JPH03154046A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、「写真感光
材料」と称す）を用いた画像形成方法に関するものであ
シ、特に画像銀の黒色度の改良され次高感度・高被覆力
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術〕 ハロゲン化銀乳剤の被覆力は乳剤製造者にとって、極め
て関心の深いものである。その理由は高被覆力の乳剤を
使用すれば、一定の光学濃度を保つ次めに必要な銀量を
節約出来るからである。ノ・ロゲン化銀乳剤の被覆力を
増加させる交めに高ヨードの表面感光性乳剤と小サイズ
の内部がかぶった粒子から成る乳剤とを混合することに
より著しく高い被覆力が得られることが米国特許第コ、
２９４．３２２号、同第Ｊ、／７１，２１２号、同第３
，３２７．りｔ７号、同第ｊ、ＧＯ７，２７を号、英国
特許／　、　１４２６．２７７号等に開示されている。

又高アスはクト比で粒子厚みの小さい平板乳剤を用いる
ことにより著しく現像銀被覆力が上ることが米国特許第
弘、弘／／、りｔｔ号、同第≠、弘３弘、λ２を号、同
第弘、≠／３１Ｏ！３号等に開示されている。更に又、
特開昭ｓｒ−／　Ｏｒ　、　Ｊ−２６号には高アスペク
ト比で粒子厚みの小さい平板粒子上の特定部位に別の銀
塩が配されたいわゆるエピタキシャル平板粒子により著
しく高い感光度と被覆力が得られることが開示されてい
る。上述の乳剤以外にも平均粒子サイズが小さな高感度
微粒子乳剤や平均粒子厚みが小さい高感置板状粒子乳剤
を用いると平均粒子サイズや平均粒子厚みが大きい乳剤
に比べて高い銀被覆力を有することはよく知られている
。

（本発明が解決しようとする問題点） しかしながら上述の高い銀被覆力を与える乳剤粒子の現
像銀の色調はほとんど例外なく粒子サイズや粒子厚みに
依存するが黄色味や緑色味を帯びて画像観察者に不快な
印象を与える。この黄色味を帯びるのは粒子サイズや粒
子厚みの減小に伴い現像銀もそのサイズと厚みが減小し
青色光成分の散乱が増し黄色味の強い元となるためであ
る。このような現象は、ハロゲン化銀乳剤として微粒子
乳剤（例えば平均粒子サイズＯ０≠μ以下）や粒子厚味
の薄い平板状粒子（例えば、粒子厚み０゜≠μ以下）を
用いたときに特に問題となる。さらに一般には色調が良
いと言われているジャガイモ状のハロゲ／化粒子も感材
の硬膜度を下げて軟膜にすると緑色方向に色調が変わる
ことが知られている。一般に現像銀の色調を整えるため
に色調剤と呼ばれているものを用−ることがよく行なわ
れている。例えばその目的のためにある種のメルカプト
化合物などが用いられる。しかしながら、このような従
来からよく知られている色調剤を高感度のハロゲン化銀
粒子から成る乳剤に適用しても著しい減感作用をひき起
し実用化出来ない。また特願昭！ター／λ７を号には粒
子径が粒子厚さのよ缶板上である平板状ハロゲン化銀粒
子乳剤から成る感光材料に螢光増白剤を含有せしめるこ
とによる銀画像の色調改良技術が開示されている。この
技術は当該特許にも述べられているように反射元源下で
の観察に対しては非常に有効であるが透過光観察に対し
てはほとんど効果が無い。

（解決すべき問題点） 本発明の目的は上記技術の欠点を解消し、特に画像銀の
黒色度が改良された高感度で高い被覆力を有するハロゲ
ン化銀感光材料を用いた画像形成方法を提供することで
ある。

また従来かかる問題解決手段としてはフィルム品種別に
支持体自体の色調を変更する方法がとられているが、生
産性管理上の面でコスト高になる。

ま之脣開昭６２−λ７ｊｊＪＰで開示されているように
乳剤層および／ま友は他の層中に耐拡散性で処理中およ
び処理後に安定な染料を含有させる方法も知られている
。しかしながら上記特許の方法では未露元部にも同量の
染料が含まれるためカブリａ度も増加するという欠点を
有している。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は鋭意研究を重ね次結果、下記一般式〔Ｉ〕
の化合物を含有させることによリカブリ濃度が低くて低
濃度部から高ａ度部までの広い濃度域にわたって画像銀
の黒色度が改良され友高、堅度、高被覆力のハロゲン化
銀写真感光材料を得ることができた。

式中、几□、Ｒ２はＣ１から０□６のアルキル基、Ｃ１
から０□６の置換アルキル基、Ｃ２からＣのアルキレ／
基、Ｃ２からＣ□２のアルコ６ キンアルキル基、ＣからＣ１ｏのアリール基、Ｃ６から
Ｃ１ｏの置換アリール基、Ｃ７からＣ１６のアラルキル
基、Ｃ７から０１６の置換アラルキル基、Ｃ４から０□
２の環状アルキル基、Ｃ４から０□２の環状アルキレン
基を表わし、Ｒ１とＲ２とは同じであっても異なってい
てもよい。

Ｘ、　ＹはＣ□から０４のアルキル基、Ｃ１から０４の
置換アルキル基、Ｃ１から０６のアルコキシ基、ハログ
ｙｊＪＫ子、スルホ／酸基、スルホ／酸塩基、ヒドロキ
シル基を表わし、ＸとＹとは同じであっても異なってい
てもよい。ｌ、ｍ、ｎ、ｐはそれぞれｌ〜３の整数ｔ−
表わす。

これらの化合物は現像によって酸化されて青色の色素を
形成する。

特開昭３７−を参ダ≠７には、上記の化合物を感材中に
本発明よシも大量に使って色像を形成し、使用する銀量
を少なくしようという方法が記されている。これに対し
て本発明は銀画像によるａ度に対して非常に少ない濃度
であり実質的に色画像で濃度をかせぐ程ではない。あく
筐でも銀画像が主であり、その銀画像の色調を調節する
というものであるから、同様の化合物を多量に使う特開
昭ｊ７−ｒ４ｔ４＃７の方法とは全く異にするものであ
る。

即ち、本発明において、一般式（１）で表わされる化合
物の存在によｐ画像Ｉｓ度へ寄与する程度は、銀画像濃
度の／／／　０以下であることが必要であシ、特に／／
−θ以下であることが好筐しい。

銀画像濃度のＩ／／　０を越える濃度となる程多量に添
加すると画像が青色画像となってしまい好ましくない。

一般式［１〕の化合物の添加量の下限としては濃度にし
てｏ、ｏｉ以上、特に０．０λ以上となる量であること
が好ｌしい。

本発明における画像濃度はＭａｃｂｅｔｈ　　濃度計Ｔ
Ｄ−２０≠型でＶｉｓｕａｌ　　Ｄｅｎｓｉｔｙを測る
ことにより決定される。

以下に本発明に用いることができるジヒドロキシ−ビナ
フチル化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。

ｔ　弘、４！Ｉ−ジメトキシ−／、／’−ジヒドロキシ
ービー（，２−ナフチル） ！　　４ｔ、４！’−ジェトキシ−／、ｌ′−ジヒドロ
キシ−ビー（コーナ７チル） Ｊ、　≠　ｐ／−ジ（シクロヘキシルオキシ）−／。

／′−ジヒドロキシービー（コーナ７チル）弘　≠、４
ｔ′−ジメトキシエトキシー／、、／’−ジヒドロキシ
ービー（２−ナフチル） Ｊ：　　４Ａ、４ｔ’−ジドデシルオキシ−／、ｌ′−
ジヒドロキシ−ビー（λ−ナフチル） ム　≠、参′−ジメトキシー１．／’、７．７１−テト
ラヒドロキシ−ビー（コーナ７テル）７　４ｃ、参′−
ジ（クロロメチルオキシ）−／。

ｌ′−ジヒドロキシ−ビー（−２−す７チル）？　≠、
参′−ジｉｓｏプロポキシーｉ、ｉ’−ジヒドロキシ−
ビー（＝−ナフチル） ５！　≠、弘ｌ−ジメトキシー／　、　／’−ジヒドロ
キシービー（２−ナフチル）−Ａ、４／−ジスルホン酸
ナトリクム ｉｏ、ｔ、４ｔ’−ジアリルオ中７−ノ、／′−ジヒド
ロキシービー（−一す７チル） ／／、４４，４ｔ’−ジフェニルオキシ−／、／’−ジ
ヒドロキシービー（λ−す７チル） ／！４／Ｌ、参′−ジ（ｔ−ブテルオキン）−７，ｉ／
−ジヒドロキシ−ビー（−一ナフテル）／Ｊ、４Ａ、４
１！’−ジベ／ジルオキシ−１，／′−ジヒドロキシー
ビー（２−す７チル） ／４Ａ　≠、μ′−ジオクチルオキシー／、／′〜ジヒ
ドロキシ−ビー（２−す７チル） ／よ　弘、参′−ジフェノキシエトキシ−／、／′−ジ
ヒドロキシ−ビー（−２−ナフチル）／、＆　≠、μ′
−ジー（λ、弘−ジブロモフェノキシ）−／、／’−ジ
ヒドロキシービー（，２−ナフチル〕 ／２　≠、弘’、７．７’−テトラメトキシ−ｌ。

／′−ジヒドロキシービー（λ−ナフチル）／１７，７
／−シクロローダ、μ′−ジエチルオキシー／、ｌ／−
ジヒドロキシ−ビー（コーナフチル） １５！　　μ、４Ａ′−ビ（カルボキシメトキシ）−７
゜７′−ジヒドロキシ−ビー（−２−ナフチル）２０、
弘、≠Ｉ−ジー（ｎ−プロピルオキシ）−／。

ｌ′−ジヒドロキシ−ビー（ｕ−す７チル）２ｔ　　≠
、φ′＝ジー（コーエトキシー／−メチルーエトキシ）
−／、／’−ジヒドロキシービー（２−ナフチル） ２２４Ａ−エトキシ−弘′−メトキシ−／　、　／’　
−ジヒドロキシ−ビー（−２−ナフチル）２３　μ、≠
′−ジオクチルオキシー／、ｌ′−ジヒドロキシ−ビー
（−一ナフチル）−６−スルホン酸ナトリウム 評　！、ｌ−ジ（ｎ−ブチルオキシ）−／、！’−ジヒ
ドロキ７−ビー（−一ナフチル〕本発明において用いら
れる高い被覆力を有する乳剤としては、代表的には平板
状乳剤、微粒子乳剤などを挙げることができる。

本発明の方法は、特にノ・ロゲン化銀写真乳剤がｏ、４
ｔμｍ以下の粒子厚みをもつ平板状／”ｔロゲ／化銀粒
子からなる場合、０．３μ以下の微粒子７１０ゲ／化銀
乳剤あるいは高ヨード衆面感元性乳剤と微粒子で内部が
かぶった粒子からなる乳剤との混合乳剤を用いた感光材
料もしくは併用した感光材料の場合にニュートラルな色
とする色調改良の効果が大きい。

本化合物を感光材料中に含有される場合、！η／ｍ２〜
３００〜／ｍ２が好ましい。好ましくはｊη／ｍ２〜１
００〜／ｍ２である。本発明の化合物はハロゲン化銀乳
剤を含有する親水性コロイド層に添加することが望まし
い。本発明の化合物が水溶性の場合には適当な濃度の水
溶液として親水性コロイド中に添加することができる。

本発明の化合物が有機溶媒可溶性の場合には低沸点の有
機溶媒あるいは水と混和しうる有機溶媒、たとえばアル
コール類、エーテルｆＡ、！リコール類、ケトン類、エ
ステル類、アミド類のうち写真特性に悪影響を及ぼさな
いものに溶解し、溶媒として写真層を構成する親水性コ
ロイドに添加することができる。

また、本発明の化合物を写真層を構成する親水性コロイ
ドに導入する別の方法としては、カラーカプラーを乳化
して親水性コロイド層中へ添加する方法として知られ友
方法を用いることができる。

すなわち、米国特許第２，３−２２，０２７号または米
国特許第２，３０≠、り３り号などに記載されたごとき
方法によシ、化合物を有機溶媒中に溶解し、界面活性剤
を用いて乳化分散し、その乳化分散物を写真用親水性コ
ロイド中に添加することができる。この目的の次めの有
機溶媒は、沸点的／７に”Ｃ以上の高沸点有機溶媒ある
いは沸点的３ｏ’ｃないし約ｉｚｏ　＠ｃの低沸点有機
溶媒を、それぞれ単独もしくは両者を任意の割合で混合
してなるものである。上記の高沸点有機溶媒としては、
ジ−ｎ−ブチルフタレート、べ／ジル７タレート、トリ
フェニルホスフェート、トリーロークレジルホスフェー
ト、ジフェニルモノ−ｐ−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルフェ
ニルホスフェート、モノフエニルジ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルホスフェート、λ、≠−ジーｔ−アミルフ
ェノール、Ｎ。

Ｎ−ジエチル２ウルアミド、リン酸トリヘキシルなどを
用いることができる。

本発明の化合物を写真感光材料を構成する親水性コロイ
ドに導入する工程は、写真感光材′ｐＦｔ−製造する場
合のいずれの工程であってもよいが、塗布工程以前の工
程、とくに写真用塗布液を調製する工程が望ましい。

本発明の化合物と特開昭６２−２７６１３２号に記載さ
れている方法に従った色調調節染料とを含有させて低ａ
度から高濃度の低い領域にわたって黒色度を改良する方
法も有効である。

例えば特開昭ｔ２−２７６１３！Ｐ号に従うｊ７０〜７
００ｎｍに極大吸収波長を有する染料と本発明の銀現像
に対応してマゼ／り発色染料が存在するハロゲン化銀写
真感光材料、または特開昭６２−２７乙！３７号に従う
ｊＪＯ−ｒｌ、Ｏｎｍの間に極大吸収波長を有する染料
と本発明の銀現像に対応してシアン発色染料が存在する
ハロゲン化銀写真感光材料等が考えられる。

次に本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、ｊｌ＆素、沃素化物から成るハロゲン化銀で
あればいずれでもよいが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲン化銀中
の沃化銀はＯ−１０モル−が好ましく、Ｏ〜１０慢がと
くに好ましい。

粒子形状は立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶体を有するいわゆるレギューラー粒子でもよく、マ
友じゃがいも状、球状、板状、粒子径が粒子厚みの３倍
以上の平板状など変則的な結晶形を有するものあるいは
それらの複合体でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、するいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

本発明に用いられる感光材料にはハロゲン化銀乳剤層は
一層にかぎらず一層以上としてもよく、また粒子サイズ
、感度等の異なる２種以上の乳剤を混合もしくは別層に
用いてもよい。また乳剤層は支持体の片側に限らず両面
に設けてもよい。

これら感光性乳剤に実質的に非感光性乳剤（例えば内部
のかぶった微粒子乳剤）を混合して用いてもよい。無論
、別々の層に塗り分けて用いてもよい。

さらにハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部塩−様なもの
であっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたも
のや、英国特許第ｔＪ！、ｒｊ１号、米国特許第３．ｔ
−２，３７を号に記されているようないわゆるコ／バー
ジョ／型のものであってもよい。また潜像を主として表
面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型
のものいずれでもよい。

本発明の乳剤にはイリジウムイオン等の重金属イオンを
含ませることができる。イリジウムイオンを含有させる
には、乳剤調製時に水溶性イリジウムイオン（たとえば
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）＠塩、ヘキサクロロ
イリジウム（１’ｌ／）＃Ｒ塩）を水溶液の形で添加す
ることによって達成される。

粒子形成のためのハロゲン化銀と同じ水溶液の形で添加
してもよいし、粒子形成前添加１粒子形成途中添加、粒
子形成後から化学増感までの添加のいずれでもよいが、
特に好ましいのは粒子形成時の添加である。

このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコノト
ロールするためにノ九ロゲ／化銀溶剤として例えば、ア
ノモニア、ログ／カリ、ロダ／ア／モ／、チオエーテル
化合物、チオン化合物、アミン化合物などを用いること
ができる。

ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖を制
御する化合物、例えばシアニン系の増感色素やテトラザ
インデン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形成時
に用いることが出来る。

次に本発明に用いられる平板状粒子について説明する。

本発明の平均の粒子厚みがＯ，ａμ以下の平板粒子とし
ては感度〜粒状性、シャープネスなどの観点から粒子径
が粒子厚みの３倍以上のものが好ましく用いられる。

より好ましくは参〜１００倍、より好ましくは５〜１０
倍、特に好ましくは！〜−２０倍である。

１覧全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロ
ゲン化銀粒子の占める割合はよ０慢以上であるが、好ま
しくは７０哄以上、特に好ましくは１２−以上である。

このような乳剤を用いることによって、高い分光感度と
高照度適性に優れ次ハロゲン化銀写真乳剤を得ることが
できる。

また、平板状ハロゲン化銀粒子の径としては、Ｑ、！〜
ｉｏμ、好ましくはｏ、ｔ−ｚ、ｏμであシ、特に好ま
しくは、ｌ−μμである。ここで平板状ハロゲン化銀粒
子径とは、粒子の投影面積に等しい面積の円の直径を言
う。

本発明に於て、よシ好ましい平板状ハロゲン化銀粒子は
、粒子直径がｏ、ｔμｍ以上、５．０μｍ以下で、粒子
厚さがＯ，Ｊμｍ以下であシ、かり平均直径／平均厚さ
ｊ以上Ｊ′Ｑ以下である。

更に好ましくは、粒子直径が／、０μｍ以上！。

０μｍ以下で、直径／厚さ１以上の粒子が、全ハロゲン
化銀粒子の全投影面積のｒｚｓ以上を占めるハロゲン化
銀写真乳剤の場合である。

平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよいが、臭化銀、
沃化銀λＯモル悌以下の沃臭化銀または塩化銀ｊＯモル
憾以下、沃化銀ｌＯモル係以下の塩沃臭化銀及び沃臭化
銀がより好ましく、混合ハロゲン化銀に於ける組成分布
は均一でも局在化していてもよいが均一である方が好ま
しい。

また粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい
。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク （ＣｕｇｎａＣ）、シャドー（Ｃｈａｔｅａｕ　）の報
告やデュフイ／（Ｄｕｆｆｉｎ）、”フォトグラフイク
・エマルジョ／・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）”、７
オーカル　プｖｘ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ）、／りぶａ、ｐ、＋ａ〜７２、及びＡ、Ｐ
、Ｈ，）リベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）、Ｗ、　Ｆ、ｊミ
、＊（Ｓｍｉｔｈ）、フォトグラフィック・ジャーナル
（Ｐｈｏｔ、Ｊ、）、１０゜２１１ＣＩＰ４ＡＯ）に記
載されているが、特開昭！ｔｌ−／λ７．タコ１号、特
開昭１１−／／ｊ。

タコ７号、特開昭よｚ−ｉｉ３．タコｊ号に記載された
方法等を参照すれば容易に調製できる。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や鷲の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによ夕調整
できる。

本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀乳剤を用いることにより、粒子サイズ粒
子の形状（直径／厚み比など〕、粒子のサイズ分布、粒
子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は反
応溶液の１０　〜へ〇重量哄、特に１０　　−１０　　
　重量哄が好ましい。例えば溶剤の使用量の増加ととも
に粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速めること
が出来る。一方、溶剤の使用量とともに粒子の厚みが増
加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲノ化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙ヴることが出来る
。

ハロゲン化銀粒子形成１次は物理熟成の過程において、
カドミクム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジクム塩またはその錯塩、鉄塩ま
７ｔは鉄錯塩などを共存させてもよい。

次に高ヨード表面感光性乳剤と微粒子で内部のかぶった
粒子からなる乳剤を混合し、高恩度で高被覆能を有する
ハロゲン化銀材料について説明する。

内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤（内部のかぶ
ったハロゲン化銀乳剤）としては、例えば銀量複写で一
２ｔ／ｍ２になるように透明支持体上に塗布した試験片
を露光せずにＤ−／り（イーストマン・コダック社指定
現像液）で３１−”Ｃ。

２分間現像したときＯ，Ｓ−以下の透過カブリ＃度（支
持体自体の濃度は除く）を与え、同一の試験片を露光せ
ずにＤ−／りに沃化カリウムをＱ、！？／ｌ加え友現偉
液でＪＪ’Ｃ，２分間現像したとき／、０以上の透過カ
ブリ濃度（支持体自体の濃度は除く）を与える乳剤が用
いられる。

内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤は公知の種々
の手法で調製することができる。次とえば、米国特許第
２．ｊタコ、２１０号明細薔に記載の高置に内部感光性
を有する乳剤を、光照射することによってかぶらすよう
な米国特許！’ｔりＰａ　、ｓｒコ号明細書に記載の方
法や、まず低ｐＡｔ％高ｐＨの条件下でかぶらせるまた
は還元剤、金化合物もしくは含硫黄化合物などで化学的
にかぶらせることによって、カブリ核を有するコア乳剤
を調製し、次いでこのコア乳剤の周囲にシェル乳剤を沈
積させるような（米国特許第３．コｏｔ、ｓｉｓ号明細
書の記載のコアーシェルｆｌＪＩｊ技法を参照）、特開
昭３！−コ／Ｊ−４４Ｌ７号明細書に記載の方法や、ハ
ロゲン化銀粒子の内部及び表面を共にかぶらせた後表面
のカブリ核を赤血塩溶液などで漂白する方法などがある
。

内部にカブリ核を有するノ・ロゲン化銀乳剤は高ヨード
の感光性乳剤（例えば安面潜像型ハロゲ／化銀乳剤）よ
りも小さい平均粒子サイズを有するもので、０．３μ以
下の平均粒子サイズを持つものが好ましく、０．２μ以
下の平均粒子サイズを持つものがより好ましく、０．１
μｍ以下のものが脣に好筐しく、良い結果を与える。

また、内部のかぶったハロゲン化銀乳剤としては臭化銀
、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、壇化銀等のいずれ
でもよい。

本発明の内部のかぶったハロゲン化銀乳剤の表面にメル
カプト基を有したベテロ環化合物を吸着させると現像時
のカブリやムラ状の汚れを抑制もしくは防止したシ、経
時での写真性を損わない点で好ましい。このようなメル
カプト化合物としては、特に下記の一般式（ＩＦ）で示
されるものが好ましい。

一般式〔■〕 （式中Ｘは一〇−−ＮＨ−または−Ｓ−を表わす。Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素ま九はこれを置換可能な
基ｔ−表わし、Ｒ□、Ｒ＋２、Ｒ３及び几、のうち少な
くとも一つは直接または二価の連結基を介した置換もし
くは無置換の炭素数／〜／３のアルキル基またはアリー
ル基である。）一般式（ＩＩ）Ｋよって示される化合物
の具体例は特願昭！？−／７０よｉｔ号明細書第２頁〜
第ｉｔ頁に記載されており、これらのものを有効に用い
ることができる。

本発明において、平均粒子サイズＱ、≠μ以下のハロゲ
ン化銀粒子として内部がかぶった小サイズのハロゲン化
銀粒子から乳剤と感光性乳剤とを併用する態様は、感光
材料の種類としては用途、使用される乳剤のコントラス
トなどによって変えることが出来るが、感光性乳剤に対
するかぶった乳剤の銀量比率は、好ましくはタタ：ｌか
らλ０：ｔＯであシ、特にＰ：ｌからμ：６が好ましい
。

ま次塗布銀量は片面当シＯ１！〜ｉｆ／ｍ２が好ましい
。

本発明に係る２種の乳剤を併用した写真材料の層構成に
関しては、いくつかの実施態様が考えられる。

■　支持体上に感光性ハロゲン化銀と内部のかぶったハ
ロゲン化銀からなる乳剤層、保鏝層（補助層）を順に設
けたもの ■　■において、乳剤層と保護層（補助層）との間に更
に感光性ハロゲン化銀からなる乳剤層を順に設けたもの ■　支持体上に、内部のかぶったハロゲン化銀からなる
乳剤層、感光性ハロゲン化銀からなる乳剤層、保護層（
補助層〕を順に設けたものなどを挙げることができる。

また、これらの構成は、支持体上の片面だけでなく両面
に設けられていてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子及び微粒子ハロゲン化銀粒子
や高ヨード感光性平板状ハロゲン化銀粒子は、それぞれ
必要によシ化学増感をすることが出来る。

化学増感のためには、例えば、エイテ・フリーザー（Ｈ
，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　）編「ティ・クラ／トラ−クン　デ
ア・フォトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミツト・
ジルベルハ筒ケニー７”ｙ（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅ
ｎ　　ｄｅｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒ
ｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ）Ｊ（アカデミツシエ・フェアラーグス社 Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ。

／　Ｐ６１年刊）ｔ７！〜７３≠頁に記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニア類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ／誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
Ｐｔ１１ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独１　ｆｃは粗分せて用い
ることができる。

本発明の写真感光材料中には各種の親水性コロイドを結
合剤として使用することができる。

この目的に用いられるコロイドとしては、例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、ポリサッカライド、セルロ
ーズ誘導体、合成樹脂、例えばポリビニルアルコール誘
導体を含むポリビニル化合物、デキスト２／、アクリル
アミドポリマー等、一般に写真分野で使用せられる親水
性コロイドを挙げる事ができる。これらの中でもゼラチ
ンとともにデキヌトラ／及びポリアクリルアミドを併用
することが好ましい。親水性コロイドと共に疎水性コロ
イド例えば分散された重合ビニル化合物、％に写真材料
の寸法安定性を増大する様なもの、を含有せしめること
ができる。この種の化合物の適当なものにはアルキルア
クリレート又はアルキルメタアクリレート、アクリル酸
、スルホアルキルアクリレート又はスルホアルキルメタ
アクリレート等のビニル系モノマーを重合してつくられ
ろ水不溶性ポリマーが含まれる。

上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の化
合物を添加することができる。それらの化合物は≠−ヒ
ドロキシー６−メテルーｌ。

Ｊ、３ａ、７−チトラザイ／デ／、３−メチル−へ／ソ
チアゾール、ｌ−フェニル−！−メルカプトテトラゾー
ルをはじめ、多くの複素環化合物、含水銀化合物、メル
カプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古く
から知られている。

使用できる化合物の一例は、Ｃ，Ｅ、に、　　ミース（
Ｍｅｅｓ）、Ｔ、Ｈ，ジエイＡス（Ｊａｍｅｓ）　　共
編「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフイク・プロ
セス（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３版」マ
クミラ７社（Ｔｈｅ　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）刊（／りｔ７年発行）、リサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第
１７６巻、Ａｌ７ｇ４ｔ３、第２４ＬＡ−２！頁第■項
（ｌり７を年／、２月）に原文状を挙げて記載されてい
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層は、親水性
コロイドから成る層であり、使用される親水性コロイド
としては前述のものが用いられる。

また、保護層は、単層であっても重層となっていてもよ
い。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又は保
護層中に、好ましくは、保護層中にはマット剤及び／又
は平滑剤などを添加してもよい。

本発明に於てはマット剤として米国特許第λ。

タタコ、１０／号、同λ、７０／　、２参！号、同弘、
／≠コ、ｒＰｅ号、同ＩＩ−、３ｆｔ、７０６号に記載
の如きポリメチルメタクリレートのホモポリマー又はメ
チルメタクリレートとメタクリル酸とのコポリマー、デ
ンゾ／、シリカ、二酸化チタン等の微粒子を用いること
ができる。

粒子サイズとしては／、０−１０μｍＸ％に２〜３μｍ
であることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には、滑シ剤として米国
特許第３，０１り、３７６号、同Ｕ、Ｏダ７．り！を号
等に記載のシリコ−／化合物、特公昭！ｔ−コ３１３り
号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワ
ックス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に必要に応
じて、アンチハレーション層、中間層、フィルター層、
などを設けることができる。

本発明の感光材料におして、写真へロゲ／化銀乳剤層及
び他の親水性コロイド層は任意の適当な硬膜剤で硬化せ
しめることができる。硬膜程度は特開昭Ｊ−１−／／／
９３１の測定方法に従った測定法で１００％〜３００％
が望ましい。これらの硬膜剤には特開昭！！−７６０２
！号、同！！−７≦０２６号や同！ｔ３−７７４１り号
に記載され几如きビニルスルホニル化合物：活性ハロゲ
ンを有する硬膜剤ニジオキサン誘導体ニオキシ澱粉の如
きオキシポリサッカライド等が含まれる。

写真ハロゲン化銀乳剤場には他の添加物、特に写真乳剤
に有用なもの、例えば潤滑剤、増感剤、可塑剤等を添加
することができる。

本発明の感光材料には特願昭６２−ｌ弘／／／／、特願
昭ｊＪ−４，２／４ｔダ、特願平ｌ−コアｔり！、ＶＶ
Ｏｒ１１０４／Ｌ７９４１、ＥＰＪ７１ｊｊｊＡ／に記
載されている方法でクロスオーバー元カットの目的で染
料含有層を存在させることも有用である。

本発明の感光材料には親水性コロイド層に本発明とは別
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶性染料を
含有してよい。このような染料にはオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオ
キソノール染料：へミオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが包含される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。

本発明の感光材料には、他の目的で界面活性剤を含んで
もよい。目的に応じ非イオン性、イオン性及び両性界面
活性剤のいずれを用いることもでき、例えはポリオキシ
アルキレン誘導体、両性７ミノ＆（スルホベタイン類も
含む）等があげられる。

帯電防止剤としては特に米国特許第ダ、λｏｉ。

ｓｉｔ号、特開昭ｔｏ−ｔｏｒ４Ａり号、同！ターフ１
７１１４Ｉ号明細書に記載の含フツ素界面活性剤、特開
昭４０−７４７弘λ号、同ｔｏ−ｒｏｔ弘を号、同ｔｏ
−ｒｏｔ≠６号、同ぶ０−ＩＣ＃Ｊり号、同ｊ！−２０
ｒ７１１３号、同４Ｏ−７４７４Ａ／号公報に記載のア
ルキレンオキサイド基を有するノニオン系界面活性剤及
び特開昭！７−λｏｔｔｔ２００号公報記載のポリアク
リル酸を好ましく用いうる。又、無機系帯電防止剤とし
てはアルカリ金属の硝酸塩及び特開昭ｚｙ−ｉｉｔコ参
λ号公報に記載の導電性酸化錫・酸化亜鉛又はこれらの
金属酸化物にアンチモア等をドープし次複合酸化物を好
ましく用いることができる。

本発明の感光材料において写真乳剤は、増感色素によっ
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色
素、メロシアニフ色素、コ／プレツクヌシアニ７色素、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ステリル色素、ヘミシアニア色素、オキソノー
ル色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる
。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲ／化銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。とくに、
ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落さない程度の
色素濃度で用いるのが有利である。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片面
ま友は両面に塗布される。可撓性支持体として有用なも
のは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレートの合成高分子から成
るフィルム等である。

本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は公知の種々の塗布法によシ支持体上ま
たは他の層の上に塗布できる。塗布には、デイツプ塗布
法、ローーツー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法
などを用いることができる。

これら写真添加剤、支持体、製造方法等については前述
のリサーチ・ディスクロージャー第１７を巻ココ〜３１
頁に記載されている。

本発明は、写真感光材料であればどのようなものにも用
いることができる。例えば、Ｘ線写真感光材料、リス型
写真感光材料、黒白ネガ写真感光材料、などに用いられ
る。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）／　７６号第２ｒ〜３０頁（ＲＤ−／７６弘３）
に記載されているような、公知の方法及び公知の処理准
のいずれをも適用することができる。処理温度は普通１
ＪｒｌｌＣからｔｏ’ｃの間に選ばれるが、／ｒ０Ｃよ
り低い温度またはｔｏ’ｃを越える温度としてもよい。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（７’（とえは〕）イドロキノ／）
、３−ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ピ
ラゾリドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール）などを、単独もしくは組合
せて用いることができる。本発明の感光材料の写真処理
には、特開昭７７−７１ｊ３！号に記載のハロゲン化銀
溶剤としてイミダゾール類を含む現像液にて処理するこ
ともできる。ま次、特開昭５１−３７６≠３号に記載の
ハロゲン化銀溶剤とインダゾールもしくはトリアプール
などの添加剤とを含む現像液にて処理することができる
。現像液には一般にこの他の公知の保恒剤、アルカリ剤
、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に
応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよ
い。

定着液としては一般に用いられる組成のもの？用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア／＃
Ｒ塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫
黄化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニワム塩を含んで
もよい。

本発明における自動現像機による現像処理方法としては
、米国特許第３０２１７７２号、同第３ｊ／！！よ３号
、同第３．１７３９１４４号、同第３ｔ≠７≠！り号、
英国特許第１λ６２２６１号等に記載されているローラ
ー搬送型の自動現像機を用いることが好ｌしい。

現像温Ｗトｔ、Ｃ１ｒｉｔ　ｒ　’Ｃ−ｔｏ　’Ｃ，％
ＶＣｓｏ　’ｃ−弘ｚ　’Ｃであることが好１しく、現
像時間としては３秒〜６０秒、特にｊ秒〜ｊＯ秒である
ことが好ましい。

現像開始から定着・水洗・乾燥終了１での全現像処理工
程とじては／！秒〜２弘Ｏ秒、特にコＯ秒〜ノコθ秒で
あることが好ましい。

本発明の感光材料の種々の添加剤、現像方法、露光方法
等については籍に％ＩＪ限はなく、リサーチ・ディスク
ロージャー誌／　７　Ａ巻アイテム／　７４４ｃ３（／
り７ｒ年／−月）及びＰＪ／Ｉ≠巻アイテム１１ｒ≠３
／（／り７Ｐ年１月）の記載を参考にすることができる
。

（実施例） 乳剤の調製 水／ＩＩＶＣ臭化カリｊ　ｆ、　セラｆ−７２１、４ｆ
、チオエーテルＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ　（ＣＨ２）２Ｓ　
（ＣＨ２）２０Ｈの！哄水溶液コ、ｊｃｃを添加し４ｊ
’ＣＫ保つ洗浴液中へ、攪拌しながら硝酸銀ｒ、ＪＪｆ
の水溶液と、臭化カリｚ、ｙａｔ、沃化カリ０．７２ｔ
ｆを含む水溶液とをダブルジェット法により≠！秒間で
添加した。続いて臭化カリ２．りｔを添加したのち、硝
酸銀１．ＪＪｔを含む水溶液を２弘分かけて添加し次の
ち二酸化チオ尿素（下記構造〕をｏ、ｉ〜添加し友。

このちと２弘％アンモニア溶液２０ｃｃ、１０％Ｎ　１
１４　Ｎ　Ｏａ　／　Ｏｃｃで添加して２０分間物理熟
成したのち／Ｎの硫酸２弘Ｏｃｃを添加して中和した。

引き続いて硝酸銀１１Ｊ、Ｊ’Ａｆの水浴液と臭化カリ
の水溶液を、電位ｐＡｇｒ、λに保ちながらコントロー
ルダブルジェット法で臭化カリウムとヨウ化カリクムの
混合溶液をａＯ分間で添加し７ｂ０このコノトロールダ
ブルジェット時にかけるヨウ化カリワムの量をかえるこ
とにより最終のトータルヨクド含蓋を変化させた。この
時の流量は添加終了時の流Ｊ１が、添加開始時の流量の
２倍となるように加速し次。添加終了後λＮのテオンア
／酸カリクム溶液／ｊＣＣを添加し、さらに／−の沃化
カリ水溶液４ｔｊＣＣを３θ秒かけて添加した。このめ
と温度を！！”Ｃに下げ、沈降法により可溶性塩類を除
去したのち、ｌＩＯ’ｃ昇温してゼラチン７１、ｆとプ
ロキセル７ｔ〜およびフェノキシエタノール７６０ｍｇ
を添加し、苛性ンーダと臭化カリによＦ）ｐＨ６，ｊＯ
，ｐｋｇ！、２０１１ｃ調整Ｌ７’ｈ。

温度をｊＡ’ｃに昇温したのち、ダーヒドロキシ−６−
メチルー／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデｙ／Ｉ６■
を添加して１０分後に増感色素（下記構造式）を！２０
〜添加した。更に１０分後にチオ硫酸ナトリウム！水利
物３．ダ■チオシアン酸カリ／４４０■、塩化金酸３．
１ｍ９ｆ乳剤に添加し、７０分後に急冷して固化させて
乳剤としも 得られ次乳剤は全粒子の投影面積の総和のタタ。

！チがアスペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト
比２以上すべての粒子についての平均の投影面ａ′直径
は／、≠ｔμｍ１標準偏差コｊ、Ａ％、厚みの平均は０
．１９１μｍでアスペクト比は７゜６であった。トータ
ルヨクド含量は全銀量に対して３．λモルーであつ次。

乳剤にハロゲノ化銀１モルあたり、 を添加して塗布液とした。

・ポリマーラテックス （ポリ（エチルアクリレート ／メタクリル酸）＝り７／ ３） 下記の薬品 λよ　、Ｏｆ ・硬膜剤 ／、コービ２（スルホニルア セトアミド〕エタン ・λ、ぶ−ビス（ヒドロキシアミ ノ〕−≠−ジエチルアミノ− ／、Ｊ、Ｊ−）リアジン ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量　≠、／万） ・ポリスチレ／スルホ／酸カリウ ム（平均分子量　ぶＱ万） ・ポリアクリルアミド （平均分子量　亭、１万） ・化合物−人 ■ ３．０　？ ♂Ｏ〜 り　、Ｏｆ ｉ、ｏｔ ２　ψ　ｔ ［有］トリクレジルホスフェートに溶解し、ゼラチン水
溶液中に乳化分散して乳化物を調製した。

この乳化物をハロゲン化銀乳剤に添加した。

支持体の調製 透明な厚さ１７１８ｍのポリエチレンテレフタレートベ
ースの両面に下記の塗布量の下塗層を設けたベースを準
備した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　？ｑキ／ｍ　２写真材
料の調製 前記乳剤塗布液を表面保護層塗布液と同時に上記両面下
塗源ベースに塗布し次。

塗布銀量は片面あａｐｔ、ｒｚｔ７ｍ　　とし両面に塗
布した。

底面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
し友。

／７Ｆ４７ｍ２ 、ゼラチン　　　　　　　　　／、１５９７ｍ２・ポリ
アクリルアミド （平均分子ｆｌ　４ｔ、ｊ万）　　　　　０．２！・ポ
リアクリル酸ソーダ （平均分子ｉ−ダＯ万）　　　　　　　Ｏ，ＯＸ・ｐ−
ｔ−オクチルフェノキシジ グリセリルブチルスルホン化 物のナトリウム塩　　　　　　　　０．０２・ポリ（重
合度ＩＯ）オキシエチ レンセチルエーテル　　　　　　０．０Ｊｊ−・ポリ（
重合度ＩＱ）オキシエチ レンーポリ（Ｎ合度３）オキ ジグリセリルｐ−オクチルフ エノキシエーテル　　　　　　　　ｏ、ｏｉ・μｍヒド
ロキシ−ｔ−メチル− ／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｓｚ・２−　
りｏロハイトロキノン　　　ｏ、１ｚｔｔｔ−Ｃ，Ｆｌ
、５ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　ｏ　、ｏＯＪｏ、０
０１ ０　、θθ　３ ・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．！μｍ〕 ・ポリ（メチルメタクリレート／ メタクリレート）（モル比７ ：３、平均粒径２．３μｍ） 処理剤の調製 ０．０２　！ ｏ　　、ｏａ。

現儂液 ｐａｒｔ　Ａ 水酸化カリタム 亜硫酸カリタム 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ホウ酸 ジエテレ／グリコール ジエチレントリアミノ五酢酸 ３．３′−ジテオビスヒドロ 桂皮酸 ！−メチルベンゾトリアゾー ル ハイドロキノン 臭化カリウム ２２　？ 仏λｔ ｔｙ ｙ 　ｔ ／　２　ｔ 　２ ０、／１ ０．０／！？ 　０１ ２ 水で希釈され次補充液 ／ｌ当り ｐａｒｔ　　Ｂ トリエチレングリコール ３　！を 氷酢酸　　　　　　　　　　７．１ｆＣりＯ４）！−二
トロインダゾール　　　　　０．２１？／−フェニル−
３−ピラゾリ ドン　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３２水で
希釈された補充液 ｉ１当り Ｐａｒｔ　　Ｃ グルタルアルデヒド （ｊＯｗｔ／ｗｔ哄） メタ重亜硫酸カリウム ０ｆ １０？ 水で希釈された補充液 ／Ｉ！当シ 定着液 チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏ１％） エチレンジアミン四酢酸・二 、ナトリウム・二水塩 チオ硫酸ナトリウム・五水塩 コ００ｄ ０．０Ｊｔ 　Ｑｆ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　コ！？ホク酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　参を酒石酸　　
　　　　　　　　　　　　　３．２を米酢＃ＲＪ／、ｊ
ｆ 水酸化ナトリクム　　　　　　　　　　ｉｉｙ硫＃Ｒ（
ＪＪＮ）　　　　　　　　　　　Ｊ、り？硫酸アルミニ
ウム　　　　　　　　　　１０９／−（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミ ノ〕エチルー！−メルカプ トチトラゾール　　　　　　　　　　　　／ｆ水で　　
　　　　　　　　　　　　　≠００ゴｐＨ４ｔ、乙！ 上記現ｔ１１ｇ濃縮液をポリエチレ／の容器に各パート
毎に充填し友。この容器はパー）Ａ、　　Ｂ、　Ｃの各
容器が一つに連結されている。

また上記定着ｉｓ縮液もポリエチレ／の容器に充填した
。

これらの現像液、定着液を次のような割合で自現機の現
像タンク、定着液タンクに、それぞれ自現機に設置され
ている定量ボ／プを使って満比した。

現像液　　　　　　　　　　定着液 ルム社製のスクリーンＨａ−≠を使ってＸ−線露光を与
え前記処理時間に従って処理した。その時同時に前記化
合物−人を含１ない他は全く同じ組成の感光材料にも同
様な露光を与え処理した。

（処理■〕 結果は次の通シである。

（ｐＨ１０，よ０） 水洗タンクには水道水を満たし、タンクの底に、Ｎａ２
Ｏ／Ｂ２Ｏ５／ＳｉＯ２から成る溶解性ガラスにＡｇ２
ｏｔ−Ｏ，ｔｓ（ｗｔ）含む銀徐放剤〔商品名　バイオ
シュアＳＧ（近畿パイプ技研■製）Ｊｒｏｔを不織布に
包んだ袋μヶを沈めた。

前記の感光材料にＸ−線露光を与え、上記の自現機及び
処理液を上記のような割合で四切サイズ（１０インチＸ
／Ｊインチ）を枚処理される毎に補充をしながら現像処
理した。

前記化合物−人を含む感光材料に富士写真フイ÷感度は
相対値（濃度／、０における〕昔蒼カブリ＋０．２５の
ａ度からカブリ＋／、７！の濃度の間のガ／マ値 化合物−人を含むフィルムは青味の増した冷黒調の好ま
しい色調を示した。

色素単独の吸収極大波長はｔ４Ｌ／ｍμであった。

処理スピードのみ変えた処理■でも本発明の化合物を含
む感光材料は青味の増した冷黒調の好１しい色調を示し
た。

手続補正書 ／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の少なくとも一方の側に、少なくとも一層のハ
   ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
   料を画像露光し、現像処理する画像形成方法において、
   該ハロゲン化銀乳剤層中に現像処理後の濃度での寄与が
   、該化合物を含有しないときの銀画像濃度の１／１０以
   下となるように下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物
   を含有させて画像を形成することを特徴とする画像形成
   方法 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はＣ＿１からＣ＿１＿６のアルキ
   ル基、Ｃ＿１からＣ＿１＿６の置換アルキル基、Ｃ＿２
   からＣ＿１＿６のアルキレン基、Ｃ＿２からＣ＿１＿２
   のアルコキシアルキル基、Ｃ＿６からＣ＿１＿０のアリ
   ール基、Ｃ＿６からＣ＿１＿０の置換アリール基、Ｃ＿
   ７からＣ＿１＿６のアラルキル基、Ｃ＿７からＣ＿１＿
   ６の置換アラルキル基、Ｃ＿４からＣ＿１＿２の環状ア
   ルキル基、Ｃ＿４からＣ＿１＿２の環状アルキレン基を
   表わし、Ｒ＿１とＲ＿２とは同じであつても異なつてい
   てもよい。 Ｘ、ＹはＣ＿１からＣ＿４のアルキル基、Ｃ＿１からＣ
   ＿４の置換アルキル基、Ｃ＿１からＣ＿６のアルコキシ
   基、ハロゲン原子、スルホン酸基、スルホン酸塩基、ヒ
   ドロキシル基を表わし、ＸとＹとは同じであつても異な
   つていてもよい。ｌ、ｍ、ｎ、ｐはそれぞれ１〜３の整
   数を表わす。