JPH03155541A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラーネガフィルムからのプリント用白黒ハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するもので、詳しくは白地
性が改良され、かつ画像再現性の優れたハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

近年、カラープリントと併行してカラーネガフィルムか
ら白黒印画紙へプリントするケースが漸増してきている
。

特に新聞社や通信社では、撮影したカラーネガフィルム
を使って、カラーグラビア用と白黒プリント用の両方に
共用した方がコスト面からも有利なため、カラーネガの
使用比率が急速に伸びてきている現状である。

カラーネガフィルムからプリントする白黒用印画紙は、
通常の白黒印画紙と異なり高コントラストで高い青色感
度、緑色感度及び赤色感度を必要とする。

そのため数種の増感色素を充分な量用いて分光増感する
必要がある。

特開昭６３−２５９５５４号公報では、特定波長域を限
定した分光増感法により暗室作業性および粒状性を改良
した提案が成されており、また本発明者等は特願平１−
１２３２８８号にて各感色性部の相対感度を調整するこ
とにより写真特性並びに暗室作業性を改良した提案を成
した。

しかしながら、カラーペーパーと異なり脱銀漂白旭理工
程がないなどの理由から、従来技術のこれら分光増感法
では色素による着色汚染を残し易く、仕上がり画像の品
質を著しく劣化する欠点を有していた。

このような現状に鑑みて、明るいセーフライト下で作業
ができ、写真特性も優れて、かっ色汚染のない感光材料
の開発が強く望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、カラー透過感光材料からのプリント用
白黒ハロゲン化銀写真感光材料として、感色性、鮮鋭性
、粒状性、及びセーフライト性（暗室作業性）が優れ、
かっ色汚染がなく白地性の良いハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。

本発明者は、鋭意検討の結果、これらの目的が下記によ
り達成されることを見いだし本発明を成すに至った。

即ちポリオレフィンにより紙の両面をコーティングしｔ
；写真用支持体の片面に、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該乳剤層が塗布される支持体面の表面反射性がＪＩＳ法
で表示した場合、Ｌ−９０以上、８本−−０，５〜１．
０．５本−−１，５〜−５，０の範囲にあって、かつ該
ハロゲン化銀乳剤が下記−般式（Ｉ）で表される色素の
少なくとも一つと、下記一般式（１りで表される色素の
少な−くとも一つ、もしくは下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ
）及び〔ＩＩＩ〕で表される色素のそれぞれを、少なく
とも一つ以上組み合わせて含有するハロゲン化銀写真感
光材料によって達成される。

一般式〔Ｉ〕 〔発明の構成〕 式中、Ｒ１％Ｒｚはアルキル基、置換アルキル基を表し
、Ｚｌ、Ｚ２はそれぞれチアゾール環又はセレナゾール
環に縮合したベンゼン環又はナフタレン環を形成するに
必要な非金属原子群を表す。

Ｚ、は６員環を形成するに必要な炭化水素原子群を表し
、ｍはｌ又は２を表し、Ｙは硫黄原子又はセレン原子を
表す。Ｘは陰イオンを表す。

一般式（Ｉｆ） ２．Ｚ 式中、Ｚはオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナ
フトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール
環、ナフトチアゾール環又はチアゾリン環を形成するに
必要な非金属原子群を表す。

Ｒ′ Ｙは硫黄原子又は−Ｎ−を表し、Ｒ′は置換アルキル基
を表す。

Ｒ，はアルキル基又は置換アルキル基を表し、Ｒ１はア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基又は２−ピリジ
ニル基を表す。

一般式〔■〕 式中、ＺいＺ２は各々オキサゾール環、チアゾール環、
セレナゾール環、ピリジン環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフト
オキサゾール環、ナフトチアシル環、ナフトセレナゾー
ル環、ナフトイミダゾール環又はキノリン環を形成する
に必要な非金属原子群を表す。Ｒ１、Ｒ２は各々アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基又はアリール基を
表す。Ｘは陰イオンを表し、ｍはｌ又は２を表す。

以下、本発明を詳述する。

上記一般式〔Ｉ〕におけるＲ、、Ｒ，は、それぞれ直鎖
又は分岐のアルキル基で、このアルキル基は置換基を有
してもよく、（例えばメチル、エチル、アリル、プロピ
ル、ペンチル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、メト
キシエチル、アセトキシエチル、カルボキシエチル、エ
トキシカルボニルメチル、スルホエチル、スルホプロピ
ル、スルホブチル、β−ヒドロキシ−γ−スルホプロピ
ル、スルホナトプロピルなど）から選ばれる基を表し、
Ｚｌ、Ｚ２により形成される複素環は、置換基を有して
いてもよく、置換基の好ましいものとしてはハロゲン原
子、アリール基、アリル基またはアルコキシ基であり、
更にはハロゲン原子（例えば塩素ｉ子）、フェニル基、
メトキシ基が好ましい。

−１ −２ −３ ＣＨ３ＳＯイＣｚＨｓＳＯ＊など）を表し、ｍは１又は
２を表す。

但し、化合物が分子内塩を形成する場合ｍはｌを表す。

以下、本発明に好ましく用いられる一般式〔Ｉ〕で示さ
れる増感色素の代表的具体例を示すが本発明はこれらに
限定されるものではない。

ζ） −４ し２１１゜ （ＣＨ２）、Ｓ０３″ｌ ！−５ １−９ −１０ −７ １−１’１ し１ｉ Ｃ２Ｈ。

ｒ０ 次に前記一般式（ＩＩ）において、Ｚで表される複素環
は、置換基を有していてもよく、置換基としては例えば
炭素数１〜４までのアルキル基、アルコキシ基、フェニ
ル基、又はアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子（塩
素など）が挙げられる。

Ｒ３及びＲ１で表されるうちのアルキル基及び置換アル
キル基は一般式〔Ｉ〕のＲ１、Ｒ１と同義である。

又、Ｙで表されるうちの２−チオヒダントイン環は、下
記一般式（ｎ−Ｉ）で表すものが挙げられる。

一般式（ｆｆ−１） Ｒ１ 量 ヒドロキシアルキルフェニル基、−（ＣＨ，七Ａを表す
。

ここでＡはニトリル基、アルキルスルホニル基、スルホ
ンアミド基、アルキルスルホニルアミノ基又は低級アル
コキシ基を表し、ｎは１〜４の整数値を表す。

次に本発明に用いられる上記一般式（Ｉ［）で示される
化合物の代表的具体例を挙げるが、本発明式中、Ｒ３の
置換アルキル基としては、例えばアルコキシカルボニル
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコ
キシアルキル基、カルバモイルアルキル基、ヒドロキシ
フェニル基、■ ｌ ■ ■ ■ 　９ ■ ＝１０ Ｈ ■ ■ ■ ■ １１ ■ １２ ■ １３ ＯＣＲ。

■ −１４ ｌ−１５ ■ ２０ ■ ２１ ■ ２２ ■ １７ ■ １８ ■ １９ ■ ２３ ■ ２４ ■ ２５ ＯＣＲ。

■ −２６ ■ ２７ ■ ２８ ■ ３２ ■ ３３ ■ ３４ ■ ２９ ■ ３０ ■ ３１ ■ ３５ ■ ３６ ■ ３７ しｆ１２≧ＵＳ八 ■　−３８ ■　−４２ ■　−３９ Ｃ！Ｈ。

■　−４３ ＣＨＩＣＨ，ＯＨ ■　−４０ ＣＩ、α迫Ｈ ■　−４４ Ｊｓ ＣＨｘＣＨｓＣＯＱＨ ｌ−４１ Ｃ，Ｈ。

ＯＨ３ 次に前記一般式（［［［）で表される増感色素において
、Ｚ１％Ｚ！で表す複素環としては、チアゾール環、セ
レナゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾー
ル環、ナフトチアゾール環が好ましく、ベンゾチアゾー
ル環、ベンゾセレナゾール環がより好ましく、ベンゾチ
アゾール環が最も好ましい。

Ｚ３、Ｚ２で表される複素環は置換基を有していてもよ
く、好ましい置換基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、
シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基など
を挙げることができる。

ハロゲン原子の中で特に好ましいものは塩素原子であり
、アリール基としてはフェニル基が好マしい。アルキル
基としては炭素原子数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられるが、中で
もメチル基が好ましい。アルコキシ基としては炭素原子
数１〜４のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられるが、中でもメ
トキシ基が好ましい。

Ｒ，、Ｒ，で表されるアルキル基としては、炭素原子数
１〜６の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基な
どが好ましい。これらのアルキル基は置換されていても
よく、好ましい置換基としては、スルホ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニルアミノ基などがある。具体的には２−ス
ルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、３−スルホブチル基、カルボキシ基、２−カルボ
キシエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−メチルスルホニルアミノエチ
ル基などがある。

ＲいＲ２で表されるアルキル基としてはスルホ基、カル
ボキシル基で置換されたアルキル基が好ましく、カルボ
キシル基で置換されたアルキル基が特に好ましい。スル
ホ基、カルボキシル基などは、ピリジウムイオン、トリ
エチルアンモニウムイオン等の有機イオン又はアンモニ
ウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の無
機の陽イオンとで塩を形成してもよい。

Ｘθで表される陰イオンとしては塩素イオン、臭素イオ
ン、沃素イオンやｐ−トルエンスルホン酸イオン等が好
ましいが、ハロゲンイオンが特に好ましい。また分子内
塩を形成する場合は陰イオンは含まれなくともよく、そ
の場合にはｍは１を表す。

次に一般式〔ＩＩＩ〕で表される増感色素の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものでは■−１ −２ １１−３ １ｌ−５ Ｉ［１−９ Ｉ［１−６ １１［−１０ −７ 　−　１２ ＳＯ，ｅ ｌｌｌ−１３ ＩＩＩ　−１７ ■−１４ ＩＩＩ　−１８ ■　−１５ Ｉ［１−１９ ＩＩＩ　−１６ ■−２０ 本発明に用いられる上記一般式〔Ｉ〕及び（Ｉ［Ｉ）で
表される増感色素は、例えば、エフ・エム・パーマ−著
ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・コンパ
ウンダ（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）第１８巻、ザ・
シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウン
ダ（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ
１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）（Ａ、Ｗｅｉｓｓｂ
ｅｒｇｅｒ　ｅｄ、Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、
ＮｅｗＹｏｒｋ　１９６４年）に記載の方法によって容
易に合成することができる。

上記一般式〔ＩＩ〕で表される増感色素は、例えば、特
公昭４６−５４９号、同４６−１８１０５号、同４６−
１８１０６号、同４６−１８１０８号、同４７−４０８
５号、同５８−５２５７４号、米国特許２，８３９，４
０３号、同３，３８１．４８６号、同３，６２５゜６９
８号、同３，４８０，４３９号、同３，５６７．４５８
号などに記載されているジメチンメロシアニンの合成方
法に準じて合成することができる。

上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）　、〔ＩＩＩ〕で表される
増感色素の添加量は特に限定されないか、概ねハロゲン
化銀１モル当たりＩ　Ｘ　１０−’〜ｌ　Ｘ　１０−”
モルの範囲で用いることが好ましく、更に好ましくは５
Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０−’モルである。

増感色素の添加方法は、当業界でよく知られた方法を用
いることができる。

即ち、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程是戦後
、或は化学熟成り程の初期又は後期の工程などでよい。

一般式（Ｉ）　、（Ｉ［）又は〔Ｉ〕、（ＩＩ）、（Ｉ
［［）の色素の混合比は特に限定することなく前記総量
内で適宜に決められる。

次に、本発明に係る写真用支持体について説明する。

近年、写真印画紙用の支持体は、ポリエチレンなどポリ
オレフィンを紙の塗布した耐水性コート紙が多く用いら
れている。

このポリオレフィン層には、紙の白さを増すために酸化
チタン、酸化亜鉛などの白色無機顔料或は蛍光増白剤な
どを用いることが知られている。

紙、ポリオレフィンコート紙などの白さ（色調）を測定
表示することに関してはＪＩＳ、　Ｚ　、８７２２及び
Ｊ　ＩＳ、Ｚ、８７３０に規定された方法があり、色調
をＬ（明度）、ａ寧（赤味）、ｂ”（黄色味）の３つで
表示しそれぞれ数値によって反射特性が評価されている
。

本発明においては、ポリオレフィンコート印画紙の表面
の色調を一定の範囲に保つことにより、仕上がり画像の
視覚的白さが改良される。

本発明においては、Ｌ−９０以上で好ましくは９２以上
の明度が望ましく、明るい画像を得るためには高い方が
好ましい。

８本は−０，５〜１．０で好ましくは−０，１〜０．８
である。

５本は−１，５〜−５，０で好ましくは−１，０〜−４
，０である。

上述したＬ１ａ＊ｂ本の範囲にある表面反射特性を得る
には、白色顔料、或は群青などの青色無機着色剤、赤色
又は紫色着色剤、蛍光増白剤などをポリオレフィン中に
添加することにより得られる。　なお、Ｌ％が及び５本
の数値は、（株）１３立（製）のカラーアナライザー６
０７型を用いて測定した値である。

本発明では、ハロゲン化銀写真感光材料の４３゜ｒｏｎ
の感度（ＳＢ）、５４０ｎｍの感度（ＳＧ）及び７００
ｎｍの感度（ＳＲ）を下に示す条件により各々色ガラス
フィルターにより求めた時に各感度が ０＜ＳＢ／ＳＧ≦０．８ ０＜ＳＲ／ＳＧ二〇、８ の関係が成り立つ様に各感度を調整するのが好ましい。

但し、感度ＳＢは２８５４Ｋ、４００ルクスのタングス
テン光の感光針を用い、光軸上に東芝硝子株式会社製色
ガラスフィルターＫＬ−４３を挿入し、試料を連続ウェ
ッジを通して１秒間露光する。次いで、Ｄ−７２現像液
（コダック社製）を水で１：２に希釈し、２０℃９０秒
間現像し、停止した後、Ｆ−５定着液（コダック社製）
にて２０℃５分間定着処理を行い、水洗、乾燥する。

写真感度は、最小濃度（Ｄｍｉｎ）より０．６高い光学
濃度を与える露光量Ｈ（ルクスＸ秒）を用いて以下の式
から求める。

感度−１００／　Ｈ 感度ＳＧ及び感度ＳＲは、色ガラスフィルターＫＬ−４
３の代わりにＫＬ−５４、ＫＬ−７０のフィルターを各
々挿入し、上記と同様な方法にて感度を求めるものとす
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、青感部、緑感部
、赤感部のバランスを従来のパンクロマチックペーパー
とは大巾に変化させることによりカラーネガからのプリ
ント画質に対する劣化要因（粒状性に対するカラーネガ
のイエロー層の寄与、鮮鋭性に対するカラーネガのシア
ン層の寄与）全軽減し、鮮鋭性と粒状性向上の両立を図
る点、並びにオルソマチックペーパーに対して赤感性を
付与することによる色再現性の改良を図る点、並びに緑
感度に対して赤感度を相対的に低下させることにより、
セーフライト性の改良を図る点にある。

前記した分光感度ＳＢ、　ＳＧ及びＳＲの相対関係は、
０＜ＳＢ／ＳＧ≦０．８ ０＜ＳＲ／ＳＧ≦０．８ であるが、好ましくは ０．２＜　Ｓ　Ｂ　／　Ｓ　Ｇ二０．７である。

本発明の範囲に青感度、緑感度、赤感度を調整する手段
としては、ハロゲン化銀粒子の粒径、化学増感法、増感
色素の種類並びに量、適当な吸収波長を有するフィルタ
ー染料の添加等の手段が有効であり、各々単独或は組み
合わせて用いることが有用である。

本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀或はこれらの混合
物等がある。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤としては、好まし
くは臭化銀、塩臭化銀、塩化銀である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の調製には種々の
方法を用いることができる。

例えば、酸性法、中性法、アルカリ法、アンモニア法等
のいずれを用いてもよく、又、照温合法、逆混合法、同
時混合法、ｐＡｇコンドロールドダブルジェット法、コ
ンバージョン法等を用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子形成又は物理熟成過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、
ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩等を共存さ
せてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の結合剤としては
通常ゼラチンが用いられる、ゼラチン以外にも、例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポ
リマー　アルブミン、カゼイン等のタンパク質を用いる
ことができる。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子径は２μｍより小さく、好
ましくは青感度を緑感度に対して相対的に低下せしめる
為０．２５〜０．３５μｍの範囲である。

粒子サイズ分布は広くても狭くてもよいが、比較的硬調
な階調性を付与する為には、単分散乳剤が有用である。

ハイライトからシャドーにかけての階調をコントロール
する為には単分散乳剤の混合或は単分散乳剤と多分散乳
剤の混合等の方法が有用である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、各種の増感剤
で化学増感することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層（例えば乳剤層、保護層、中間層或は下塗り層
など）に蛍光増白剤を用いて表面反射率を高め、見かけ
の白変を向上してもよい。

蛍光増白剤の添加に際しては、支持体に対して遠い位置
に設けられた層に添加含有せしめるのが効果的であり、
添加量は通常は０．Ｏ１〜３．０ｍｇ／ｄｍ２で、より
好ましくは０．１〜２．０ｍｇ／ｄｍ２である。

次に本発明に用いられる蛍光増白剤の具体的化上記のト
リアジニルアミノスチルベン系増白剤は、例えば化成品
工業協会編「蛍光増白剤」昭和５１年８月発行の８頁に
記載されている通常の方法で合成することができる。

これらの化合物は、本発明に係るハロゲン化銀感光材料
構成層のいずれの層に添加含有せしめてもよいが、好ま
しい実施態様としては、ハロゲン化銀写真感光材料の構
成層のなかの非乳剤層である。

添加量は、広範囲に用いることができるが、通常は０．
０１−３．０ｍｇ／ｄｍ”で、より好ましくは０．１〜
２．０ｍｇ／ｄｍ”である。

蛍光増白剤の含有層には、従来知られている多くの親水
性バインダーを用いることができる。

尚、増白効果を増進させる化合物（以下、捕捉剤という
）としては、従来知られている多くの化合物を用いるこ
とができる。特に有用なものは、親水性重合体であり、
例えばポリビニルピロリドンが用いられる。

本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の工
程において、各種の写真用添加剤を用いることができる
。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー　Ｎｏ−１７６４３（１９７８年１２月）およ
び同Ｎｏ−１８７１６（１９７９年１１月）に記載され
た化合物が挙げられる。

これら二つのリサーチ・ディスクロージャーに示されて
いる化合物種類と記載箇所を法要に掲載しｔこ。

添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安　　定　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増　　白　　剤 硬化剤 塗布助剤 界面活性剤 可塑剤 スベリ剤 スタチック 防止剤 マット剤 バインダー ＲＤ−１７６４３ＲＤ−１８７１６ 頁　分類　　　　　　頁　分類 ２３　１１［６４８−右上 ３ ■ ９ ＸＩ ４ ■ ／／ ２５　　■ ２５　　■ ２５〜２６■ ／／ ４　　　Ｖ ２６　　’　　Ｘ ２６〜２７ｆ１ ２６〜２７ＸＩ ２７　■ ｌ／ ７ ■ ２８　　ＸＶＩ ６ ■ ６４８右−６４９左 ６４８−右上 ６４９−右下 ６５０左−右 ６４９右〜６５０左 ６５１左 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５１左 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像する場合に用
いられる現像主薬としては、具体的に製造された感光材
料に応じて種々の任意のものを挙げることができる。

例えば）１０−　（ＣＨ＝　Ｃ）ｌ）ｎ　−ＯＨＭ　（
例えば、ハイドロキノンなど）、ｌ（０−（Ｃａｌ　−
ＣＨ）ｎ　−ＮＨ，型（例えば、オルト又はパラのアミ
ノフェノール、アミノピラゾロンなど）、Ｈ２Ｎ　−（
ＣＨ＝　ＣＨ）ｎ　−ＮＨ，型（例えば、４−アミノ−
２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンなど）を挙げる
ことができる。

その他、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　Ｆｏｕｒｔｈ　
Ｅｄｉｔｉｏｎ第２９１〜３３４頁及びＪｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　５ｏｃｉｅｔｙ第７３巻、第３，１００頁（１９５１
）に記載されている如き現像剤が本発明に有効に使用し
得るものである。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせ
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い。又、本発明の感光材料の現像に使用する現像液には
保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜
硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはな
い。又、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド
化合物を用いてもよい。その他一般白黒現像液で用いら
れるような苛性アルカリ、炭酸アルカリ又はアミンなど
によるｐＨの調整とバッファー機能を持たせること、及
びブロムカリなど無機現像抑制及びベンゾトリアゾール
などの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金
属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルア
ルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、ア
ルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン
、糖類又は前記化合物のアルキルエステル物等の界面活
性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザー
ル等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度調整剤等
の添加を行うことは任意である。

本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。

上記の組成になる現像液のｐｏ値は９〜１３がよいが、
保恒性及び写真特性上からはｐＨ値は１０−１２の範囲
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えば現像温度は５
０℃以下が好ましく、特に３０〜４０℃の範囲が好まし
く、又、現像時間は２分以内に終了することが一般的で
あるが、特に好ましくは９０秒以内が好効果をもたらす
。

又、現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安定、定
着、さらに必要に応じて前硬膜、中和等の工程を用いて
もよい。

これらの処理は皿現像、枠現像などいわゆる手現像処理
でも、ローラー現像、ハンガー現像などの機械現像であ
ってもよい。

〔実施例〕 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下記の工程に従って、乳剤を調製した。

溶液■ ゼラチン　　　　　　　　２０　　ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　　
　ｍＱ溶液■ ＡｇＮ０．　　　　　　　　　　　　　　　６０　　　
ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０　　
　ｍＱアンモニア水（２８％）　　　　４０　　ｍＱ溶
液■ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２　　
　ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００
　　　ｍＱ溶液■ ０．５％に２１ｒＣＬ　　　　　　　　　　　Ｏ，７５
ｍ（２水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
６．７５ｍＱまず溶液Ｉの中へ、溶液■の混合液から０
．２５ｍ（２（イリジウム塩添加量は、ハロゲン化銀１
モル当たり２．９Ｘ　１０−’モル）を採取して添加し
た。

ついで、溶液■を３５℃に加温し、激しく撹拌している
中に溶液■と溶液■を同時に１分かけて添加し、更に５
分そのままの温度で熟成したあと、酢酸（２０％）でｐ
Ｈを５．８に下げ液温を４０°Ｃに上げた。

脱塩工程では、デモールＮ（化工〔株〕製）と硫酸マグ
ネシウムを用いて脱塩を行い、ゼラチンを加え再分散し
た。

得られた乳剤は粒径が０．３μｍの立方晶単分散乳剤で
あった。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し化学増
感したのち、安定化剤として下記の５Ｂ−１を添加した
。

ついで本発明に係る増感色素の例示■−２４と例示Ｉ−
７及び比較用増感色素として下記の（Ａ）及び（Ｂ）を
それぞれ表−１に示す量添加して分光増感した。

安定化剤ＳＲ−１：　４−ヒドロキシ−６−メチル−■
、３゜３ａ、７−チトラザインデン 比較増感色素（Ａ） 比較増感色素 （Ｂ） 得られた乳剤をポリオレフィン中に宵口および赤口群青
を添加して、表面反射特性を表−１で示すようなＬ　、
　ａ＊、　ｂ零値に調節した画面ポリオレフィンラミネ
ート印画紙用紙支持体（厚み２００ｕｍ）上に、下記処
方により乳剤層と保護層を同時塗布しハロゲン化銀写真
感光材料を作製した。

乳剤層 ゼラチン：　　　　　　　　　　　２．８ｇ／ｍ”塗布
銀量：　　　　　　　　　　１．４ｇ／ｍ”色　調　剤
＝１−フェニルー５−メルカプトテトラゾール　　　　
　１．５ｍｇ／ｍ”塗布助剤ニドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム　　　　　　１０　　ｍｇム２保護層 ゼラチン’　　　　　　　　　　　１．５ｇ／ｍ”塗布
助剤ニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　
　　５０　　ｍｇ／ｍ”硬　膜　剤＝２．４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−３−トリアジンナトリウム塩 １０　　ｍｇ／ｍ” これらの試料を４０°０８０％ＲＨの条件で４日保存し
た後、下記に示す方法で評価した。

試料の現像処理は、以下に示す旭理剤、処理条件で行っ
た。

蛍光増白剤：例示蛍光増白剤３ 表−１に示す量を添加 （１）白地性の評価 試料をカビネの大きさに裁断し、未露光のまま前記処理
工程により処理し、白地試料を作製した。

白地性については、画像評価用標準光源下において、任
意に選んだ５名のモニターにより、３段階法で評価した
。

Ｏ・・・視覚的に、好ましい“白さ″を有する。

△・・・上より若干程度は低下するが“白″として認め
られる。

Ｘ　・・・黄色味や、赤味が強く“白”として認められ
ない。

（２）画質の評価 コニカカラーＧＸ−４００（コニカ〔株〕製）を用いて
、マクベスカラーチャート、人物及び風景を実写し、カ
ラーネガ処理をして得られたカラーネガを通して、塗布
試料にプリントし、色再現ｉ（銀画像の濃淡として再現
）鮮鋭性および粒状性を評価した。

○・・・実用上、問題がない。

△・・・実用上、問題ないがやや劣る。

×　・・・実用上、問題である。

上記評価の結果を次の表−１に示した。

表−１から次のことが判明した。

（１）増感色素をまったく使わない試料１〜３は、色再
現性と粒状性が劣ることが分る。

（２）比較増感色素（Ａ）　、（Ｂ）を用いた試料４〜
ｌＯは、レギュラ一部のみならず、オルソ部、パンクロ
部に感色性が拡大するため、カラーネガを通してプリン
トしｔ；ときの、色再現性、鮮鋭性及び粒状性の向上が
みられるが、残色が大きく、原紙の白地調整を本発明の
Ｌ　、　ａ＊、　ｂ零値の範囲内にしたものを使用した
にもかかわらず、赤味、青味が強く、好ましい白地を有
した感光材料とは言えない。

（３）本発明の増感色素を用いた試料１１〜２５は色再
現性、鮮鋭性、粒状性は特に問題なく、且つ、地理時に
おける残色スティンが低いために、比較増感色素を用い
た試料４〜６と同一の本発明範囲内の原紙を用いた場合
、白地性が著しく向上することが分った。本発明外の原
紙を用いた試料１１〜１３、２０〜２２では黄味が強か
ったり、青味が強かったり、くすんでみえるなど、好ま
しい白地ではなかった。

（４）本発明の増感色素を用い、かつ塗布液に蛍光増白
剤を添加した試料２４〜２５は、更に白地性が向上し、
好ましいことが分った。

実施例２ 試料Ｎｏ、２６〜４６を実施例１と同じようにして調製
した。ただし表−２で示すように増感色素の量を調節し
、各感色部（レギュラ一部、オルソ部。

パンクロ部）の感度を変えた。

各感色部の４３０ｎｍの感度（ＳＢ）、５４０ｎｍの感
度（ＳＧ）、７００ｎｍの感度（ＳＲ）は前記の方法ニ
ヨり測定した。

各試料は、実施例１と同様にして評価した。結表−２か
ら明らかなように、本発明に係る支持体で、かつ本発明
に係る増感色素を組み合わせた試料においては、色再現
性、鮮鋭性及び粒状性、白地性のいずれも比較試料に対
して優れていた。

〔発明の効果〕

本発明により、カラー透過感光材料からのプリント用白
黒ハロゲン化銀写真感光材料として、写真特性が優れ、
かっ色汚染がなく白地性の良いハロゲン化銀写真感光材
料が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオレフィンにより紙の両面をコーティングした写真
   用支持体の片面に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
   層が塗布される支持体面の表面反射性がＪＩＳ法で表示
   した場合、Ｌ＝９０以上、ａ＾＊＝−０．５〜１．０、
   ｂ＾＊＝−１．５〜−５．０の範囲にあって、かつ該ハ
   ロゲン化銀乳剤が下記一般式〔 I 〕で表される色素の
   少なくとも一つと、下記一般式〔II〕で表される色素の
   少なくとも一つ、もしくは下記一般式〔 I 〕、〔II〕
   及び〔III〕で表される色素のそれぞれを、少なくとも
   一つ以上組み合わせて含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基、置換アルキル基を
   表し、Ｚ＿１、Ｚ＿２はそれぞれチアゾール環又はセレ
   ナゾール環に縮合したベンゼン環又はナフタレン環を形
   成するに必要な非金属原子群を表す。 Ｚ＿３は６員環を形成するに必要な炭化水素原子群を表
   し、ｍは１又は２を表し、Ｙは硫黄原子又はセレン原子
   を表す。Ｘは陰イオンを表す。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚはオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナ
   フトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール
   環、ナフトチアゾール環又はチアゾリン環を形成するに
   必要な非金属原子群を表す。 Ｙは硫黄原子又は▲数式、化学式、表等があります▼を
   表し、Ｒ′は置換アルキル基を表す。 Ｒ＿１はアルキル基又は置換アルキル基を表し、Ｒ＿２
   はアルキル基、置換アルキル基、アリール基又は２−ピ
   リジニル基を表す。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２は各々オキサゾール環、チアゾー
   ル環、セレナゾール環、ピリジン環、ベンゾオキサゾー
   ル環、ベンゾセレナゾール環、ベンゾイミダゾール環、
   ナフトオキサゾール環、ナフトチアゾル環、ナフトセレ
   ナゾール環、ナフトイミダゾール環又はキノリン環を形
   成するに必要な非金属原子群を表す。Ｒ＿１、Ｒ＿２は
   各々アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基又はア
   リール基を表す。Ｘは陰イオンを表し、ｍは１又は２を
   表す。