JPH03153733A - 熱可塑性加工可能な芳香族ポリアミドからなる成形素材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性加工可能な芳香族属ポリアミドからな
る成形素材に関する。

〔従来の技術〕

一般式： のジアミンをベースとする芳香族属ポリアンドは公知で
ある（例えば内ドイツ国時許出願公開第３＋５０９０１
１号明細薔参照）。これらの芳香族漫ポリアｉドの溶融
粘度はじっさい非常に昼い。従ってその製造および加工
の際には非常に高い温度が必狭でめ９、一般に少なくと
も６５０℃である。これらの温度では変色または機械的
特性の劣化で見分は得る製品の損傷が屡屡観測される。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明の課題は、従来の技術水準の製品の既述の
欠点のない芳香族嘩ポリアミドをペースとする成形素材
を開発することでめった。

〔課題を解決するための手段〕

前記課題は本発明によシ、次の出発モノマー：ム）　　
ＨＯＯＯ−ムｒ−０００１ Ｂ）　　Ｈ２Ｎ−ムｒ’−ＮＨＨ Ｏ）　　　Ｒ’−０００Ｂ 〔式中　ムｒはｌ　、３−または１．４−フェニレン；
１．４−１１．５−１２．６−ま九は２．７−ナフチレ
ン、 を九は Ａｒ’は Ｘは−９０１１−；　−００−； Ｙは一〇−；−８−； ２は−ｏ−；　−ｓ−；　−５ｏ２−　；　−ｏｏ−；
−ｏａ、−；Ｒは−Ｈ；　ＯＸ〜０４−アルキル； フチル； Ｒ′は−Ｈ；　０１〜０４アル’？　ＡＩ　’、　／−
１０）ｙ”　ン＊ｎは０；１を表わし、その際成分０）
がポリアミＦ中に成分人）およびＢ）の和に対して０．
０１〜１０モル−含まれている〕の基を含む芳香族嘩ポ
リアミドにより解決される。

本発明による成分りは低分子量の、芳香族モノカルボン
酸で、その際芳香族基を／−口ｒンまたは０１〜０番ア
ルキル基で置換することもできる。

芳香族モノカルボン＃（成分０）としては有利には安息
香酸、１−または２−ナフトエ酸、ビフェニル−４−カ
ルボン酸、置換された安息香酸ま九はナフトエ酸、例え
ばトリル酸、ブロム−クロロ−またはフルオロ安息香酸
またはブロム−、クロロ−またはフルオロナフトエ酸が
使用される。

また芳香族モノカルボン酸の代りに、成分Ｂ）および０
）から得られるビスアミドも使用することができる。

芳香族萬ジカルボン＃１（成分ム）としてはイソフタル
酸、テレフタル酸、１．４−　１．５−１２．６−　２
．７−ナフタリンジカルボン酸、４　、４’−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸またハ４．４′−ベンゾフェノ
ンジカルボン酸、４゜４’−ジフェニルスルホンシカＡ
ｔＭ７酸、２−フェノキシ−テレフタル酸、４．４’−
ビフェニルジカルボン酸またはその混合物を使用する。

芳香族シアきン（成分Ｂ）としては例えば、４．４′−
ビス（４−７ミノフエノΦシ）ジフェニルスルホン、４
．４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルスル
ホン、４．４’−ビス（４−ア〉ノフェノキシ）ベンゾ
フェノン、４゜４′−ビス（３−アミノフェノキジンベ
ンゾフェノン、４．４’−ビス（Ｐ−アミノフェニルメ
ルカプト）ベンゾフェノン、４．４’−ビス（Ｐ−アミ
ノフェニルメルカブト）ジフェニルスルホンまたはその
混合物が該当する。

有利にはイソフタル酸；　４　、４１−ビス（４−７ミ
ノフエノキシ）ジフェニルスルホン；安息香酸が使用さ
れる。

ム縮合は触媒の存在で行う。このためにトリフェニルホ
スフィツトのような燐を含む化合物または一般式１１３
ＰＯｍでｍ　＝　２〜４の酸が問題になる。これらの物
質と混合して例えば有機カルボン酸の錫（１）塩のよう
な錫（１）化合物を使用することもできる。

また、そのほか、例えばジアルキルアｔノビリジンのよ
、うな共触媒を使用することも公知である。

触媒は成分ム）および１３）の和に対して０．０５〜４
そルチ有利には０．１〜２モル−の量で使用する。

成分ム）およびＢ）の使用モル比は約１：１の範囲で動
く。本発明による成分りはム）およびＢ）の和に対して
０．０１〜１０七ル慢、有利には０．０５〜８そルーポ
リアミド中に含まれる。

本発明によるポリアミドのガラス温度（Ｔｇ　）は範囲
１９０〜２７０℃にあって、粘度数（１価）は約３０〜
９０　ａｎ３／　１１、有利には６０〜８０♂／１１で
ある。

芳香族系ポリアミドの製造は原理的には公知であり、例
えば西ドイツ国特許出願公開第３６０９０１１号明細書
に開示されている。

芳香族モノカルボン酸を有利には七ツマ−と一緒に使用
する。しかしまた、これを頁縮合の終シに始めて所望の
粘度数に到達の後に加えることもできる。

分子量向上のため該芳香族ポリアミドを不活性ガス雰囲
気中で固相再縮合させることかで龜る。

該ボリアきドは通常の機械で射出成形または押出成形に
より本発明による成形素材に加工することができる。

該成形素材は更にタルクのような充填材、またはガラス
、ムＲＡＭＩ迎−または炭素繊維のような強化材、なら
びに、例えば顔料または安定剤のようなふつうの晧加剤
を含有することができる。

本成形素材は射出成形、押出成形およびそのほかのよう
な通常の方法に従い成形部品、繊維、フィルム等に加工
される。同様に被覆剤としての用途も粉末（例えば粉末
焼結成形）、液状分散または俗液から始めて可能である
。

本発明による成形素材は従来技術水準のそれに比較して
加工の際の熱分解に対して意外にも着しく良好な安定性
を示した。そのはかに該ポリアミドの減少した溶融粘匿
にもとづき加工温度を下げることができることは特に有
利である。

鋏ポリアミドの加工は代表的には温度範囲２８０〜６６
０℃、有利には３２０〜６４０℃で行う。

明細書におよび例に挙げたパラメータは次の方法を用い
て決定した。

ガラス温度（Ｔｇ　）の調査のためのＤ８０試験はＰｅ
ｒｋｉｎ−１１ｎｅｒ−Ｏａｌｏｒｉｍｅｔ＠ｒ　Ｄ８
０−１Ｂで加熱速度１６８Ｘ／分で行った。

粘ｍａ（Ｊ）はフェノール１０−ジクロロベンゼン混合
物（１：１厘量部）の０．５真量チボリマーの溶液で２
５℃でｐｘＮ５３７２８によシ測定した。

溶融粘度指数（ＭＹニー値）はＧＯｅｔｔｆｅｒｔ−粘
度針でＤＩＮ　５３７３５−　Ｍｖｘ−ｓに従い３２０
℃および２１．６ｋｌ？荷重で測定した。

〔実施例〕

文字で表示した例は本発明によらない。

例　　１ ４．４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルス
ルホン２１．６２　＃　（０，０５モル）、イソフタル
酸８．３１　＃　（０，０５モル）および安息香酸０．
６１　／　（０，０５モル）をトリフェニルホスイツト
１５５■（０，０００５モル）および４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアンノぎリジン６１ダ（０，０００５モル）と共に
攪拌機、窒素導入管および蒸留橋を持つ重縮合話中で２
５０℃で溶融した。該温度を２０分後に３００℃に上昇
させた。その際溶融物の粘度は断えず増加し、反応の経
過で遊離された水は留出除去した。１０分後に温度を６
２０℃に高め、そこで６０分間保持した。

粘１ｎ（Ｊ）（フェノール／１．２−ジクロロペンゾー
ル０．５亘ｔ％）は６３　ｃｍ３／　ｉであった。

ＭＶＩ値は９．４ｍ３／分であった。

例２〜１０および例Ａ 例２〜１０および例Ａを例１に和尚して行った。これら
のポリアミｒの組成およびこれらの試験の結果を表にま
とめた。例２〜１０と対照的に例Ａは３２０℃で３０分
後に中断しなければならなかった、というのは反応混合
物は高い溶融粘度の結果もはや攪拌することができなく
なったからである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の出発モノマー： Ａ）ＨＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＨ Ｂ）Ｈ＿２Ｎ−Ａｒ′−ＮＨ＿２ Ｃ）Ｒ′−ＣＯＯＨ 〔式中、 Ａｒは１，３−または１，４−フエニレン；１，４−、
   １，５−、２，６または２，７−ナフチレン、 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ Ａｒ′は ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘは−ＳＯ＿２−；−ＣＯ−； Ｙは−Ｏ−；−Ｓ−； Ｚは−Ｏ−；−Ｓ−；−ＳＯ＿２−；−ＣＯ−；−ＣＲ
   ＿２−；Ｒは−Ｈ；Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル； Ｒ′は▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化
   学式、表等があります▼；１−ないし２ ナフチル； Ｒ″は−Ｈ；Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル；ハロゲン；ｎ
   は０；１を表わし、この際成分Ｃ）は成 分Ａ）およびＢ）の和に対して０．０１〜１０モル％ポ
   リアミド中に含有される〕の基を含む熱可塑性加工可能
   な芳香族ポリアミドから なる成形素材。 ２、Ａｒが１，３−フエニレンである請求項１記載の成
   形素材。 ３、Ａｒ′が▲数式、化学式、表等があります▼で ある請求項１または２記載の成形素材。 ４、Ｒ′が▲数式、化学式、表等があります▼である 請求項１から３までのいずれか１項記載の成形素材。 ５、成分Ｃ）が該ポリアミド中に０．５〜８モル％含ま
   れている請求項１から４までのいずれか１項記載の成形
   素材。