｇ７１０分を超えると得られる
成形品の強度が不足する。

また、本発明のポリプロピレンの最も特徴的な物性であ
る立体規則性の尺度であるアイソタクチックペンタッド
分率（Ｐ）は０．１７０〜０．９９０である。ここで、
アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）とは、＾、Ｚａ
■ｂｅｌｌ１等によってＭａｃｒｏｍｏｌａｃｕｌｅｓ
　８９２５（１！１７３）に発表されている方法、即ち
、′ｓＣ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン
分子中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率であ
る。言い損えると該分率（Ｐ）はプロピレン単量体単位
が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレ
ン単量体単位の分率を意味する。

ただし、上述のＮＭＲ吸収ピークの帰属決定法は、Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌ＠ｃｕｌ＠ｓ　、ｌ　ｆｉ８７（１９７５
）に基づいた。

なお、本発明におけるアイソタクチックペンタッド分率
（Ｐ）の値は、立体規則性ポリプロピレンそのままの値
であって、抽出、分別等をした後のポリプロピレンにつ
いての値ではない、Ｐが０Ｊ７０未満では、目的とする
剛性向上が達成されない、Ｐについての上限は限定され
ないが、本発明に係るポリプロピレンの製造上の制約か
らＰ−０，１９０程度のものが本発明の現時点では現実
に利用できる。

更に、本発明のポリプロピレンのもう一方の特徴的な物
性である分子量分布の尺度である重量平均分子量の数平
均分子量に対する比、重量平均分子量／数平均分子量（
Ｑ）は２〜８である。なお、分子量分布については、尺
度として一般に重量平均分子量の数平均分子量に対する
比、重量平均分子量／数平均分子量（Ｑ）が使用され、
この比Ｑが小さいほど分子量分布は狭いことを意味して
いる。Ｑが８を超えると、得られるポリプロピレンの高
せん断速度下における溶融滝動性が低下し、加工成形性
が不良となる。また２未満のものは現時点では見いださ
れていない。

上記した要件を満足する本発明のポリブロビレンの製造
方法について説明すると次の通りである。

本発明のポリプロピレンの製造には、チタン含有担持型
触媒成分（ＩＩＩ　）と有機アルミニウム化合物（Ａ２
）および第３成分として、ケイ素を含んでいてもよい環
状炭化水素基、枝鎖炭化水素基、メルカプト基、および
アミノ基の中から選択される１ｆｌｉ類以上の基を有し
、かつ５ｉ−ｏ−ｃ結合を有する有機ケイ素化合物（Ｓ
）（以後、有機ケイ素化合物（Ｓ）と省略していうこと
がある。）を組み合わせた触媒を用いるが、該チタン含
有担持型触媒成分（Ｉｌｌ　）の製造はつぎのように行
う。

即ち、液状化したマグネシウム化合物と析出剤、ハロゲ
ン化合物、電子供与体およびチタン化合物（Ｔ１）を接
触して得られた固体生成物（１）を、有機アルミニウム
化合物（Ａ２）の存在下、非直鎖オレフィン、若しくは
直鎖オレフィンおよび非直鎖オレフィンで１段、若しく
は多段に重合処理し、固体生成物（■りを得、該固体生
成物（■）にハロゲン化チタン化合物（Ｔ２）を反応さ
せて、本発明に使用するチタン含有担持型触媒成分（Ｉ
ｌｌ　）が得られる。該チタン含有担持型触媒成分（Ｉ
ｌｌ　’）の製造方法の詳細を以下に示す。

なお、本発明でいうマグネシウム化合物の「液状化」と
は、マグネシウム化合物自体が液体となる場合の他、そ
れ自体が溶媒に可溶であって溶液を形成する場合や、他
の化合物と反応し、若しくは錯体を形成した結果、溶媒
に可溶化して溶液を形成する場合も含む、また、溶液は
完全に溶解した場合の他、コロイド状ないし半溶解状の
物質を含む状態のものであってもさしつかえない。

液状化すべ幹マグネシウム化合物としては、前述の「液
状化Ｊの状態となりうるものならばどのようなものでも
良く、例えば、マグネシウムシバライド、アルコキシマ
グネシウムハライド、アリーロキシマグネシウムハライ
ド、ジアルコキシマグネシウム、ジアルコキシマグネシ
ウム、マグネシウムオキシハライド、酸化マグネシウム
、水酸化マグネシウム、マグネシウムのカルボン酸塩、
ジアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライ
ド等の他、金属マグネシウムも用いることができる。ま
た、これらのマグネシウム化合物若しくは金属マグネシ
ウムは、電子供与体、ケイ素化合物、アルミニウム化合
物との反応物であっても良い。

マグネシウム化合物を液状化する方法は公知の手段が用
いられる０例えば、マグネシウム化合物をアルコール、
アルデヒド、アミン、あるいはカルボン酸で液状化する
方法（特開昭５６−１１１１号公報等）、オルトチタン
酸エステルで液状化する方法（特開昭５４−４０．２９
３号公報等）、燐化合物で液状化する方法（特開昭５８
−１９，３０７号公報等）等の他、これらを組み合せた
方法等があげられる。

また上述の方法を適用することので幹ない、Ｃ４ｇ結合
を有する有機マグネシウム化合物については、エーテル
、ジオキサン、ピリジン等に可溶であるのでこれらの溶
液として用いるか、他の有機金属化合物と反応させて、
一般式がＭ、Ｍｇ＠Ｒ”Ｒ”、（Ｍはアルミニウム、亜
鉛、ホウ素、またはベリリウム原子、ＲＩＯ，Ｒ＋１は
炭化水素基、ｐ、　ｑ、　ｒ、ｓ＞ＯｌＶをＭの原子価
とすると「◆５−Ｖｐ◆２ｑの関係にある。）で示され
る錯化合物を形成させ（特開昭５０−１３９，８８５号
公報等）、炭化水素溶媒に溶解し、液状化することがで
きる。

更にまた、金属マグネシウムを用いる場合には、アルコ
ールとオルトチタン酸エステルで液状化する方法（特開
昭５０−５１．５１１７号公報等）やエーテル中でハロ
ゲン化アルキルと反応させ、いわゆるグリニヤール試薬
を形成する方法で液状化することができる。

以上の様なマグネシウム化合物を液状化させる方法の中
で、例えば、塩化マグネシウムをチタン酸エステルおよ
びアルコールを用いて炭化水素溶媒（Ｄ１）に溶解させ
る場合について述べると、塩化マグネシウム１モルに対
して、チタン酸エステルを　０．１モル〜２モル、アル
コールを０．１モル〜５モル、溶媒（Ｄ１）を０．１１
〜５１用いて、各成分を任意の添加順序で混合し、その
懸濁液を攪拌しながら４０℃〜２００℃、好ましくは５
０℃〜１５０℃で加熱する。該反応および溶解に要する
時間は５分〜７時間、好ましくはｌＯ分〜５時間である
。

チタン酸エステルとしては、Ｔｌ（ＯＲ”）４で表わさ
れるオルトチタン酸エステル、およびＲＩ３＋０−Ｔｉ
　（ＯＲ”ｌ　（ＯＲ”）→ｒ　ＯＲ”で表わされるポ
リチタン酸エステルがあげられる。ここでＲ１２、ＨＩ
ＳＲ１４、Ｒ′ｓおよびＢ１１Ｂは炭素数１〜２０のア
ルキル基、または炭素数３〜２０のシクロアルキル基で
あり、ｔは２〜２０の数である。

具体的には、オルトチタン酸メチル、オルトチタン酸エ
チル、オルトチタン酸ｎ−プロピル、オルトチタン酸ト
ブロビル、オルトチタン酸ｎ−ブチル、オルトチタン酸
ｌ−ブチル、オルトチタン酸ｎ−アミル、オルトチク２
６ｍ２−エチルヘキシル、オルトチタン酸ｎ−オクチル
、オルトチタン酸フェニルおよびオルトチタン酸シクロ
ヘキシルなどのオルトチタン酸エステル、ポリチタン酸
メチル、ポリチタン酸エチル、ポリチタン酸ロープロピ
ル、ポリチタン酸ｌ−プロピル、ポリチタン酸ローブチ
ル、ポリチタンｅ１１１−ブチル、ポリチタン酸ｎ−ア
ミル、ポリチタン酸２−エチルヘキシル、ポリチタン酸
ｎ−オクチル、ポリチタン酸フェニルおよびポリチタン
酸シクロヘキシルなどのポリチタン酸エステルを用いる
ことができる。ポリチタン酸エステルの使用量は、オル
トチタン酸エステル単位に換算して、オルトチタン酸エ
ステル相当量を用いればよい。

アルコールとしては脂肪族飽和および不飽和アルコール
を使用することができる。具体的には、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、ドブロバノール、ｎ−ブ
タノール、ｎ−アミルアルコール、ｌ−アミルアルコー
ル、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチル
ヘキサノール、およびアリルアルコールなどの１価アル
コールのほかに、エチレングリコール、トリメチレング
リコールおよびグリセリンなどの多価アルコールも用い
ることができる。その中でも炭素数４〜１０の脂肪族飽
和アルコールが好ましい。

不活性炭化水素溶媒（Ｄｌ）としては、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、ノナン、デカンおよびケロシンなどの
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエンおよびキシレンな
どの芳香族炭化水素、四塩化炭素、１．２−ジクロルエ
タン、　１，１．２−トリクロルエタン、クロルベンゼ
ンおよびＯ−ジクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水
素を挙げることができる。

その中でも脂肪族炭化水素が好ましい。

固体生成物（１）は上記の液状化したマグネシウム化合
物と析出剤（Ｘｌ）、ハロゲン化合物（×２）、電子供
与体（Ｂ１）およびチタン化合物（Ｔ１）を接触して得
られる。析出剤（ｘｌ）としては、ハロゲン、ハロゲン
化炭化水素、ハロゲン含有ケイ素化合物、ハロゲン含有
アルミニウム化合物、ハロゲン含有チタン化合物、ハロ
ゲン含有ジルコニウム化合物、ハロゲン含有バナジウム
化合物の様なハロゲン化剤があげられる。

また、液状化したマグネシウム化合物が前述した有機マ
グネシウム化合物の場合には、活性水素を有する化合物
、例えば、アルコール、Ｓｉ−Ｏ結合を有するポリシロ
キサン等を用いることもできる。これらの析出剤（ｘｌ
）の使用量は、マグネシウム化合物１モルに対して０．
１モル〜５０モル用いる。

また、ハロゲン化合物（×２）としては、ハロゲンおよ
びハロゲンを含有する化合物があげられ、析出剤の例と
してあげられたハロゲン化剤と同様なものが使用可能で
あり、析出剤としてハロゲン化剤を用いた場合には、ハ
ロゲン化合物（×２）の新たな使用を必ずしも必要とし
ない、ハロゲン化合物（×２）の使用量はマグネシウム
化合物１モルに対して０．１モル〜５０モル用いる。

電子供与体（Ｂ２）としては、アルコール、フェノール
、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機
酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物等の含酸
素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシ
アネート等の含窒素電子供与体、ホスフィン、ホスファ
イト、ホスフィナイト等の含燐電子供与体等を用いるこ
とができる。

具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツー
ル、ｌ−プロパツール、ｎ−ブタノール、ペンタノール
、ヘキサノール、オクタツール、トエチルヘキサノール
、アリルアルコール、ベンジルアルコール、エチレング
リコール、グリセリン等のアルコール類、フェノール、
クレゾール、キシレノール、エチルフェノール等のフェ
ノール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等のケ
トン類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベ
ンズアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸等のカルボン酸類、ギ酸メチル、
酢酸メチル、酪酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢
酸ｎ−プロピル、酢酸ｌ−プロビル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸オクチル、酢酸フェニル、プロピオン酸エチル等の
脂肪族カルボン酸エステル類、安息香酸メチル、安息香
酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニ
ス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸フェニル等の芳
香族モノカルボン酸エステル類、フタル酸量ツメチル、
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸モノ−
〇−プロピル、フタル酸ジ−ロープロピル、フタル酸モ
ノ−ｎ−ブチル、フタル駿ジーｎ−ブチル、フタル酸ジ
−ｌ−ブチル、フタル酸ジーｎ−へブチル、フタル酸ジ
ー２−エチルヘキシル、フタル酸ジーｎ−Ｔオクチル、
イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロピル、イソ
フタル酸ジブチル、イソフタル酸ジー２−エチルヘキシ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、
テレフタル酸ジブチル、ナフタレンジカルボン酸シート
ブチル等の芳香族多価カルボン酸エステル類、メチルエ
ーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチ
ルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、ア
ニソール、ジフェニルエーテル等のエーテル類、酢酸ア
ミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミド等の酸アミド
類、無水酢酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無水フ
タル酸、無水テトラヒドロフタル酸等の酸無水物、エチ
ルアミン、トリブチルアミン、アニリン、ピリジン、ピ
コリン、テトラメチルエチレンジアミン等のアミン類、
アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、エチ
ルホスフィン、トルエチルホスフィン、トリｎ−ブチル
ホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類
、ジメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト等のホスファイト類、エチルジ
エチルホスフィナイト、エチルブチルホスフィナイト等
のホスフィナイト類、テトラエトキシシラン、テトラブ
トキシシラン等のアルコキシシラン類が用いられ、好ま
しくは、芳香族そノカルボン酸エステル類、芳香族多価
カルボン酸エステル類、アルコキシシラン類、特に好ま
しくは、芳香族多価カルボン酸エステル類が用いられる
。

これら電子供与体（Ｂ２）は１種類以上が用いられ、そ
の使用量はマグネシウム化合物１モルに対し、０．０１
モル〜５モルである。

固体生成物（１）の調製に必要なチタン化合物（Ｔ１）
は、一般式ＴＩ（ＯＲ”）４−Ｊｕ　　（式中、１１？
はアルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基を
、×はハロゲンを表わし、ＵはＯ＜ｕ≦４の任意の数で
ある。）で表わされるハロゲン化チタン化合物や、前述
のマグネシウム化合物の液状化の際にあげられたオルト
チタン酸エステルやポリチタン酸エステルが用いられる
。

ハロゲン化チタン化合物の具体例としては、四塩化チタ
ン、四臭化チタン、三塩化メトキシチタン、三塩化エト
キシチタン、三塩化プロポキシチタン、三塩化ブトキシ
チタン、三塩化フェノキシチタン、三臭化エトキシチタ
ン、三臭化ブトキシチタン、二塩化ジメトキシチタン、
二塩化ジェトキシチタン、二塩化ジプロポキシチタン、
二塩化ジブトキシチタン、二塩化ジフェノキシチタン、
三臭化ジェトキシチタン、二臭化ジブトキシチタン、塩
化トリメトキシチタン、塩化トリエトキシチタン、塩化
トリブトキシチタン、塩化トリフエノキシチタン等があ
げられる。

オルトチタン酸エステルおよびポリチタン酸エステルと
しては既述のものと同様なものがあげられる。これらチ
タン化合物くＴ１）はｉｆｌ類以上が用いられるが、チ
タン化合物（丁２）としてハロゲン化チタン化合物を用
いた場合は、ハロゲンを有しているので析出剤（Ｌ）お
よびハロゲン化合物（×１）の使用については任意であ
る。

また、マグネシウム化合物の液状化の際にチタン酸エス
テルを使用した場合にも、チタン化合物（Ｔ１）の新た
な使用は任意である。チタン化合物（Ｔ１）の使用量は
マグネシウム化合物１そルに対し、　０．１モル〜１０
０モルである。

以上の液状化したマグネシウム化合物、析出剤（Ｘ２）
、ハロゲン化合物（ｘ２）、電子供与体（ａｔ）および
チタン化合物（Ｔ２）を攪拌下に接触して固体生成物（
りを得る。接触の際には、不活性炭化水素溶媒（０２）
を用いても良く、また各成分をあらかしめ希釈して用い
ても良い、用いる不活性炭化水素溶媒（Ｄ２）としては
既述の（Ｄ１）と同様なものが例示できる。使用量はマ
グネシウム化合物１モルに対し、０〜ｓ、ｏｏｏ■１で
ある。

接触の方法については種々の方法があるが、例えば、■
液状化したマグネシウム化合物に（Ｘｉ）を添加し、固
体を析出させ、該固体に（Ｘｓ）、（ａｔ）、（Ｔ１）
を任意の順に接触させる方法、■液状化したマグネシウ
ム化合物と（Ｂ１）を接触させた溶液に（Ｘ１）を添加
し、固体を析出させ、該固体に（ｈ）、（Ｔ１）を任意
の順に接触させる方法、■液状化したマグネシウム化合
物と（Ｔ２）を接触させた後、（Ｘ１）を添加し、更に
（Ｂ１）、（×２）を任意の順に接触させる方法等があ
る。

各成分の使用量については前述の範囲であるが、これら
の成分は一時に使用してもよいし、数段階に分けて使用
しても良い、また既述したように、一つの成分が他の成
分をも特徴づける原子若しくは基を有する場合は、他の
成分の新たな使用は必ずしも必要でない０例えば、マグ
ネシウム化合物を液状化する際にチタン酸エステルを使
用した場合は（Ｔ１）が、析出剤（Ｌ）としてハロゲン
含有チタン化合物を使用した場合は（ｘ２）および（Ｔ
１）が、析出剤（Ｘ２）としてハロゲン化剤を使用した
場合は（ｘｌ）がそれぞれ任意の使用成分となる。

各成分の接触温度は、−４０℃〜◆１８０℃、好ましく
は一り０℃〜◆１５０℃であり、接触時間は反応圧力が
大気圧〜１０ｋｇ／ｃｍ２Ｇで１段階ごとに５分〜８時
間、好ましくはｌＯ分〜６時間である。

以上の接触反応において固体生成物（りが得られる。該
固体生成物（１）は引続いて次段階の反応をさせてもよ
いが、既述の不活性炭化水素溶媒により洗浄することが
好ましい。

次に、前述の方法で得られた固体生成物（１）を、有機
アルミニウム化合物（Ａ１）の存在下、非直鎖オレフィ
ン、若しくは直鎖オレフィンおよび非直鎖オレフィンで
重合処理し、固体生成物（Ｔ１）を得る。

上記の非直鎖オレフィン、若しくは直鎖オレフィンおよ
び非直鎖オレフィンによる重合処理は、非直鎖オレフィ
ン単独による重合処理でも良いが、直鎖オレフィンおよ
び非直鎖オレフィンを用いて最初に■直鎖オレフィンで
重合処理し、引き続いて■非直鎖オレフィンで重合処理
することが、得られたチタン含有担持型触媒成分（ＩＩ
１）の使用時における重合運転性および得られたポリプ
ロピレンを用いた成形品の均質性向上の面からより好ま
しい方法である。

更にまた、重合処理を多段に行う場合は上記したように
直鎖オレフィンおよび非直鎖オレフィンをそれぞれ１回
ずつ用いる方法の他、２回以上、例えば非直鎖オレフィ
ンの重合処理後に更に直鎖オレフィンを添加して重合処
理を行うこと等も可能である。

重合処理の条件は、直鎖オレフィン、非直鎖オレフィン
によるいずれの重合処理においても固体生成物（Ｉ　）
　１００ｇに対し、不活性炭化水素溶媒（Ｄ２）ｌｏｏ
ｍＩｔ〜Ｓ、０００ｍｊｌ　、有機アルミニウム化合物
（Ａ１）０．５ｇ〜Ｓ、０００ｇを加え、反応温度Ｏ℃
〜９０℃で１分〜１０時間、反応圧力は大気圧（Ｏｋｇ
ｆ／ｃｍ”Ｇ）〜１０ｋｇｆ／ｃｓ’Ｇの条件下で、固
体生成物（１）　１００ｇ当り、直鎖オレフィンＯ，１
ｇ〜１００ｋｇ、および非直鎖オレフィン０．０１ｇ　
Ｎ１００ｋｇを用いて、最終のチタン含有担持型触媒成
分（ＩＩ１）中に非直鎖オレフィン単独重合処理の場合
には非直１Ｒオレフィン重合体含有量が０．０１１！量
％〜９９重量％となるように、また直鎖オレフィンおよ
び非直鎖オレフィンを用いる場合には、直鎖オレフィン
重合体ブロックの含有量が４９．５重量％以下、ならび
に非直鎖オレフィン重合体ブロックの含有量が０．０１
ｇ量％〜４ｇ、５重量％となるように重合させる。

該非直鎖オレフィン重合体の含有量が０．０！重量％未
溝では、得られたチタン含有担持型触媒成分を用いて製
造されたポリプロピレンの立体規則性の向上、および該
ポリプロピレンを使用した成形品の剛性向上が不十分で
あり、また上記範囲を超えると剛性向上が顕著でなくな
り、操作上および経済上の不利となる。

なお、既述したように該重合処理は非直鎖オレフィンの
みでなく、直鎖オレフィンも用いることが好ましく、こ
の場合、直鎖オレフィン重合体ブロックの非直鎖オレフ
ィン重合体ブロックに対する重量比についてはプロピレ
ン重合運転性の改善効果、および成形品の剛性と均質性
バランスの向上効果の両面を考慮して９８／２以下とす
ることが好ましい。

上述したいずれの重合処理においても、直鎖オレフィン
若しくは非直鎖オレフィンによる各段階の重合処理が終
了した後は、該反応混合物をそのまま次段階の重合処理
に用いることができる。また、共存する溶媒、未反応の
直鎖オレフィン若しくは非直鎖オレフィン、および有機
アルミニウム化合物（Ａ１）等を濾別若しくはデカンテ
ーション等で除き、再度溶媒と有機アルミニウム化合物
（Ａ２）を添加して、次段階の非直鎖オレフィン若しく
は直鎖オレフィンによる重合処理に用いてもよい。

なお、該重合処理段階において、安息香酸エチル、トル
イル酸メチルおよびアニス酸エチルなどのカルボン酸エ
ステルや、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシランおよびメチルトリエトキシシランなどの
シラン化合物等に代表される電子供与体（Ｂ２）を共存
させることも可能である。それらの使用量は、固体生成
物（り１００ｇ当９０〜Ｓ、０００ｇである。

重合処理に用いられる有機アルミニウム化合物（Ａ１）
は、一般式がＡＩＲ’ｌＲ”ｇ＋Ｘト４＊ｔ１）ｌ中Ｒ
’ｂＲ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
等の炭化水素基またはアルコキシ基を、×はハロゲンを
表わし、また、ｇ、ｉ“はｏ＜１◆！゛≦３の任意の数
を表わす２）で表わされるもので、その具体例としては
、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、
トリｎ−プロピルアルミニウム、トＩＪ　ｎ−ブチルア
ルミニウム、トリＩ−ブチルアルミニウム、トリｎ−ヘ
キシルアルミニウム、トリｌ−ヘキシルアルミニウム、
トリ２−メチルペンチルアルミニウム、トリｎ−オクチ
ルアルミニウム、トリｎ−デシルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム頚、ジエチルアルミニウムモノク
ロライド、モロ−プロピルアルミニウムモノクロライド
、ジｌ−ブチルアルミニウムモノクロライド、ジエチル
アルミニウムモノフルオライド、ジエチルアルミニウム
モノブロマイド、ジエチルアルミニウムモノアイオダイ
ド等のジアルキルアルミニウムモノハライド類、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウ
ムハイドライド類、メチルアルミニウムセスキクロライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロライド等のアルキル
アルミニウムセスキハライド類、エチルアルミニウムジ
クロライド、ｌ−ブチルアルミニウムジクロライド等の
モノアルキルアルミニウムシバライド類などがあげられ
、他にモノエトキシジエチルアルミニウム、ジェトキシ
モノエチルアルミニウム等のアルコキシアルキルアルミ
ニウム類を用いることもできる。

これらの有機アルミニウム化合物は２　ｆｌ類以上を混
合して用いることもできる。

溶媒（Ｄ２）としては、既述の（Ｄｌ）および（Ｄ２）
と同様な不活性炭化水素溶媒が示される。

本発明の重合処理に用いる直鎖オレフィンとしては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１等の直鎖オレフィンが用いられ、特にエチレン
、プロピレンが好ましく用いられる。これらの直鎖オレ
フィンは１　ｆｆ１以上が用いられる。

本発明の重合処理に用いる非直鎖オレフィンは、■次式
、 ＣＩ＋２−　ＣＨ−Ｒ’ （式中、Ｒｓはケイ素を含んでいてもよい炭化水素の飽
和環状構造を有する、ケイ素を含んでいてもよい３から
１８の含飽和環炭化水素基を表わす２）で示される含飽
和環炭化水素単量体、 ■次式、 ｃｏ、−ｃｏ−Ｒ’−ｓ’ （式中　１４はケイ素を含んでいてもよい炭素数１から
３までの鎖状炭化水素基、またはケイ素を表わし、Ｒｍ
、　Ｒｍ、　Ｒ？はケイ素を含んでいてもよい炭素数１
から６までの鎮状炭化水素基を表わすが、ｎｓ、　Ｒ６
、Ｒ１のいずれか１個は水素であってもよい２）で示さ
れる枝鎖オレフィン類や、（式中、ｎは０１１、■は１
．２のいずれかであり　Ｂ＆はケイ素を含んでいてもよ
い炭素数１から６までの鎮状炭化水素基を表わし、Ｒｍ
はケイ素を含んでいてもよい炭素数１から１２までの炭
化水素基、水素、またはハロゲンを表わし、■が２の時
、各Ｒ１は同一でも異なってもよい２）で示される芳香
族系単量体である。

具体的に示すと、■の含飽和環炭化水素単量体の例とし
ては、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ブ
ニルシクロベンタン、３−メチルビニルシクロペンタン
、ビニルシクロヘキサン、２−メチルビニルシクロヘキ
サン、３−メチルビニルシクロヘキサン、４−メチルビ
ニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン等のビニル
シクロアルカン類、アリルシクロペンタン、フリルシク
ロヘキサン等のアリルシクロアルカン類などのほか、シ
クロトリメチレンビニルシラン、シクロトリメチレンメ
チルビニルシラン、シクロテトラメチレンビニルシラン
、シクロテトラメチレンメチルビニルシラン、シクロペ
ンタメチレンビニルシラン、シクロペンタメチレンメチ
ルビニルシラン、シクロペンタメチレンエチルビニルシ
ラン、シクロヘキサメチレンビニルシラン、シクロへキ
サメチレンメチルビニルシラン、シクロへキサメチレン
エチルビニルシラン、シクロテトラメチレンアリルシラ
ン、シクロテトラメチレンメチルアリルシラン、シクロ
ペンタメチレンアリルシラン、シクロペンタメチレンメ
チルアリルシラン、シクロペンタメチレンエチルアリル
シラン等の飽和環状構造内にケイ素原子を有する含飽和
環炭化水素単量体や、シクロブチルジメチルビニルシラ
ン、シクロペンチルジメチルビニルシラン、シクロペン
チルエチルメチルビニルシラン、シクロペンチルジエチ
ルビニルシラン、シクロヘキシルビニルシラン、シクロ
へキシルジメチルビニルシラン、シクロヘキシルエチル
メチルビニルシラン、シクロブチルジメチルアリルシラ
ン、シクロペンチルジメチルアリルシラン、シクロヘキ
シルメチルアリルシラン、シクロへキシルジメチルアリ
ルシラン、シクロヘキシルエチルメチルアリルシラン、
シクロへキシルジエチルアリルシラン、４−トリメチル
シリルビニルシクロヘキサン、４−トリメチルシリルア
リルシクロヘキサン等の飽和環状構造外にケイ素原子を
含んだ含飽和環炭化水素単量体などがあげられる。

■の枝鎖オレフィン類の例としては、３−メチルブテン
−１，３−メチルペンテン−１，３−エチルペンテン−
１等の３位枝鎖オレフィン、４−エチルヘキセン−１，
４，４−ジメチルペンテン−１，４，４−ジメチルヘキ
セン−１等の４位枝鎖オレフィン、ビニルトリメチルシ
ラン、ビニルトリエチルシラン、ビニルトリｎ−ブチル
シラン、アリルトリメチルシラン、アリルエチルジメチ
ルシラン、アリルジエチルメチルシラン、アリルトリエ
チルシラン、アリルトリｎ−プロとルシラン、３−ブテ
ニルトリメチルシラン、３−ブテニルトリエチルシラン
等のアルケニルシラン類や、ジメチルジアリルシラン、
エチルメチルジアリルシラン、ジエチルジアリルシラン
等のジアリルシラン類等があげられる。

また、■の芳香族系単量体としては、スチレン、および
その誘導体である０−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレン等のアルキルスチレン類、２．４−ジメチルス
チレン、２．５−ジメチルスチレン、３．４−ジメチル
スチレン、３．トジメチルスチレン等のジアルキルスチ
レン類、２−メチル−４−フルオロスチレン、トエチル
ー４−クロロスチレン、ローフルオロスチレン、ｐ−フ
ルオロスチレン等のハロゲン置換スチレンＩＡ、　ｐ−
トリメチルシリルスチレン、鵬−トリエチルシリルスチ
レン、ｐ−エチルジメチルシリルスチレン等のトリアル
キルシリルスチレン類、０−アリルトルエン、ｐ−アリ
ルトルエン等のアリルトルエン類、２−アリル−ｐ−キ
シレン、４−アリル−０−キシレン、５〜アリル−職−
キシレン等のアリルキシレンＭ％ビニルジメチルフェニ
ルシラン、ビニルエチルメチルフェニルシラン、ビニル
ジエチルフェニルシラン、アリルジメチルフェニルシラ
ン、アリルエチルメチルフェニルシラン等のアルケニル
フェニルシラン類、また％　４−（ｏ−トリル）−ブテ
ン−１やｌ−ビニルナフタレン等があげられ、これらの
非直鎖オレフィンは１ｆｌｌ！以上が使用される。

以上の様に非直鎖オレフィン、若しくは直鎖オレフィン
および非直鎖オレフィンによる重合処理を行ない、既述
の不活性炭化水素溶媒で洗浄されて、固体生成物（！冨
）が得られる。

続いて、固体生成物（１１）にハロゲン化チタン化合物
（Ｔ２）を反応させて特定のケイ素含有重合体を含有し
たチタン触媒成分が得られる。ハロゲン化チタン化合物
ｃ丁２）としては、既述の固体生成物Ｈ）の調製に必要
なチタン化合物（７１）の例としてあげられた一般式ｙ
ｌ（ｏＲ”）＊−、＋Ｘｖ　（式中２）１１Ｆはアルキ
ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘはハ
ロゲンを表わし、Ｕは０＜ｕ≦４の任意の数である。）
で表わされるハロゲン化チタン化合物が用いられ、具体
例としても同様なものが例示できるが、四塩化チタンが
最も好ましい。

固体生成物（Ｔ１）とハロゲン化チタン化合物（Ｔ１）
との反応は、固体生成物（ｎ　）中のマグネシウム化合
物１モルに対して、ハロゲン化チタン化合物（Ｔ＊）を
１モル以上使用して、反応温度２０℃〜２００℃、反応
圧力は大気圧〜１０ｋｇ／ｃ■２Ｇの条件下で５分〜６
時間、好ましくは１０分〜５時間反応させる。また、該
反応時には不活性炭化水素溶媒（Ｄ４）や電子供与体（
Ｂｓｌの存在下において行なうことも可能であり、具体
的には既述の（Ｄ２）〜（Ｄｓ）や（Ｂ１）と同様な不
活性溶媒や電子供与体が用いられる。

これらの使用量は、固体生成物（ＩＩ　）　ｌｏｏｇに
対して（０４）は０〜！、０ＯＯｓｊ２、固体生成物（
１１）中のマグネシウム化合物１モルに対して（Ｂ２）
は０〜２モルの範囲が望ましい、固体生成物（Ｉ１）と
ハロゲン化チタン化合物（Ｔ１）および必要に応じて更
に電子供与体との反応後は濾別またはデカンテーシ履ン
法により固体を分離後不活性炭化水素溶媒で洗浄し、未
反応物あるいは副生物などを除去して、本発明に用いる
チタン含有担持型触媒成分（ｍ）が得られる。

以上の様にして得られたチタン含有担持型触媒成分（ｍ
）と有機アルミニウム化合物（Ａ２）、および有機ケイ
素化合物（Ｓ）とを後述する所定量でもって組み合せ、
本発明のポリプロピレンの製造に使用する触媒とするか
、更に好ましくは、オレフィンを反応させて予備活性化
した触媒として使用する。

予備活性化は、チタン含有担持型触媒成分（ｍ）Ｉｇに
対し、有機アルミニウム化合物０．００５ｇ　〜Ｓ、０
００ｇ、溶媒ｏ　〜ｓｏｘ、水素０〜１，００ＯＮ■Ｌ
およびオレフィン０．０１ｇ〜５．０００ｇ、好ましく
はＯ，Ｏ５ｇ＝３．０００１を用い、０℃〜１００℃で
１分〜２０時間、オレフィンを反応させ、チタン含有担
持型触媒成分（１１１）Ｉｇ当り、　０．０１ｇ〜２，
０００ｇ、好ましくは０．０５ｇ〜２００ｇのオレフィ
ンを重合させることが望ましい。

予備活性化のためのオレフィンの反応は、１−ペンタン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、トルエン等の脂肪族ま
たは芳香族炭化水素溶媒中でも、また溶媒を用いずに液
化プロピレン、液化ブテン−１等の液化オレフィンでも
行え、更にはエチレン、プロピレン等のすレフインを気
相で反応させることもでき、予めオレフィン重合体や水
素を共存させて行うこともできる。なお該予備活性化に
おいて、予め有機ケイ素化合物（Ｓ）を添加することも
可能である。

予備活性化に用いるオレフィンとしては、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１，ペンテン−１、ヘキセン
−１１へブテン−１１オクテン−１等の直鎖モノオレフ
ィン類、４−メチルペンテン−１，４−メチルペンテン
−１等の枝鎖モノオレフィン等があげられ、１　ｆＩ類
以上のオレフィンが使用される。

また、有機アルミニウム化合物としては既述の（Ａｔ）
と同様なものが使用可能である。

予備活性化反応が終了した後は、該予備活性化触媒成分
スラリーに所定量の有機ケイ素化合物（Ｓ）を添加した
触媒をのそのままプロピレンの重合に用いることもでき
るし、また、共存する溶媒、未反応のオレフィンおよび
有機アルミニウム化合物を濾別またはデカンテーシ菖ン
で除き、乾燥した粉粒体若しくは該粉粒体に溶媒を加え
て懸濁した状態とし、このものに有機アルミニウム化合
物（Ａ２）および有機ケイ素化合物（Ｓ）とを組み合わ
せて触媒とし、プロピレンの重合に供する方法や、共存
する溶媒、および未反応のオレフィンを減圧蒸留、また
は不活性ガス流等により、蒸発させて除き、粉粒体若し
くは該粉粒体に溶媒を加えて懸濁した状態とし、このも
のに必要に応じて有機アルミニウム化合物（Ａ２）を追
加し、更に有機ケイ素化合物（Ｓ）とを組み合わせて触
媒とし、プロピレンの重合に用いることも可能である。

プロピレンの重合時においては、以上のチタン含有担持
型触媒成分（Ｉｎ　）　、有機アルミニウム化合物（Ａ
２）、更に有機ケイ素化合物（Ｓ）の使用量については
、該有機ケイ素化合物（Ｓ）と該チタン含１ｒ担持型触
媒成分（！■）のそル比（Ｓ）／（Ｉｌｌ　）が２０〜
２０Ｇとなるようにし、かつ該有機アルミニウム化合物
（Ａ２）と該チタン含有担持触媒成分（！■）のそル比
（Ａｍ）　／　（Ｉｌｌ　）が１０〜２　、０００とな
る範囲で使用する。

有機ケイ素化合物の使用量が少ないと高立体規則性のポ
リプロピレンが得られず、また使用量が多すぎるとピロ
ピレン重合活性が低下し実用的でない。

なお、上記した各触媒成分のモル比範囲内で実施すれば
必ず、本発明の高立体規則性ポリプロピレンが得られと
は限らず個々の重合条件（特に、重合温度や使用する有
機ケイ素化合物（Ｓ）の具体的種類と（ＩＩＩ）に対す
るモル比）を確認する必要がある。

また、チタン含有担持触媒成分（ｎｔ）のモル数とは、
実質的に（Ｔ１１　）中に含まれているＴＩグラム原子
数をいう。

プロピレンの重合時に使用する有機アルミニウム化合物
（Ａ２）としては、既述の（Ａ２）と同様なものが使用
可能である。

触媒を構成する第三成分として使用する有機ケイ素化合
物（Ｓ）は、ケイ素を含んでいてもよい環状炭化水素基
、枝鎖炭化水素基、メルカプト基、およびアミノ基の中
から選択される１　Ｆ１類以上の基を有し、かっ５ｌ−
０−Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物（Ｓ）である。

肢育機ケイ素化合物（Ｓ）の具体例としては、ジメチル
フェニルメトキシシラン、ジエチルフェニルメトキシシ
ラン、エチルメチルフェニルメトキシシラン、メチルジ
フェニルメトキシシラン、エチルジフェニルメトキシシ
ラン、トリフェニルメトキシシラン、メチルフエニルジ
メトキシシラン、エチルフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ジメチルフェニルエトキシシラン、ジエチルフェニ
ルエトキシシラン、エチルメチルフェニルエトキシシラ
ン、メチルジフェニルエトキシシラン、エチルジフェニ
ルエトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、メチ
ルフェニルジエトキシシラン、エチルフエニルジエトキ
シシラン、ジフェニルジェトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ジメチルフェニルｎ−ブトキシシラン
、ジエチルフェニルｎ−ブトキシシラン、メチルフエニ
ルジｎ−ブトキシシラン、ジエチルフェニルｎ−ブトキ
シシラン、メチルフエニルジｎ−ブトキシシラン、エチ
ルフエニルジｎ−ブトキシシラン等のフェニル基および
５ｌ−０−Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物、シクロブ
チルジメチルメトキシシラン、シクロブチルジエチルメ
トキジシラン、シクロブチルメチルジメトキシシラン、
シクロブチルエチルジメトキシシラン、シクロブチルト
リメトキシシラン、シクロブチルジメチルエトキシシラ
ン、シクロブチルメチルジェトキシシラン、シクロブチ
ルエチルジェトキシシラン、シクロブチルエチルジェト
キシシラン、シクロブチルトリエトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルメトキシシラン、シクロペンチルジエ
チルメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシ
シラン、シクロペンチルエチルエトキシシラン、シクロ
ペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルジメチル
エトキシシラン、シクロペンチルジエチルエトキシシラ
ン、シクロペンチルメチルジェトキシシラン、シクロペ
ンチルエチルジェトキシシラン、シクロペンチルトリエ
トキシシラン、シクロへキシルジメチルメトキシシラン
、シクロヘキシルジエチルメトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジ
ェトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、
シクロへキシルジメチルエトキシシラン、シクロへキシ
ルジエチルエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジェ
トキシシラン、シクロヘキシルエチルジェトキシシラン
、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘプチル
ジメチルメトキシシラン、シクロへブチルメチルジメト
キシシラン、シクロへプロルエチルジェトキシシラン、
シクロへブチルトリメトキシシラン、シクロへブチルジ
メチルエトキシシラン、シクロヘプチルメチルジェトキ
シシラン、シクロヘプチルエチルジェトキシシラン、シ
クロへブチルトリエトキシシラン等の飽和環状炭化水素
基および５ｉ−ｏ−ｃ結合を有する有機ケイ素化合物、
またシクロトリメチレンメチルメトキシシラン、シクロ
トリメチレンエチルメトキシシラン、シクロトリメチレ
ンジメトキシシラン、シクロトリメチレンメチルエトキ
シシラン、シクロトリメチレンジェトキシシラン、シク
ロテトラメチレンメチルメトキシシラン、シクロテトラ
メチレンエチルメトキシシラン、シクロテトラメチレン
ジメトキシシラン、シクロテトラメチレンメチルエトキ
シシラン、シクロテトラメチレンジェトキシシラン、シ
クロペンタメチレンメチルメトキシシラン、シクロペン
タメチレンメチルメトキシシラン、シクロペンタメチレ
ンジメトキシシラン、シクロペンタメチレンメチルエト
キシシラン、シクロペンタメチレンジェトキシシラン、
フェニルジメチルジアセトキシラアン、フエニルジアセ
トキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン等のケイ
素を含んだ飽和環状炭化水素基および５ｌ−０−Ｃ結合
を有する有機ケイ素化合物等に代表されるケイ素を含ん
でいてもよい環状炭化水素基を有し、かつ５ｌ−０−Ｃ
結合を有する有機ケイ素化合物や、■−プロピルジメチ
ルメトキシシラン、■−プロピルジエチルメトキシシラ
ン、■−プロピルメチルジメトキシシラン、トブロビル
エチルジメトキシシラン、ｌ−プロピルジメチルエトキ
シシラン、ｌ−プロピルジエチルエトキシシラン、トブ
ロビルメチルジエトキシシラン、１−プロピルエチルジ
ェトキシシラン、■−プロピルジメチルアセトキシシラ
ン、Ｉ−プロピルジエチルアセトキシシラン、ｌ−プロ
ピルメチルジアセトキシシラン、１−プロピルエチルジ
アセトキシシラン、ｌ−プロピルトリアセトキシシラン
、ジｌ−プロピルメチルメトキシシラン、ジＩ−プロピ
ルジメトキシシラン、ジ１−プロピルメチルエトキシシ
ラン、ジＩ−プロピルエチルエトキシシラン、ジｌ−プ
ロピルジェトキシシラン、ジｌ−プロピルメチルアセト
キシシラン、ジ１−プロピルエチルアセトキシシラン、
ジｉ−プロピルジアセトキシシラン、ｌ−ブチルジメチ
ルメトキシシラン、ｉ−ブチルジエチルメトキシシラン
、ドブチルメチルジメトキシシラン、トブチルエチルジ
メトキシシラン、ｌ−ブチルジメチルエトキシシラン、
■−ブチルジエチルエトキシシラン、！−ブチルメチル
ジェトキシシラン、Ｉ−ブチルエチルジェトキシシラン
、ｌ−ブチルトリアセトキシシラン、ジｉ−ブチルジメ
チルメトキシシラン、ジｌ−ブチルエチルメトキシシラ
ン、ジＩ−ブチルメチルジメトキシシラン、ジ１−ブチ
ルエチルジメトキシシラン、シトブチルジメチルエトキ
シシラン、ジ１−ブチルジエチルエトキシシラン、ジｌ
−ブチルメチルジェトキシシラン、ジｌ−ブチルエチル
ジェトキシシラン、ジｌ−ブチルジェトキシシラン、ジ
ｌ−ブチルアセトキシシラン、ｔ−ブチルジメチルメト
キシシラン、ｔ−ブチルエチルメトキシシラン、ｔ−ブ
チルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルエチルジメト
キシシラン、ｔ−ブチルジメチルエトキシシラン、ｔ−
ブチルジエチルエトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジェ
トキシシラン、ｔ−ブチルエチルジェトキシシラン、ｔ
−ブチルトリアセトキシシラン、ジｔ−ブチルメチルメ
トキシシラン、ジし一ブチルジメトキシシラン、ジｔ−
ブチルメチルエトキシシラン、ジｔ−ブチルジェトキシ
シラン、ジｔ−ブチルジアセトキシシラン等の枝鎖炭化
水素基を有し、かつ５ｉ−ｏ−ｃ結合を有する有機ケイ
素化合物（メルカプトメチル）ジメチルメトキシシラン
、（メルカプトメチル）ジエチルメトキシシラン、（メ
ルカプトエチル）ジメチルメトキシシラン、（メルカプ
トエチル）ジメチルメトキシシラン（メルカプトメチル
）メチルジメトキシシラン、（メルカプトメチル）エチ
ルジメトキシシラン、（メルカプトエチル）メチルジメ
トキシシラン、（メルカプトエチル）エチルジメトキシ
シラン、（３−メルカプトプロピル）メチルジメトキシ
シラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカ
プトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチル
トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、（メルカプトメチル）ジメチルエトキシシ
ラン、（メルカプトメチル）ジエチルエトキシシラン、
（メルカプトエチル）ジメチルエトキシシラン、（メル
カプトエチル）ジメチルエトキシシラン（メルカプトメ
チル）メチルジェトキシシラン、（メルカプトメチル）
エチルジェトキシシラン、（メルカプトエチル）メチル
ジェトキシシラン、（３−メルカプトプロピル）メチル
ジェトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラ
ン、メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエト
キシトリメチルシラン等のメルカプト基を有し、かつ５
ｌ−０−Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物、（３−アミ
ノプロピル）ジメチルメトキシシラン、（３−アミノプ
ロピル）ジエチルメトキシシラン、（３−アミノプロピ
ル）メチルジメトキシシラン、（３−アミノプロピル）
エチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、（３−アミノプロピル）ジメチルエトキシ
シラン、（３−アミノプロピル）ジエチルエトキシシラ
ン、（３−アミノプロピル）メチルジェトキシシラン、
（３−アミノプロピル）エチルジェトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、３（２−アミノエ
チルアミノプロピル）ジメトキシメチルシラン等のアミ
ノ基を有し、かつ５ｌ−０−Ｃ結合を有する有機ケイ素
化合物、更にｔ−ブチルフエニルジメトキシシラン、メ
ルカプトメチルジメチル−２−フェニルエトキシシラン
、（３−アミノプロピル）フエニルジメトキシシラン等
があげられる。

かくして組み合わされた触媒、若しくは予備活性化され
た触媒を用いて、プロピレンの重合を実施する。プロピ
レンを重合させる重合形式としては、ｎ−ヘキサン、ロ
ーへブタン、ｎ−オクタン、ベンゼン若しくはトルエン
等の炭化水素溶媒中で行うスラリー重合、または液化プ
ロピレン中で行うバルク重合や気相中で行う気相重合が
あげられる。

重合温度は通常２０℃〜８５℃、好ましくは４０℃〜７
５℃である。１含湿度が高すぎる場合には、得られるポ
リプロピレンの立体規則性を上げるのが困難になり、重
合温度が低すぎる場合にはプロピレンの重合速度が遅く
なり、実用的でない、！合圧力は常圧（０にｇｆ　７ｃ
ｍ”Ｇ）　〜５０Ｋｇｆ　７ｃｍ”Ｇで適音３０分〜１
５時間程度の重合時間で実施される０重合の際、分子量
調節のための適量の水素を添加するなどは従来のプロピ
レンの重合方法と同じである、なお重合はパッチ重合、
連続重合のいずれの方法においても可能である。

以上のように詳述した新規な方法で得られた本発明のポ
リプロピレンは、比較的狭い分子量分布と高い立体規則
性を有し、また本発明に係るチタン含有担持型触媒成分
（Ｉｌｌ　＞に起因する非直鎖オレフィン重合体を含有
する新規なポリプロピレンであり、必要に応じて適量の
熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキ
ング剤、着色削等の安定剤や添加剤、更には造核剤、無
機充填側、種々の合成樹脂等が配合され、また必要に応
じてベレット化された後、公知の射出成形、押し出し成
形、真空成形、中空成形等の技術により、射出成形品、
無延伸フィルム、延伸フィルム、シート等の各種成形品
の用に供される。

［作用］ 本発明のポリプロピレンは、極めて高い立体規則性を育
することから、本発明のポリプロピレンを用いて得られ
た成形品は剛性において著しく優れている。また、比較
的狭い分子量分布を有することから、高いせん断速度下
における加工成形性に優れている。更にまた、該成形品
は、結晶化度が高く、かつ微細な球晶形態を発現してい
ることから透明性においても優れている。

本発明のポリプロピレンを用いて得られた成形品の優れ
た性能に作用している、本発明のポリプロピレンの特徴
的な物性は上記の通りであるが、該特徴的物性を支持す
る本発明に係る製造上の作用としては、その詳細は明ら
かではないが以下のように推定される。

本発明のポリプロピレンの製造に係るチタン含有担持型
触媒成分（Ｉｎ）は、後述する実施例で明らかなように
従来公知のチタン含有担持型触媒成分に比較して高いア
イソタクチックペンタッド分率を有するポリプロピレン
製造性能を有するが、これはチタン含有担持型触媒成分
（！■）の製造時にお炒る重合処理によって生成した非
直鎖オレフィン重合体が重合活性点に立体特異性を高度
に付与しているものと考えられる。

また、本発明のポリプロピレンの製造に係る触媒の第三
成分としての有機ケイ素化合物（Ｓ）は更に高い立体規
則性を本発明のポリプロピレンに付与している。

更にまた、本発明のポリプロピレン中には本発明に係る
チタン含有担持型触媒成分（Ｉｌｌ　）製造時の重合処
理工程に起因する非直鎖オレフィン重合体が分散してい
るため、該重合体がポリプロピレンの成形時には造核作
用を発揮することにより、微細な球晶形態を発現し透明
性を向上させる。

特に、上記重合処理工程において、非直鎖オレフィンに
よる重合処理の前に直鎖オレフィンによる重合処理を行
った場合には、生成した結晶性直鎖オレフィンー非直鎖
オレフィンブロック共重合体の直鎖オレフィン重合体ブ
ロックがポリプロピレンと相溶性を持つことに伴い、非
直鎖オレフィン重合体ブロックもポリプロピレンへの分
散性が高度に向上している。

従って、ポリプロピレンの均質性はより向上し、また非
直鎖オレフィン重合体ブロックの持つ造核作用が更に著
しく発揮されることから、得られるポリプロピレンを用
いて製造した成形品の均質性、剛性、透明性等がより一
層向上しているものと推定される。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明を説明する。実施例、比較
例において用いられる用語の定義、および測定方法は次
の通りである。

（１）關ＦＲ：メルトフローレート　ＪＩＳに７２１０
表１の条件１４による。　　　（単位：ｇ／ｌｏ分）（
２）　アイソタクチックペンタッド分率：前述した方法
に基づき、日本電子社製ＪＥＯＬ　ＧＸ−２７０を用い
て測定した。

（コ）重量平均分子量／数平均分子量（Ｑ）：ウォータ
ーズ社製のＧＰＣ−ＩＳＯＣ型のゲルバーミエーシＢン
クロマトグラフィーにより測定し、求めた。

（４）剛性：成形後のＪＩＳ形試験片を湿度５０％、温
度２３℃の条件下に９６時間放置後、ＪＩＳに７２０３
に準拠して２３℃にて曲げ弾性率を測定した。　　　　
（単位：　Ｋｇｆ／ｃ＊”Ｇ）（５）成形品：ポリプロ
ピレン１００重量部に対して、テトラキス［メチレン−
３−（３’、５°−ジー【−ブチル−（°−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートコメタン０．１１ｉ量部、お
よびステアリン酸カルシウム０．１重量部を混合し、該
混合物をスクリュー径４ｏ諺−の押出造Ｉ１ｍを用いて
造粒した。ついで該造粒物を射出成形機で溶融樹脂温度 ２３０℃、射出速度３５■／秒で直径２＠腸のゲートか
ら、　４０℃に設定した、厚さ２履層、暢２５１１長さ
１ｍの末端にガス抜き開口部を有する金型に溶融樹脂を
射出しくこの時のせん断速度はｔｏａａｏｏ８１−＋で
ありた。）、その際の射出圧力を測定した。該射出圧力
が低い程、樹脂の溶融情動性は優れ、成形性は良好であ
る。

（単位：にｇｆ　７ｃｍ”Ｇ） ＜６）透明性：フィルムを４枚重ねて、ＪＩＳに６７１
４に準拠してヘイズを測定し、透明性を肝偏した。　　
　　　　　　（単位：％）実施例鳶 （１）チタン含有担持型触媒成分（ＩＩ１）の調製攪拌
機付ステンレス製反応器中において、デカン３ＩＬ、無
水塩化マグネシウム４８０ｇ、オルトチタン酸ｎ−ブチ
ル１．７ｋｇおよび２−エチル−１−ヘキサノール１．
９５ｋｇを混合し、攪拌しながら　１３０℃に１時間加
熱して溶解させ均一な溶液とした。該均一溶液を７０℃
とし、攪拌しなからフタル酸ジイソブチル１８０ｇを加
え１時間経過後四塩化ケイ素５．２ｋｇを　２．５時間
かけて滴下し固体を析出させ、更に７０℃に１時間加熱
した。固体を溶液から分離し、ヘキサンで洗浄して固体
生成物（１）を得た。

該固体生成物（１）全量を３０℃に保持したトリエチル
アルミニウム４５０ｇおよびジフェニルジメトキシシラ
ン！４５ｇを含むヘキサン１０１に懸濁させた後、プロ
ピレン１１３０ｇを添加し、攪拌しながら同温度で１時
間重合処理を行った。

反応時間経通後、上澄液をデカンチーシーンで除いた後
、６ＩＬのｎ−ヘキサンで２回固体を洗浄した。引き続
いて、攪拌下、ｎ−ヘキサン１０４！、トリエチルアル
ミニウム４５０ｇおよびジフェニルジメトキシシラン１
４５ｇを加えた後、温度を３０ｔにし、ビニルシクロヘ
キサン７３０ｇを加え、３０ｔで２時間重合処理を行っ
た。

反応終了後、上澄液を除キｎ−ヘキサン６１を加えてデ
カンチーシーンで上澄液を除く操作を４回繰り返して、
プロピレンおよびビニルシクロヘキサンによる多段重合
処理を施した固体生成物（Ｉ１）を得た。

該固体生成物（ＩＩ　）全量を１．２−ジクロルエタン
５ｊｌに溶かした四塩化チタン５ＩＬと混合し、続いて
、フタル酸ジイソブチル１８０ｇを加え、攪拌しながら
１００℃に２時間反応させた後、同温度においてデカン
チーシーンにより液相部を除き、再び、１．２−ジクロ
ルエタン５ＩＬおよび四塩化チタン５１を加え、　　１
００℃に２時間攪拌し、ヘキサンで洗浄後乾燥してチタ
ン含有担持型触媒成分（ｒｌｌ　）を得た。

該チタン含有担持型触媒成分（ＩＩ１）は、その粒子形
状が球形に近く、プロピレン重合体ブロックの含有量は
ｕ、ａｌｌ量％、ビニルシクロヘキサン重合体ブロック
の含有量は３０．８％、チタン原子を１．１５重量％含
有していた。

（２）予備活性化触媒成分の調製 内容積３０Ｊ！の傾斜羽根付き攪拌機を備えたステンレ
ス製反応器を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン２０
Ｊ！２）ジエチルアルミニウム１４０ｇ。ジフェニルジ
メトキシシラン８０ｇおよび上記（１）で得たチタン含
有担持型触媒成分（ＩＩＩ　）　５２０ｇを加えた。

引キ続いてプロピレン３００ｇを供給し、３０℃ニテ２
時間、予備活性化処理を行つた（チタン含有担持型触媒
成分（ＩＩ１）Ｉｇ当り、プロピレン０．５ｇ反応２）
反応時間終了後、未反応プロピレンを除き、ｎ−へキサ
ンで洗浄後、乾燥して予備活性化触媒成分を得た。

（３）　ポリプロピレンの製造 窒素置換をした内容積２００Ｉｌの２段タービン翼を備
えた攪拌機付き重合器に、上記（２）で得た予備活性化
触媒成分にｎ−ヘキサンを加えて４゜０重量％のスラリ
ーとした。該予備活性化触媒成分スラリーをチタン原子
換算で０．５９１　ミリグラム原子／ｈ「で、トリエチ
ルアルミニウムとジイソプロピルジメトキシシランをチ
タン原子に対してモル比がそれぞれ２０Ｇおよび４０と
なるように触媒として同一配管から、また別配管からｎ
−ヘキサンを２１Ｋｇ／ｈｒで連続的に供給した。更に
また重合器の気相中の濃度が２．５容積％を保つように
水素を、全圧力が８にｇ／ｃ鵬２Ｇを保つようにプロピ
レンを重合器にそれぞれ供給して、プロピレンのスラリ
ー重合をｌｉＯ℃において　１２０時間、連続して行っ
た。

該重合中は、重合器内の重合体スラリーの保有レベルが
７５容積％となるように重合体スラリーを重合器から連
続的に内容積５０ｊ！のフラッシュタンクに抜き出した
。フラッシュタンクにおいて落圧し、未反応の水素、プ
ロピレンを除去する一方、メタノールを１にｇ／ｈｒで
供給し７０℃にて接触処理した。引き続いて、重合体の
分離、乾燥の各工程を経て、ポリプロピレンを１０にｇ
／ｈｒで得た。

該ポリプロピレンを分析したところ、ＭＦＲは４．０　
（ｇ／１０分）、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ
）は０．９１１４　、重量平均分子量／数平均分子量（
Ｑ）はＳ、Ｏであった。

（４）成形品の製造 内容積１００Ｊ！のヘンセルミキサー（商品名）に（３
）　で得たポリプロピレンを２０にｇ、テトラキス〔メ
チレン−３−（３’−５−ジ−ｔ−ブチル−４“−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートコメタンｌｏｇ　、お
よびステアリン酸カルシウム１０ｇを投入し、５分間攪
拌混合した。引籾続いて、内径４０ｍ５の単軸押出機を
用いて２３０℃下で混合物を溶融混練して押し出し、水
冷後、カットし、造粒物を得た。

該造粒物の一部を射出成形機を用いて溶融樹脂温度２３
０℃、金型温度５０℃の条件下でＪＩＳ形のテストピー
スを射出成形した。該テストピースについて、既述の方
法により剛性を肝価した。一方、既述の方法により該造
粒物の一部について、射出成形器を用いて高せん断速度
下における成形性を！ｆ価した。

更にまた、残余の上記造粒物についてＴ−ダイ式製膜機
を用い、溶融樹脂温度２５０ｔで押し出し、２０℃の冷
却ロールで厚さ１■のシートとした。該シートを１５０
℃の熱風で７０秒間加熱し、二軸延伸機を用いて、縦横
両方向に７倍ずつ延伸し、厚み２０μの二軸延伸フィル
ムを得た。

比較例１ （１）実施例１の（１）　において、固体生成物Ｎ）に
対しプロピレンおよびビニルシクロヘキサンによる多段
重合処理をすることなく固体生成物（１）を固体生成物
（ＩＩ）相当物とすること以外は同様にしてチタン含有
担持型触媒成分を得た。

（２）実施例１の（２）において、チタン含有担持型触
媒成分（ＩＩ１）に代えて上記（１）で得たチタン含有
担持型触媒成分２００ｇを用いる以外は同様にして予備
活性化触媒成分を得た。

（３）実施例１の（３）　において、予備活性化触媒成
分として上記（２）で得た予備活性化触媒成分を用いる
こと、またジイソプロピルジメトキシシランのチタン原
子に対するモル比を１５、重合器内の気相中の水素濃度
を１．２容積％、更に重合器の全圧力が８　Ｋｇ７ｃｍ
’Ｇを保つように触媒を重合器に供給すること以外は同
様にしてプロピレンのスラリー重合を行い、ポリプロピ
レンを得た。

（４）実施例１の（４）において、ポリプロピレンとし
て上記（３）で得られたポリプロピレンを用いること以
外は同様にして成形品の製造と評価を行った。

比較例２ 比較例１において、（３）のプロピレンの重合時に予備
活性化触媒成分として実施例１の（２）　と同様にして
得た予備活性化触媒成分を用いること以外は比較例１と
同様にしてポリプロピレンを得、該ポリプロピレンを用
いて成形品の製造および評価を行った。

比較例３ （１）比較例１の（１）と同様にしてチタン含有担持型
触媒成分を得た。

（２）比較例１の（２）において、プロピレンの代わり
にビニルシクロヘキサン２７０ｇを用いること以外は同
様にして予備活性化触媒成分を得た（チタン含有担持型
触媒成分１ｇ当り、ビニルシクロヘキサン０．８ｇ反応
２）。

（３）比較例１の（３）　において、予備活性化触媒成
分として上記（２）で得られた予備活性化触媒成分を用
いること以外は同様にしてプロピレンの重合を行ったと
ころ、生成した塊状重合体が重合器からの重合体スラリ
ー抜き出し配管をＶｉ蒸してしまったため、重合開始後
、６時間でプロピレンの重合を停止しなければならなか
った。

（４）実施例１の（０において、ポリプロピレンとして
上記（３）　で得られたポリプロピレンを粉砕機でパウ
ダー状に粉砕してから用いること以外は同様にして成形
品の製造と評価を行った。

比較例４ （１）比較例１のｆｌ）において、無水塩化マグネシウ
ム、オルトチタン酸ｎ−ブチル、２−エチル−１−ヘキ
サノールおよびデカンの均一溶液に、フタル酸ジｎ−ブ
チルを添加する前に、別途比較例１の（１）と同様にし
て得たチタン含有担持型触媒成分１００ｇとトリエチル
アルミニウム３５ｇ、更にジフェニルジメトキシシラン
７．５ｇを触媒として用いて、ｎ−ヘキサン１００　Ｊ
中に３．６Ｋｇ添加したビニルシクロヘキサンを６０℃
にて２時間重合した後、メタノールで洗浄し、更にｎ−
ヘキサンで洗浄してから、乾燥させて得られたビニルシ
クロヘキサン重合体３Ｋｇのうち４４０ｇを容量５１の
振動ミル中で室温にて５時間粉砕後、上記の均一溶液中
に懸濁させたこと以外は同様にして、チタン含有担持型
触媒成分を得た。

（２）比較例１の（２）　において、チタン含有担持型
触媒成分として上記（１）で得られたチタン含有担持型
、！媒成分３８０ｇを用いること以４外は同様にして予
備活性化触媒成分を得た。

（３）比較例１の（３）において、予備活性化触媒成分
として上記（２）で得られた予備活性化触媒成分を用い
ること以外は同様にしてプロピレンの重合を行い、ポリ
プロピレンを得た。

（４）実施例１の（４）において、ポリプロピレンとし
て上記（３）で得られたポリプロピレンを用いること以
外は同様にして成形品の製造と評価を行った。

比較例５および実施例２．３ 実施例１の（１）において、固体生成物（１）の重合処
理に用いたプロピレンとビニルシクロヘキサンの使用量
を変化させて、含有量がそれぞれ表のようなチタン含有
担持型触媒成分（Ｉｌｌ　）を得た。以後は実施例１の
（２）、（３）、（４）　と同様にしてポリプロピレン
を得て成形品の製造と評価を行りた。

比較例６ （１）　ｎ−ヘプタン８１、モロ−ブチルアルミニウム
モノクロライド１６そル、ジｎ−ブチルエーテル１０モ
ルを３０℃で１０分間で混合し、２０分間反応させて反
応生成液（１）を得た。この反応生成液（１）の全量を
、４５℃に保たれたトルエン５ｊ！、四塩化チタン１１
４モルからなる溶液に６０分間で滴下した後、６５℃に
昇温して更に２時間反応させた後、室温迄冷却し上澄液
を除幹、ｎ−へブタン３◎１を加えてデカンテーシ■ン
で上澄液を除く操作を２回繰り返して、固体生成物（Ｉ
１）４．９１を得た。この（Ｉ１）の全量なｎ−へブタ
ン３ＯＩｔ中に懸濁させ、モロ−ブチルエーテル２．０
Ｋｌｌと四塩化チタン１５Ｋｇを室温にて約２０分間で
加え、９０℃で２時間反応させ、冷却後、デカンテーシ
舊ンでｎ−へブタン洗浄及び乾燥を行い、三塩化チタン
組成物を得た。

（２）内容積１５０ｊ！の傾斜羽根を備えた攪拌機付き
ステンレス製反応器を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキ
サン９０Ｊ！　、ジエチルアルミニウムモノクロライド
３４０ｇ、上記（１）　で得た三塩化チタン組成物１．
８Ｋｇを室温で加えた。続いてプロピレンを１にｇ添加
し、３５℃にて２時間反応させた（三塩化チタン組成物
１ｇ当り、プロピレンＯ，Ｓｇ反応）。

次いで、液相部を除去し、ｎ−ヘキサンで固体部分を洗
浄後乾燥して予備活性化触媒成分を得た。

（３）実施例１の（３）　において、予備活性化触媒成
分として上記（２）　で得られた予備活性化触媒成分を
用い、トリエチルアルミニウムに代えてジエチルアルミ
ニウムモノクロライドをチタン原子に対してモル比が３
．０となるように用い、またジイソプロピルジメトキシ
シランのチタン原子に対するそル比を２．５とし、かつ
各触媒成分を重合器内の全圧力が１０Ｋｇ／ｃ−２Ｇを
保つように重合器に供給すること、更に重合器内の気相
中の水素濃度を７容積％とすること以外は同様にしてプ
ロピレンの重合を行い、ポリプロピレンを得た。

（４）実施例１の（４）　において、ポリプロピレンと
して上記（３）で得られたポリプロピレンを用いること
以外は同様にして成型品の製造と評価を行りた。

実施例４ （１）三塩化アルミニウム（無水）　１７Ｋｇと水酸化
マグネシウム０．６にｇを振動ミルで２５０℃にて３時
間粉砕させながら反応させた所、塩化水素ガスの発生を
伴いながら反応が起こった。加熱終了後、窒素気流中で
冷却し、マグネシウム含有固体を得た。

攪拌機付鮒ステンレス製反応器中において、デカン６１
、マグネシウム含有固体１．０Ｋｇ　、オルトチタン酸
ｎ−ブチル３．４Ｋｇ　、　！−エチルー１−へキサノ
ール３８１１ｇを混合し、攪拌しながら、　　１３０℃
に２時間加熱して溶解させ均一な溶液とした。その溶液
を１０℃とし、ｐ−トルイル酸エチル０．２にｇを加え
１時間反応させた後、フタル酸ジイソブチル０．４１を
加え更に１時間反応させ攪拌しながら四塩化ケイ素１０
Ｋｇを２時間３０分かけて滴下し固体を析出させ、更に
１０℃、１時間攪拌した。固体を溶液から分離し生成ヘ
キサンにより洗浄し固体生成物（！）を得た。

該固体生成物（り全量を２５℃に保持したトリエチルア
ルミニウム４５０ｇおよびｐ−）ルイス酸メチル７６ｇ
を含むヘキサン１０ＩＬに懸濁させた後、プロピレン２
ＳＯ８を添加し、攪拌しながら２５℃にて１時間反応さ
せ、１段目の重合処理を行った０反応時間経通後、上澄
液を除いた後、ｎ−へキサン６１を加え、デカンテーシ
蓼ンで除く操作を２回繰り返した。

引き続いて、攪拌下、ｎ−ヘキサン１ＯｊＬ、トリエチ
ルアルミニウム４ＳＯｇＪｉＳよびＰ−）ルイス酸メチ
ル７ＳＪｌを添加後、アリルトリメチルシラン１．３１
１ｇを加え、２５℃にて２時間反応させ、２段目の重合
処理を行った。処理後、上澄液を除きｎ−ヘキサン６１
を加えてデカンテーシ纏ンで上澄液を除く操作を４回繰
り返して、プロピレンおよびアリルトリメチルシランに
よる多段重合処理を施した固体生成物（夏ｉ）を得た。

該固体生成物（Ｉ１）全量を１．２−ジクロルエタン１
０Ｊ２で希釈した四塩化チタン１０ｊ！とともにフタル
酸ジイソブチル０．４にｇを加え、攪拌しながら　１０
０℃で２時間反応させた後、同温度にてデカンテーシ■
ンにより液相部を除き、更に１４−ジクロルエタン１０
ｊ！　、四塩化チタンｌＯ１を加え、攪拌しながら　１
００℃にて２時間反応させた後、熱時濾過し固体部を採
取してｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥してチタン含有担持
型触媒成分（［１）を得た。

該チタン含有担持型触媒成分（■り中のプロピレン重合
体ブロック含有量は１５．０重量％、アリルトリメチル
シラン重合体ブロック含有量は３５．０重量％、またチ
タン原子含有量は１．７重量％でありた。

（２）実施例１の（２）　において、チタン含有担持型
触媒成分（ＩＩＩ　）として上記（１）　で得られたチ
タン含有担持型触媒成分（Ｉｌｌ　）　４００ｇを用い
ること以外は同様にして予備活性化触媒成分を得た。

（３）実施例１の（３）　において、予備活性化触媒成
分として上記（２）で得られた予備活性化触媒成分を用
い、触媒の第三成分としてジイソプロピルジメトキシシ
ランに代えてジシクロヘキシルジメトキシシランをチタ
ン原子に対してモル比が１０となるように用い、かつ各
触媒成分を重合器内の全圧力が８　Ｋｇ／ｃｓ”Ｇを保
つように重合器に供給すること、更に重合器内の気相中
の水素濃度を０．９容積％とすること以外は同様にして
プロピレンの重合を行い、ポリプロピレンを得た。

（４）実施例１の（４）　において、ポリプロピレンと
して上記（３）　で得られたポリプロピレンを用いるこ
と以外は同様にして成形品の製造と評価を行った。

比較例７ 実施例４の（１）　において、固体生成物（１）に対し
プロピレンとアリルトリメチルシランによる多段重合処
理をすることなく固体生成物（１）を固体生成物（夏夏
）相当物とすること以外は同様にしてチタン含有担持型
触媒成分を得た。以後は実施例４の（２）、（３）、（
４）　と同様にしてポリプロピレンを得て成形品の製造
と評価を行った。

実施例５ （１）攪拌機付きステンレス製反応器中で、ｎ−へブタ
ン８１、無水塩化マグネシウム１０Ｋｇ　、オルトチタ
ン酸ｎ−ブチル７．４にｇを混合し、攪拌しながら９０
℃に昇温し、２時間加熱して溶解させ均一な溶液とした
０次に該均一溶液を４０℃に冷却し、メチル水素ポリシ
ロキサン１，５００−１を滴下し、固体を析出させた。

これをｎ−へブタンで洗浄して灰白色の固体を得た。

該固体Ｓｏｎｇ、およびｎ−へブタン７１を攪拌機付き
ステンレス製反応器中に入れた０次にフタル酸ジイソブ
チル１００ｇを加え３０℃で１時間経過後、四塩化ケイ
素１１．３−Ｋｇと四塩化チタンｓｏｏｇの混合液を１
時間かけて滴下した０Ｍいて３０ｔで３０分間、更に１
０℃で１時間反応させた。固体を溶液から分離し、ｎ−
へブタンで洗浄して固体生成物（１）を得た。

マグネシウム原子換算で２．５そルの該固体生成物（夏
）を、３０℃に保持したトリエチルアルミニウム２００
ｇおよびジフェニルジメトキシシランｌｌ０ＪＩを含む
ｎ−ヘプタン５１に懸濁させた後、エチレン１２０８Ｊ
！を添加し、攪拌しながら３０ｔにて１時間反応させ、
１段目の重合処理を行った。

反応時間経通後、未反応エチレンを除去し、引き続いて
４．４−ジメチルペンテン−１を２８０ｇ加え、３０℃
にて２時間反応させ、２段目の重合処理を行った。処理
後、固体を反応液スラリーから分離し、ｎ−へブタンで
洗浄して、エチレンと４．４−ジメチルペンテン−１で
多段に重合処理された固体生成物（＋冨）を得た。

該固体生成物（！り全量を四塩化チタン６１１を含むｎ
−ヘプタン溶液ｔｚｎと混合し、続いてフタル酸ジヘブ
チル１００ｇを加えて５０℃で２時間反応させた後、ｎ
−へブタンで洗浄し、更に四塩化チタン１５０ＩＬを加
えて９０℃で洗浄してチタン含有担持型触媒成分（ＩＩ
Ｉ　）を得た。

該チタン含有担持型触媒成分（Ｉｌｌ　）のエチレン重
合体ブロック含有量は２５，０重量％、４．４−ジメチ
ルペンテン−１！合体ブロック含有量は２５．０重量％
、チタン原子含有量は１．５重量％であった。

（２）実施例１の（２）　において、チタン含有担持型
触媒成分（Ｉｌｌ　）として上記（１）で得られたチタ
ン含有担持型触媒成分（Ｉｌｌ　）　４００ｇを用いる
こと以外は同様にして予備活性化触媒成分を得た。

Ｃ３）実施例１の（３）　において、予備活性化触媒成
分として上記（２）　で得られた予備活性化触媒成分を
用い、触媒の第三成分としてジイソプロピルジメトキシ
シランに代えてシクロペンタメチレンジメトキシシラン
およびｔ−ブチルトリメトキシシランをチタン原子に対
してそル比がそれぞれ２ｏおよび５０となるように用い
、かつ各触媒を重合器内の全圧力が８　Ｋｇ／ｃ厘２Ｇ
を保つように重合器に供給すること、更に重合器内の気
相中の水素濃度を２２容積％とすること以外は同様にし
てプロピレンの重合を行い、ポリプロピレンを得た。

（４）実施例１の（４）　において、ポリプロピレンと
して上記（３）で得られたポリプロピレンを用いること
以外は同様にして成形品の製造と評価を行った。

比較例８ 実施例５の（１）において、固体生成物（１）に対しエ
チレンと４．４−ジメチルペンテン−１による多段重合
処理をすることなく固体生成物（１）を固体生成物（！
■）相当物とすること以外は同様にしてチタン含有担持
型触媒成分を得た。以後は実施例５の（２）、（３）、
（４）と同様にしてポリプロピレンを得て成形品の製造
と評価を行った。

実施例６ 攪拌機付きステンレス製反応器中において、ｎ−デカン
２．Ｓｊ！、無水塩化マグネシウム４８０ｇおよび２−
エチル−１−ヘキサノール１．９５Ｋｇを１３０℃で２
時間加熱して溶解させ均一な溶液とした後、この溶液中
に無水フタル酸１１１ｇを添加し、１３０℃にて更に攪
拌混合を行い、無水フタル酸を該均一溶液に溶解させた
。

この様にして得られた均一溶液を室温に冷却した後、−
２０℃に保持された四塩化チタン１０１中に１時間かけ
て全量を滴下した０滴下後、この混合液の温度を４時間
かけて　１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところで
同温度にて２時間攪拌下に反応させた固体を溶液から分
離し％ｎ−ヘキサン洗浄して固体生成物（１）を得た。

該固体生成物（１）全量を４０℃に保持したトリエチル
アルミニウム４５０ｇおよびジフェニルジメトキシシラ
ン１４５ｇを含むｎ−デカンｌＯ１に懸濁させた後、プ
ロピレン４７０ｇを添加し、攪拌しながら４０℃にて１
時間反応させ、１段目の重合処理を行った０反応時間経
過後、固体を溶液から分離しｎ−へキサンで洗浄した。

引き統いて、攪拌下、ｎ−デカン１０１　　トリエチル
アルミニウム４５０ｇ％およびジフェニルジメトキシシ
ラン１４５ｇを添加後、３−メチルブテン−！を３５０
ｇ加え、４０℃にて２時間反応させて２段目の重合処理
を行つた。処理後、固体を溶液から分離し、ｎ−ヘキサ
ンで洗浄してプロピレンおよび３−メチルブテン−１で
多段に重合処理された固体生成物（！■）を得た。

該固体生成物（１１）全量を１０Ｉｔの四塩化チタンと
混合し、続いてフタル酸ジイソブチル３５０ｇを添加し
、攪拌しながら１１０℃に２時間反応させた後、同温度
においてデカンテーシヨンにより、液相部を除き、再び
四塩化チタン１．０００■１を加え、１１０℃に２時間
、加熱反応を行った。

反応終了後、同温度においてデカンテーシヨンにより液
相部を除いた後、８０℃のｎ−デカンおよびｎ−ヘキサ
ンＴ洗浄してチタン含有担持型触媒成分（ｌ■）を得た
。

該チタン含有担持型触媒成分（ＩＨ）のプロピレン重合
体ブロック含有量は３０．０重量％、３−メチルブテン
−１重合体ブロック含有量は２０゜０重量％、チタン原
子含有量は１．５重量％であった。

（２）　実ｍ例１の（２）において、チタン含有担持型
触媒成分（Ｈｌ　）として上記（１）で得られたチタン
含有担持型触媒成分（Ｉｌｌ　）　４００ｇを用い、ま
たプロピレンに代えてエチレン１８ＯＮｆを用いること
以外は同様にして予備活性化触媒成分を得た。

（３）窒素置換をした内容積８０Ｊ２の攪拌器を備えた
Ｌ／Ｄ−３の横形重合器にＶＦＲ６，０のポリプロピレ
ンパウダー２０ｋｇを投入後、上記（２）　で得た予備
活性化触媒成分にｎ−ヘキサンを加えて、　４．０重量
％のスラリーとした。該予備活性化触媒成分スラリーを
チタン原子換算で０．５５ミリグラム原子／ｈｒで、有
機アルミニウム化合物（Ａ２）としてトリエチルアルミ
ニウムをチタン原子に対してモル比が１７０となるよう
に、また触媒の第三成分である有機ケイ素化合物（Ｓ）
としてジフェニルジメトキシシランおよび３−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシランをチタン原子に対し
てそル比が３０および２０となるように触媒として同一
配管から連続的に供給した。一方、重合器の気相中の濃
度が２．８容積％を保つように水素を、全圧力が１８ｋ
ｇ／ｃ１２Ｇを保つようにプロピレンを重合器にそれぞ
れ供給して、プロピレンの気相重合を６０℃において１
２０時間、連続して行りた。

該重合期間中は、重合器内の重合体の保有レベルが６０
容積％となるように重合体を重合器から系外に連続的に
ｌｏｋｇ／ｈｒで抜台出した重合体を続いてプロピレン
オキサイドを０．２容積％含む窒素ガスを用いて、ｇ５
℃にて１５分間接触処理した後、製品ポリプロピレンパ
ウダーとして得た。

（４）実施例１の＜４）　において、ポリプロピレンと
して上記（３）で得られたポリプロピレンを用いること
以外は同様にして成形品の製造と評価を行った。

比較例９ 実施例６の（１）において、固体生成物（りに対しプロ
ピレンと３−メチルブテン−１による多段重合処理をす
ることなく固体生成物（１）を固体生成物（１１）相当
物とすること以外は同様にしてチタン含有担持型触媒成
分を得た。以後は実施例６の（２）、　（３）、（４）
と同様にしてポリプロピレンを得て成形品の製造と評価
を行った。

実施例７ （１）実施例１の（１）において、無水塩化マグネシウ
ムに代えてマグネシウムエトキサイドを５８０ｇ使用す
ること、また１段目のプロピレンによる重合処理を省略
し、ビニルシクロヘキサンにかえてＰ−トリメチルシリ
ルスチレンを１．３ｋｇ使用して重合処理を行うこと以
外は同様にしてチタン含有担持触媒成分（ＩＩＩ　’）
を得た。

（２）実施例１の（２）　において、チタン含有担持型
触媒成分（ＩＩＩ　’）として上記（１）で得られたチ
タン含有担持型触媒成分（Ｉｌｌ　）　３８０ｇを用い
ること以外は同様にして予備活性化触媒成分を得た。

（３）実施例１の（３）において、予備活性化触媒成分
として上記（２）で得られた予備活性化触媒成分を用い
、有機アルミニウム化合物（Ａ２）としてトリエチルア
ルミニウムおよびジエチルアルミニウムモノクロライド
をチタン原子に対するモル比がそれぞれ１７Ｇおよび３
０となるように、また触媒の第三成分として３−アミノ
プロピルフエニルジメトキシシランをチタン原子に対し
てモル比が４０となるように用いて、かつ各触媒成分を
重合器内の全圧力が８　ｋｇ／ｃ■２Ｇを保つように重
合器に供給すること以外は同様にしてプロピレンの重合
を行い、ポリプロピレンを得た。

（４）実施例１の（４）において、ポリプロピレンとし
て上記（３）で得られたポリプロピレンを用いること以
外は同様にして成形品の製造と評価を行った。

比較例１０ 実施例７の（１）において、固体生成物（１）に対しプ
ロピレンとＧｌ−トリメチルシリルスチレンによる重合
処理をすることなく固体生成物（１）を固体生成物（ｎ
　）相当物とすること以外は同様にしてチタン含有担持
型触媒成分を得た。以後は実施例７の（２）、　（３）
、　（４）　と同様にしてポリブロビレンを得て成形品
の製造と評価を行った。

以上の実施例および比較例の重合条件（触媒条件）、ポ
リプロピレンの物性、成形品の評価結果を表にまとめて
示す。

（ＩＩ１）　　：チタン含有担持型触媒成分（ＩＩ１）
　、　　ＳＴＣ：　（＋り以外のチタン含有担持型触媒
成分。

ＴＴＣ：三塩化チタン組成物　をそれぞれ示す。

（注２）ＶＣＨ：ビニルシクロヘキサン、　　ＡＴＭＳ
ニアリルトリメチルシラン、　　４．４ＤＭＰ１　：４
．４−ジメチルペンテン−１゜３ＭＢ１　：３−メチル
ブテン−１，ＰＴＭＳＳ：ｐ−トリメチルシリルスチレ
ン　をそれぞれ示す。

（注３）ＴＥＡニトリエチルアルミニウム、　　　ＤＥ
ＡＣニジエチルアルミニウムモノクロライド　をそれぞ
れ示す。

（注４）　　ＤＩＰＤＭＳニジイソプロピルジメトキシ
シラン、　　ＤＣＨＤＭＳニジシクロヘキシルジメトキ
シシラン。

ＣＰＭＤＭＳ　ニジクロペンタメチレンジメトキシシラ
ン、　　　ｔＢＴＭＳ：ｔ−ブチルトリメトキシシラン
。

３ＭＰＭＤＭＳ　：３−メルカプトプロピルメチルジメ
トキシシラン、　　　ＤＰＤＭＳニジフエニルジメトキ
シシラン。

３ＡＰＰＤＭＳ　：３−アミノプロピルフエニルジメト
キシシラン　をそれぞれ示す。

（注５）　チタン含有担持型触媒成分をビニルシクロヘ
キサンで予備活性化した。

（注６）　チタン含有担持型触媒成分の製造時に別途重
合して得たビニルシクロヘキサン重合体を添加した。

（注１） ［発明の効果］ 本発明のポリプロピレンは前述した実施例で明らかなよ
うに、従来のポリプロピレンにない高い立体規則性、比
較的狭い分子量分布、および微細な球晶形態を併有して
いることから、成形品とした場合には、従来のポリプロ
ピレンから製造された成形品に比較して著しく高い剛性
、透明性を有している。

従って、本発明のポリプロピレンを使用して各種の成形
方法によって製造された成形品は従来のポリプロピレン
成形品では使用されることのなかった用途分野への拡大
が期待できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の詳細な説明する為の製造工程図（フ
ローシート）である。 以上

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）（１）液状化したマグネシウム化合物と析出剤、
   ハロゲン化合物、電子供与体およびチタン化合物（Ｔ＿
   １）を接触して得られた固体生成物（ I ）を有機アル
   ミニウム化合物（Ａ＿１）の存在下、非直鎖オレフィン
   、若しくは直鎖オレフィンおよび非直鎖オレフィンで１
   段、若しくは多段に重合処理し、固体生成物（II）を得
   、該固体生成物（II）にハロゲン化チタン化合物（Ｔ＿
   ２）を反応させて得られるチタン含有担持型触媒成分（
   III）と
2. （２）有機アルミニウム化合物（Ａ＿２）および（３）
   ケイ素を含んでいてもよい環状炭化水素基、枝鎖炭化水
   素基、メルカプト基、およびアミノ基の中から選択され
   る１種類以上の基を有し、かつＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有す
   る有機ケイ素化合物（Ｓ）、 を組み合わせた触媒を用いてプロピレンを重合して得ら
   れ、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００（
   ｇ／１０分、荷重２．１６ｋｇｆ）、アイソタクチック
   ペンタツド分率（Ｐ）が０．９７０〜０．９９０、重量
   平均分子量の数平均分子量に対する比、重量平均分子量
   ／数平均分子量（Ｑ）が２〜８であるポリプロピレン。 （２）（１）液状化したマグネシウム化合物と析出剤、
   ハロゲン化合物、電子供与体およびチタン化合物（Ｔ＿
   １）を接触して得られた固体生成物（ I ）を有機アル
   ミニウム化合物（Ａ＿１）の存在下、非直鎖オレフィン
   、若しくは直鎖オレフィンおよび非直鎖オレフィンで１
   段、若しくは多段に重合処理し、固体生成物（II）を得
   、該固体生成物（II）にハロゲン化チタン化合物（Ｔ＿
   ２）を反応させて得られるチタン含有担持型触媒成分（
   III）と （２）有機アルミニウム化合物（Ａ＿２）および（３）
   ケイ素を含んでいてもよい環状炭化水素基、枝鎖炭化水
   素基、メルカプト基、およびアミノ基の中から選択され
   る１種類以上の基を有し、かつＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有す
   る有機ケイ素化合物（Ｓ）、 とを組み合わせ、該有機ケイ素化合物（Ｓ）と該チタン
   含有担持型触媒成分（III）（Ｔｉ原子換算、以下同様
   ）のモル比を（Ｓ）／（III）＝２０〜２００とし、該
   有機アルミニウム化合物（Ａ＿２）と該チタン含有担持
   型触媒成分（III）のモル比を（Ａ＿２）／（III）＝１
   ０〜２，０００とした触媒を用いてプロピレンを重合さ
   せることを特徴とする、メルトフローレート（ＭＦＲ）
   が０．１〜１００（ｇ／１０分、荷重２．１６ｋｇｆ）
   、アイソタクチックベンタッド分率（Ｐ）が０．９７０
   〜０．９９０、重量平均分子量の数平均分子量に対する
   比、重量平均分子量／数平均分子量（Ｑ）が２〜８であ
   るポリプロピレンの製造方法。
3. （３）有機アルミニウム化合物（Ａ＿１）および（Ａ＿
   ２）として、一般式がＡｌＲ＾１＿ｌＲ＾２＿ｌ＿’Ｘ
   ＿ｓ＿−＿（＿ｌ＿＋＿ｌ＿’＿）（式中、Ｒ＾１をＲ
   ＾２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基等の
   炭化水素基またはアルコキシ基を、Ｘはハロゲンを表わ
   し、また、ｌ、ｌ’は０＜ｌ＋ｌ’≦３の任意の数を表
   わす。）で表わされる同一若しくは異なる有機アルミニ
   ウム化合物を用いる特許請求の範囲第２項に記載の製造
   方法。
4. （４）非直鎖オレフィンとして、次式、 ＣＨ＿２＝ＣＨ−Ｒ＾３ （式中、Ｒ＾３はケイ素を含んでいてもよい炭化水素の
   飽和環状構造を有する、ケイ素を含んでいてもよい炭素
   数３から１８の含飽和環炭化水素基を表わす。）で示さ
   れる含飽和環炭化水素単量体を用いる特許請求の範囲第
   ２項に記載の製造方法。
5. （５）非直鎖オレフィンとして、次式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４はケイ素を含んでいてもよい炭素数１か
   ら３までの鎖状炭化水素基、またはケイ素を表わし、Ｒ
   ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７はケイ素を含んでもよい炭素数１
   から６までの鎖状炭化水素基を表わすが、Ｒ＾５、Ｒ＾
   ６、Ｒ＾７のいずれか１個は水素であってもよい。）で
   示される枝鎖オレフィン類を用いる特許請求の範囲第２
   項に記載の製造方法。
6. （６）非直鎖オレフィンとして、次式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは０、１、ｍは１、２のいずれかであり、Ｒ
   ＾８はケイ素を含んでいてもよい炭素数１から６までの
   鎖状炭化水素基を表わし、Ｒ＾９はケイ素を含んでいて
   もよい炭素数１から１２までの炭化水素基、水素、また
   はハロゲンを表わし、ｍが２の時、各Ｒ＾９は同一でも
   異なつていてもよい。）で示される芳香族系単量体を用
   いる特許請求の範囲第２項に記載の製造方法。
7. （７）チタン含有担持型触媒成分（III）に代えて、チ
   タン含有担持型触媒成分（III）と有機アルミニウム化
   合物を組み合せ、少量のオレフィンを反応させて予備活
   性化した触媒成分を使用する特許請求の範囲第２項に記
   載の製造方法。
8. （８）特許請求の範囲第１項に記載のポリプロピレンを
   用いてなる成形品。
9. （９）成形品が射出成形品である特許請求の範囲第８項
   に記載の物品。
10. （１０）成形品がフィルムである特許請求の範囲第８項
    に記載の物品。
11. （１１）成形品がシートである特許請求の範囲第８項に
    記載の物品。