JPH03158237A - 多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリマーフィルム、特に多層ポリマーフィル
ムに関する。

英国特許明細書ＧＢ−Ａ−１０５９０７３に開示されて
いるように、微粒状物質を含むラッカーの塗布により粗
面フィルムを製造することが知られている。ポリマーフ
ィルム支持体および続いて塗布されたラッカー層の間の
十分な密着を得るために、英国特許明細書ＧＢ−Ａ−１
４６５４９６に開示されているように、ポリマーフィル
ムを何とかして、特にハロゲン化フェノールを用いるこ
とにより前もって下塗りすることが必要であった。この
ようなフェノールで下塗りされたフィルムは、現代ゼロ
グラフィーコピー機において用いる場合にフェノール臭
を放出しやすい。我々は、今、驚ろくべきことには、製
図用フィルムとして用いるのに適当である多層フィルム
を案出した。これにより、前記問題が克照または実質的
に排除される。

従って、本発明は、少なくともその一方の面に遊離スル
ホネート基を含むポリエステル樹脂を含む密着層を有す
るポリマー物質の支持体層、およびポリビニルアセター
ル樹脂を含むラッカー層が結合した前記密着１の遠隔表
層を含む多層フィルムを提（共する。

本発明はさらに、ポリマー物質の支持体、１をシ成させ
、その少なくとも一方の面に遊離スルホネート基を含む
ポリエステル樹脂を含む密着層を塗布し、そして前記密
着層の遠漬表面にポリビニルアセタール樹脂を含むラッ
カー層を塗布することによる多層フィルムの製造方法を
提供する。

本発明に従う多層フィルムの製造に用いるための支持体
は、適当には自室不透明、好ましくは透明のフィルムま
たはシートを形成し得るいずれのポリマー物質をも含む
。

「自立フィルムまたはシート」なる悟は、基布なしに独
立して存在し得るフィルムまたはシートを意味する。

支持体の製造に用いるために適当な熱可塑性物質は、セ
ルロースアセテート例えばセルロースアセテート、ポリ
スチレン、塩化ビニルのポリマーおよびコポリマー、ポ
リスルホン、１−オレフィン、例えばエチレン、プロピ
レンおよび１−ブテンのホモポリマーまたはコポリマー
、ポリアミド、ポリカーボネート、並びに、特に１種以
上のジカルボン酸またはそれらの低級アルキル（６個ま
での炭素原子）ジエステノベ例えばテレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、２．５−　２．６−１または２．
７−ナフタレンジカルボン酸、こはく酸、セバシン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、４４′−ジフェニルジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、または１．２−ビ
ス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン（所望によりモノ
カルボン酸、例えばビバル酸を有する）と１種以上のグ
リコール、特に脂肪族グリコーノへ例えばエチレングリ
コーノベ　１．３−プロパンジオ−Ａ、１．４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコールおよび１゜４−シク
ロヘキサンジメタツールを縮合することにより得ること
のできる合成線状ポリエステルを含む。ポリエチレンテ
レツクレートおよび／もしくはポリエチレンナフタレー
トフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムが特に好ましく、例えばＧＢ−Ａ−８３８７０８
に記載されているような、典型的４こは７０〜１２５°
の範囲内の温度で、好ましくは典型的には１５０〜２５
０°の範囲内の温度でヒートセットした、２つの相互に
垂直な方向に連続に延伸することにより二軸延伸された
如きフィルムが特に好ましい。

支持体は、ポリアリールエーテルまたはそのチオ類似物
、特にポリアリールエーテルケトン、ボリアリールエー
テルスルホン、ポリアリールエーテルエーテルケトン、
ボリアリールエーテルエーテルスルホン、またはコポリ
マーあるいはそのチオ類似物をも含むことができる。こ
れらポリマーの例は１．εＰ−Ａ−１８７９．巳Ｐ−Ａ
−１８４４５８および［ｌ５−Ａ−４００８２０３に開
示されており、特に適当な物質は、登録商標５ＴＡ８Ａ
Ｒの下で１［：Ｉ　　ＰＬＣにより市販されているもの
である。これらポリマーの配合物も用いることができる
。

適当な熱硬化性樹脂支持体物質は、付加重合上１］Ｌ例
えばアクリル、ビニル、ビスマレインイミドおよび不飽
和ポリエステノベホルムアルデヒド縮合樹脂、例えば尿
素、メラミンまたはフェノールとの縮合物、シアネート
樹脂、官能化ポリエステル、ポリアミドまたはポリイミ
ドを含む。

本発明に従う多層フィルムの製造用のポリマーフィルム
の支持体は、延伸されていない、または−軸延伸されて
いてもよいが、好ましくは良好な組み合せの機械的およ
び物理的性質を達成するためにフィルム面において２つ
の相互に垂直な方向に延伸することにより二軸延伸され
ている。同時の二軸延伸は、実質的に急冷され、再加熱
され、そして次いで横の延伸をひきおこすために内部気
体圧により膨張させられ、および縦の延伸をひきおこす
ような速度で引かれる熱可塑性ポリマー管を押出すこと
により達成することができる。連続延伸は、まず一方向
に、次いで他の相互に垂直な方向に続いて延伸されるフ
ラット押出物として熱可塑性支持体物質を押出すことに
よるテンタープロセスにおいて達成することができる。

一般に、まず縦方向に、すなわちフィルム延伸機によっ
て前方向に、そして次いで横方向に延伸することが好ま
しい。延伸された支持体フィルムは、そのガラス転移温
度より高い温度で寸法抑制下にヒートセットにより寸法
的に安定であることができ、そして好ましくはそうであ
る。

支持体は、適当には２５〜３００、特に５０〜１７５、
そしてとりわけ５０〜１２５廁の厚さををする。

「遊離スルホネート基」なる語は、式−３Ｏ，Ｒ〔ここ
で、Ｒは水素、アンモニウム、置換されたアンモニウム
、またはアルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウムま
たはカリウムである〕を有する基を意味し、このスルホ
ネート基は密着性ポリエステル樹脂が形成する縮合また
はエステル交換反応に関与しない。

密着性ポリエステル樹脂の形成は、２７５℃までの温度
で、少なくとも１種のスルホン化ポリカルボン酸、好ま
しくはジカルボン酸、または無水物、あるいはその低級
アルキル（アルキル基において１０個までの炭素原子、
好ましくはメチル）エステルと少なくとも１種の多価ア
ルコールを有する触媒の存在下の縮合、またはエステル
交換による公知の方法において都合よく達成させること
ができる。好ましくは、反応は、少なくとも１種のスル
ホン化されていないポリカルボン酸、好ましくはジカル
ボン酸、または無水物、あるいはその低級アルキルエス
テルの存在下に行われる。スルホン化ポリエステル樹脂
の製造に適当な方法は、米国特許第３．７３４．８７４
号に開示されている。

密着性ポリエステル樹脂中に組込むために適当なスルホ
ン化ポリカルボン酸は、アンモニウム、およびアルカリ
金属、特にナトリウム、４−スルホフタル酸、５−スル
ホイソフタル酸、およびスルホテレフタル酸の塩、また
は酸無水物、あるいはその低級アルキル（１０個までの
炭素原子）エステルを含む。このような酸、または誘導
体は、アルカリ金属塩、特にスルホン酸ナトリウム塩と
して有用であり、密着性ポリエステル樹脂中に酸の形態
で都合よく組込まれる。所望ならば、ポリエステル樹脂
のアルカリ金属含有物を、例えば、脱イオンにより、特
にポリエステル樹脂の水性分散液を混合ベツド脱イオン
塔に通すことにより減少させることができる。

密着性ポリエステル樹脂中へ組込むのに適当なスルホン
化されていないポリカルボン酸は、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンート４−ジカルボ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、およ
びイタコン酸、または酸無水物、あるいはその低級アル
キル（１０個までの炭素原子）エステルを含む。その２
種以上の混合物、特に主な量（〉５０モル％）のイソフ
タル酸を含むものも用いることができる。

密着性ポリエステル樹脂中に組込むために適当な多価ア
ルコールは、脂肪族および脂環式アルキレングリコール
、例えばエチレングリコールベ　１２−プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコ−／ベラクロヘキサン−１
・４−ジメタツールおよび１，３−プロパンジオール、
特に脂肪族アルキレンオキシグリコーノベ例えばジエチ
レングリコールを含む。

密着性ポリエステル樹脂は、さらに少なくとも１種の脂
肪族または脂環式ジカルボン酸、例えばシクロヘキサン
−１，４−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ト
リメリット酸、またはイタコン酸あるいはそのポリエス
テルを形成する同等物を含むことができる。

所望ならば、１種以上の一価アルコーノへ例えばエチレ
ングリコール　モノブチルエーテル、ベンジルアルコー
ルおよびシクロヘキサノールをそこに含めることにより
密着性ポリエステル樹脂を改質することができる。

密着性樹脂中のスルホン化されていない、好ましくは芳
香族の、ポリカルボキシル成分の濃度は、好ましくは密
着性樹脂の合計酸性成分の６０〜９８モル％、特に８８
〜９４モル％の範囲内であるが、一方スルホン酸成分は
、好ましくは密着性樹脂の合計酸性成分の２〜２０モル
％、特に６〜１２モル％の濃度で存在する。多価アルコ
ールは、はぼ１００モル％の化学量論的に当量に相当す
るように存在する。

所望の脂肪族または指環式ジカルボン酸成分は、密着性
樹脂の合計酸性成分の約３８モル％まで、好ましくは０
〜６モル％の量で存在することができる。

好ましい密着性ポリエステル樹脂は、イソフタル酸残基
、イソフタル酸および／またはテレフタル酸のスルホン
酸誘導体並びにジエチレングリコ−ルを含む。

所望ならば、および好ましくは、密着性ポリエステル樹
脂を架橋させ、その耐久性、硬度、支持体への凝集力お
よび付着応力、耐溶剤性、特にフィルムの粘着防止を改
良することができる。密着性ポリエステル樹脂層は、好
ましくは高く架橋されている。架橋は、ポリエステルに
有効ないずれの架橋剤を樹脂中に組込むことにより促進
されることができる。

適当な架橋剤は、アミンとアルデヒドの縮合生成物を含
む。例えば、メラミン、ジアジン、尿素、環状プロピレ
ン尿素、チオ尿素、環状エチレンチオ尿素、アルキルメ
ラミン、例えばブチルメラミン、アリールメラミン、グ
アナミン、アルキルグアナミン、およびアリールグアナ
ミン、ベンゾグアナミン、またはグリコールウリルをア
ルデヒド、例えばホルムアルデヒドと縮合してもよい。

縮合生成物は、好ましくはアルコキシル化、例えばエト
キシル化生成物である。好ましい架橋剤は、メチル化メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂である。

架橋を必要な程度に促進するに必要な架橋剤の量は、と
りわけ、選ばれたスルホン化ポリカルボン酸に依存する
であろう。ブロックしないフィルムのさらなる利益を得
るために、架橋剤は密着性層のスルホン化ポリエステル
樹脂成分の１００％まで、好ましくは３０重量％よりも
太きく８０重量％よりも小さい、特に４０〜７５重量％
、とりわけ４５〜５５重量％を含むべきである。

架橋の促進を、所望ならば密着性ポリエステル樹脂に適
当な触媒を添加することにより行うことができる。７゛
ミンホルムアルデヒド架橋剤と用いるのに好ましい触媒
は、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸、＜
えん酸、Ｉ）−トルエンスルホン酸、またはｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸を含む。

密着性ポリエステル樹脂は、ポリマー支持体に水溶性ま
たは分散液として有利に塗布される。水性媒質からの塗
布は、経済的に有利であり、揮発性有機溶剤の使用に関
する爆発および毒性危険の可能性を避け、そして有機溶
剤を用いた場合にしばしば起こる残留臭気の問題を排除
する。比較的高いスルホネート基を含有するポリエステ
ル樹脂は、一般的に湯のみに分散することができる。し
かしながら、ポリエステル樹脂が助けなしに分散または
溶解するに十分極性でないならば、適当な界面活性剤を
組込むことにより分散を達成することができる。

ポリマーフィルム支持体上の水性樹脂媒質の良好な湿潤
性および均展性を達成するために、水性樹脂媒質の表面
エネルギーがフィルム支持体のものよりも小さいことが
望ましい。

表面張力における適当な減少は、１種以上の界面活性剤
を水性樹脂媒質に添加することにより達成させることが
できる。スルホン化ポリエステル樹脂との相溶（生を確
実にするために、アニオン、非イオンまたは両性の界面
活性剤を用いることが好ましい。適当な界面活性剤は、
アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウムアルキルス
ルホスクシネート、アルコールエトキシレート、オヨヒ
エトキシル化アルキル、例えばノニル、フェノールを含
む。

密着性ポリエステル樹脂塗料用媒質は、既に延伸させた
フィルム支持体、例えばポリイミドフィルムに塗布する
ことができる。しかしながら、塗料媒質の塗布は、好ま
しくは延伸操作の前または間に行う。

特に、密着性塗料媒質をフィルム支持体に熱可塑性フィ
ルムニ釉延伸操作の２段階（縦および横）の間に塗布す
ることが好ましい。このような延伸および塗布の連続は
、特に塗布された線状ポリエステルフィルム支持体、例
えば塗布されたポリエチレンテレフタレートフィルム（
これは好マシくはまず縦方向に一連の回転ローラーで延
伸させ、密着層で塗布し、次いでテンター炉中で横に延
伸させ、好ましくは次いでヒートセットさせる）の製造
に好ましい。

ポリマー支持体上の密着性ポリエステル樹脂の蒸着の前
に、・所望ならば、その暴露面に化学または物理的表面
改質処理を行い、その面と続いて塗布されたポリエステ
ル樹脂層の間の結合を改良することができる。その簡単
さおよび有効性のため、特にポリオレフィン支持体の処
理に適当である、好ましい処理は、支持体の暴露面にコ
ロナ放電に付随する高圧電気応力を受けさせることであ
る。

あるいは、支持体を当業者に公知の薬剤で前処理し、支
持体ポリマーに溶解または膨張作用をさせることができ
る。

密着性ポリエステル樹脂塗料をポリマー支持体の一方ま
たは各面に塗布することができる。あるいは、支持体の
一方の面を塗布せず、またはここで特記したスルホン酸
含有ポリエステル樹脂媒質以外の物質層で塗布すること
もできる。

密着性組成物を有機溶剤中の溶液または水性分散液とし
てポリマーフィルム支持体にいずれの適当な従来の塗布
方法、例えばグラビアロール塗布、リバースロール塗布
、浸漬被覆、ビード塗布、スロット塗布、または静電吹
付被覆により塗布することができる。溶液または分散液
は、適当には、例えば塗布した支持体を加熱することに
より、乾燥させた場合の密着性樹脂層の厚さが続いて塗
布するラッカー層に有効に結合を与えるような量で塗布
する。有利には、乾燥した密着樹脂層の厚さは１−のオ
ーダーまたはそれよりも小さく、好ましくは１０〜２０
０ｎｍの範囲内である。

密着性ポリエステル樹脂層で塗布されたポリマー支持体
は、ラッカー層で塗布する前に独立して、すなわち、２
層フィルムとして存在することができる。

本発明のラッカー層は、１種以上のポリビニルアセター
ル樹脂を含む。ポリビニルアセタール樹脂は、適当には
ポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させることに
より製造することができる。

市販のポリビニルアルコールは、一般にポリビニルアセ
テートを加水分解することにより製造される。ポリビニ
ルアルコールは、通常、部分的に加水分解されたもの（
１５〜３０％のポリビニルアセテート基を含む）と完全
に加水分解されたちの（０〜５％のポリビニルアセテー
ト基を含む）に分類される。分子量の範囲内での、両タ
イプのポリビニルアルコールは、市販ポリビニルアセタ
ール樹脂を製造するのに用いられる。アセタール反応の
条件および用いたそのアルデヒドとポリビニルアルコー
ルの濃度は、ポリビニルアセタール樹脂中に存在するヒ
ドロキシル基、アセテート基、およびアセタール基の割
合を決定する。ヒドロキシル、アセテート、およびアセ
タール基は、一般に分子中に無作為に分布している。適
当なポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラー
ル、好ましくはポリビニルホルマールを含む。

ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量は、広範囲
に渡り変化することができるが、好ましくは５．０００
〜１００，０００　、特に１０．０００〜７０．０００
、そしてとりわけ１帆０００〜４０．０００である。

ラッカー層は、好ましくはさらに微粒状物質を含む。本
発駅の多層フィルムを製図材料として用いる場合に、用
いる粒状物質は、表面荒さをフィルム表面に与えるべき
であり、これは筆記用具、例えば鉛筆、クレヨンおよび
インクの跡を印づけることができ、保持する。

微粒状物質は、シリカ、シリケート、すりガラス、チョ
ーク、タルク、珪藻土、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、
ジルコニア、炭酸カルシウム、二酸化チタンから選ぶこ
とができる。微粉シリカは、少量の他の物質とともに組
込み、所望な程度の半透明を得、塗布の靭性および印耐
性を増加させることのできる、製図材料の製造に好まし
い材料である。望ましくは、ラッカー層において用いる
ならば、充填剤をポリマー物質の５０重量％を越えない
量で存在させるべきであり、そしてその平均粒度は１５
瀾を越えず、好ましくは１０−より小さい、特に０．１
〜５湖であるべきである。

ラッカー層は、好ましくは密着性塗布ポリマーフィルム
に有機溶剤中の溶液としていずれの適当な従来の方法、
例えば浸漬被覆、ビード塗布、リバースロール塗布また
はスロット塗布により塗布される。ラッカー層は、好ま
しくは二軸延伸されたフィルム支持体に塗布される。

好ましい・ラッカー層は、およそ５．０〜６．５％のヒ
ドロキシル含有！　＜％ポリビニルアルコールで示す）
、およそ９．５〜１３％のアセテート含有量（％ポリビ
ニルアセテートで示す）、およびおよそ８２％のホルマ
ール含有量（％ポリビニルホルマールで示す）を含むポ
リビニルホルマール樹脂を含む。ポリビニルホルマール
樹脂の重量平均分子看は、好ましくは１０．０００〜４
０．０００である。

ラッカー層の厚さは、好ましくは支持体の厚さの５％よ
りも小さくなく、また２０％よりも大きくないが、支持
体対ラッカー層の厚さの比は、広範囲内に変化すること
ができる。実際に、ラッカー層の厚さは望ましくは少な
くとも２〜３−であり、好ましくは約１５〜２０−を大
きく越えないべきである。

インキ受理層をラッカー層上に塗布し、さらにフィルム
のインキマーキングへの感受性を改良することができる
。

インキ受理層をラッカー層上に塗布する場合、それはし
っかりとインキマーキングを保持し得るいずれのポリマ
ーまたはコポリマー物質、例えばポリビニルブチラール
、ビニルブチラールおよびビニルアルコールのコポリマ
ー、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアセテート、尿素ホルム
アルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アク
リルおよび／またはメタクリル樹脂、および／またはセ
ルロース樹脂を含むことができる。アクリルおよび／ま
たはメタクリル樹脂、特にポリアクリル酸がインキ受理
層成分として好ましい。インキ受理層は、ラッカー層に
特有の荒さが覆われず、その結果、鉛筆マーキングに対
する塗布フィルムの受理性が減少するような、厚さが０
．２〜０．４＝の範囲内の薄さであるべきである。イン
キ受理層は、いずれの適当な公知の方法により溶液から
塗布することができる。

本発明に従う多層フィルムの層は、有利にはポリマーフ
ィルムの製造に通常用いられるいずれの添加剤をも含む
ことができる。従って、薬剤、例えば染料、顔料、気泡
形成剤、滑剤、酸化防止剤、粘着防止剤、界面活性剤、
スリップ助剤、光沢向上剤、予備減成剤（ｐｒｏｄｅｇ
ｒａｄａｎｔｓ）　、紫外線安定化剤、粘度改質剤およ
び分散安定化剤を支持体、密着性、ラッカーおよび／ま
たはインキ受理層中に適当に組込むことができる。

本発明は、添付した図面を参考にすることによりｉｌ明
される。ここで、 第１図は、密着層およびラッカー層を有するポリマーフ
ィルムの断面立面略図であり、尺度図ではない。

第２図は、ラッカー層に密着した追加のインキ受理層を
有するポリマーフィルムの同様な立面略図である。

図面の第１図に関して、フィルムは、その一方の面（３
）に結合した密着層（２）を有するポリマー支持体層、
および密着層の遠隔面（５）に結合したラッカー層（４
）を含む。

第２図のフィルムは、さらにラッカー層（４）の遠隔面
（７）に結合した追加の層であるインキ受理層（６）を
含む。

本発明は、以下の例を参考にすることによりさらに説明
される。例において用いた試験は以下のようである。

塗層接着試験：標準クロスハツチ接着試験を用いて測定
する。結果は、行った接着テープの引張りの数（最大８
）を越える取り除かれた正方形の数（最大９）として表
される。例えば、４回の引張りで取り除かれた９個の正
方形は、９／４と表され、８回の引張りで取り除かれた
正方形がないときは０／８と記録され、すなわち０／８
は、極めて良好な密着性を示す。

鉛筆型試験：この試験は、２Ｈ〜９Ｈの範囲内のＭａｒ
ｓ　ｒＬｕｍｏｇｒａｐｈ　Ｊ鉛筆で行い、塗層を損う
ことなくフィルム上に用いることができる最も硬い鉛筆
（すなわち最も鋭い線）を示す。鉛筆は、試験面に対し
て約６０°に手で保持し、線を描くようにゆっくりと回
転させる。鉛筆の線の密度およびｊ！Ａ牛挽度も評価す
る。

鉛筆汚れ試験：図面の外観は、鉛筆の線が製図操作また
は取扱の間に容易に汚れるならば乱雑となる。耐汚れ性
は重要であり、３Ｈの鉛筆で線を描き、薄葉紙で線を摩
擦することにより評価する。

性の測定である。鉛筆の線を描き、線描の全ての良好な
外観を損ねる、著しく光る断片が得られるまで、フィル
ムの同じ面上を繰り返しく最大１０回）消した。試験は
、光る外観を得るに必要な抹消の回数を記録する。

鉛筆受理の減少コ「鉛筆抹消の光沢試験」において記載
したように繰り返した抹消の結果として、面上に描いた
鉛筆の線の密度は減少するであろう。

試験は、最終線描において不十分な鉛筆の線の質が得ら
れるに必要な抹消の数（最大１０回）を記録する。

インキ受理：製図材料上のインキの線の特性は、塗布量
または収縮により表面が擦傷し得る。良好で高対比のき
れいな縁線が望ましい。

インキ練り合せ：インキの線は、しばしば線描かられず
かに加湿したゴムで除去される。いくつかの物質に対し
ては、抹消は、インキの「抹消上の跡」、「線のにじみ
汚れ」、および「基準線」並びに抹消した面のまわりの
フィルムに付いたゴム破片を乱雑にし残し得る。

インキ再描写：繰り返す抹消は、同じ面上に面を磨く危
険を引き起こす。磨きはさらなるインキマーキングに対
する感受性を減少させる傾向があり、線の質を不十分に
するであろう。

インキ接着：インキの線が製図用フィルム面に接着する
ことは重要である。１ｃｍの正方形のインキをフィルム
面上に描き、室温で３時間以上乾燥させる。「セロテー
プ」接着テープをインキ上に貼り、取り除いた。テープ
の貼付けおよび取り除きを９回繰り返した。インキ接着
を接着テープの１０回の貼付は後に除去された正方形の
インキの百分率として表す。

臭気試験：これは、ゼログラフィーフォトコピアでフィ
ルムを用いた場合に生じる臭気の測定である。１０大型
ＡＯシートのフィルムをＲａｎｋ　Ｘｅｒｏｘ２５１０
フォトコピアに通し、臭気をＯ（臭気を検知しない）〜
５　（強い臭気）のスケールに評価する。

不粘着試験：１０層のフィルムを一緒にさし込み、４ｋ
ｇの重量を層の上に置き、これを３２℃、９０％の相対
湿度のキャビネットに７２時間放置する。次いでフィル
ムの層を粘着の程度を評価するために分離させる。容易
に分離するフィルムは粘着を示さず、一方、粘着したフ
ィルムを分離するためにはかなりの量の力を用いなけれ
ばならない。

例　　１ ポリエチレンテレフタレートフィルムを溶融押出し、冷
却した回転ドラム上に流延させ、そのもとの寸法のおよ
そ３倍に押出方向に延伸させた。

次いで、冷却した延伸フィルムを以下の成分を含む水性
組成物で両面に塗布した。

水を添加し、合計２．５１の体積の塗料組成物を得た。

Ｌｕｄｏｘの添加の前にアンモニアを添加することによ
り、組成物のｐＨをおよそ８，５〜９，５に調節した。

ポリエチレンテレフタレートフィルムを塗布し、両面上
におよそ３−の未乾燥塗膜厚を得た。

塗布したフィルムをテンター炉中に通らせ、ここでフィ
ルムを乾燥させ、そのもとの寸法のおよそ３倍に横向き
方向に延伸させた。二軸延伸させた塗布したフィルムを
約２２０℃の温度で常法によりヒートセットさせた。最
終のフィルム厚は１００卿であり、各密着層の乾燥塗層
重量はおよそ０．４ｍｇｄｍ−”であった。

塗布したフィルムを粘着試験で評価し、粘着を示さない
ことがわかった。

ポリエチレンテレフタレートフィルムで！布ｔ。

た密着層を以下の成分を含むラッカー組成物で両面上に
塗布した。

メタノール ８０ｍ１ 例２ ポリエチレンテレフタレートで塗布した密着層を、以下
の成分を含むラッカー組成物で両面上に塗布した以外は
、例１の手順を繰り返した。

メタノール ジアセトンアルコール ７５．７ｄ ６４４ｍｌ！ 塗布したフィルムを１００〜１２０℃で乾燥させ、２層
のラッカー層の合計乾燥塗層重量は、およそ１５５　ｍ
ｇｄｍ−２テあツタ。

上記塗布フィルムの塗層接着および鉛筆受理特性を評価
し、結果を第１表に示す。

フィルムを臭気試験で評価したところ、０、すなわち臭
気が検知できないと評価された。

塗布したフィルムを１００〜１２０℃で乾燥させ、２層
のラッカー層の合計乾燥塗層重量は、およそ１５５ｍｇ
ｄｍ−”テあツタ。

上記塗布フィルムの塗層接着および鉛筆受理特性を評価
し、結果を第１表に示す。

フィルムを臭気試験で評価したところ、０、すなわち臭
気が検知できないと評価された。

例３および４ 例１および２でそれぞれ製造したフィルムをさらに両面
上に以下の成分を含むインキ受理組成物で塗布した。

メタノール　　　　　　　　　　６６２．４　Ａ塗布し
たフィルムを１００〜１２０℃で乾燥させ、両フィルム
上の各インク受理層の乾燥塗層重量は、およそ５　ｍｇ
ｄｍ−’であった。

上記塗布フィルムの塗層接着並びに鉛筆およびインキ受
理特性を評価し、結果を第１表に示す。

フィルムを臭気試験で評価したところ、両方とも０、す
なわち臭気が検知できないと評価された。

例５ これは比較例であり、本発明によるものではない。ポリ
エチレンテレフタレートフィルムを密着層またはラッカ
ー層のどちらでも塗布しなかったことを除き、例１の手
順を繰り返した。未塗布フィルムの鉛筆およびインキ受
理特性を評価したが、フィルムはあまり鉛筆またはイン
キ受理を示さなかった。

例　　に れは比較例であり、本発明によるものではない。ラッカ
ー塗布段階を省いたことを除き、例１の手順を繰り返し
た。密着層塗布フィルムの塗層接着並びに鉛筆およびイ
ンキ受理特性を評価した。

得られた塗層接着値は０／８であり、良好な密着を示す
が、フィルムはあまり鉛筆もしくはインキ受理を示さな
かった。

例７ これは比較例であり、本発明によるものではない。密着
層塗布段階を省いたことを除き、例１の手順を繰り返し
た。ラッカー層塗布フィルム（ポリエチレンテレツクレ
ートベースフィルム上に直接塗布した）の塗層接着を評
価したところ、得られた値は９／１であり、密着が悪い
ことを示す。

例８ 密着層組成物中のＣｙｍｅｌ　３００の体積を１２５ｄ
ｌ：減少させたことを除き、例１０手順を繰り返した。

塗布フィルムの塗層接着特性を評価したところ、得られ
た値は０／８であり、密着が良好であることを示す。塗
布フィルムの鉛筆受理特性を測定したところ、例１で製
造したフィルムと同様であることがわかった。フィルム
を臭気試験でも評価したところ、０、すなわち臭気が検
知できないと評価された。

例　　９ 密着層組成物中にＣｙｍｅｌ　３００を含めなかったこ
とを除き、例１の手順を繰り返した。密着層塗布フィル
ムを不粘着試験で評価したところ、粘着を示すことがわ
かった。ラッカー層塗布フィルムの鉛筆受理特性を測定
したところ、例１で製造したフィルムと同様であること
がわかった。フィルムを臭気試験でも評価したところ、
０１すなわち臭気が検知されないと評価された。

例１０および１１ インキ受理組成物が以下の成分を含むことを除き、例３
および４の手順を繰り返した。

メタノール　　　　　　　　　　９０．９２β上記塗布
フイルムの鉛筆およびインキ受理特性を評価したところ
、良好であることがわかった。

例１２ ポリエチレンテレフタレートフィルムの代りにポリエチ
レンナフタレートフィルムを用いたことを除き、例１の
手順を繰り返した。密着層塗布ポリエチレンナフタレー
トフィルムを不粘着試験で評価したところ、粘着を示さ
ないことがわかった。

密着層塗布、およびラッカー層塗布ポリエチレンナフタ
レートフィルムを塗層接着試験で評価したところ、得ら
れた値は０／８であり、良好な密着を示した。

例１３ これは、比較例であり、本発明によるものではない。密
着層塗布段階を省いたことを除き、例１２の手順を繰り
返した。ラッカー層塗布フィルム（ポリエチレンナフタ
レートベースフィルム上に直接塗布した）の塗層接着を
評価したところ、得られた値は９／１であり、極めて密
着が悪いことを示した。

上記例は、改良された特性を有する本発明の多層フィル
ムを説明する。

試験 塗層接着 鉛筆型 一密　度 一鮮鋭度 鉛筆汚れ 鉛筆抹消の光沢 鉛筆受理の減少 一インキ受理 一線均一性 一鮮鋭度　　　　　本 インキ練り合せ 一抹消上の跡 一線のにじみ汚れ 一基準線 インキ再描写 インキ接着 本試験しなかった 本 例　　１ ０／８ Ｈ 良好 良好 まずまず 〉１０ 〉１０ 第 １表 例　　２ ０／８ Ｈ まずまず 良好 まずまず 〉１０ 〉１０ 本 本 例３ ０／８ Ｈ 良好 良好 まずまず 〉１０ 〉１０ 例　　４ ０／８ 　Ｈ まずまず 良好 まずまず 〉１０ ＞１０ 良好　良好 良好　良好 な　　し な　　し な　　し 〉７ １０％／１０ な　　し な　　し な　　し 〉７ ０％／１０ 好ましい特徴 ここに記載したように、本発明に従う多層フィルムは、
独立して、またはいずれかの組み合せにおいて、以下の
好ましい特徴を示す。

１、密着性ポリエステル樹脂が、少なくとも１種のスル
ホン化ポリカルボン酸または無水物あるいはその低級ア
ルキルエステルと少なくとも１種の多価アルコールの反
応生成物を含む。

２、密着性ポリエステル樹脂反応生成物が、スルホン化
ポリカルボン酸または無水物あるいはその低級アルキル
エステルが密着ポリエステル樹脂中のポリカルボン酸の
合計含有量の２〜２０モル％を含むように、少なくとも
１種のスルホン化されていないポリカルボン酸または無
水物あるいはその低級アルキルエステルをも含む。

３、　密着性ポリエステル樹脂が、６０〜９８モル％の
量の少なくとも１種の芳香族ポリカルボン酸または無水
物あるいはその低級アルキルエステル、２〜２０モル％
の量の少なくとも１種のスルホン化ポリカルボン酸また
は無水物あるいはその低級アルキルエステノベおよび所
望により脂肪族または脂環式ジカルボン酸または無水物
あるいはその低級アルキルエステルと化学量論量の少な
くとも１種の多価アルコールの反応生成物を含む。

４、　多価アルコールが脂肪族アルキレンオキシグリコ
ールを含む。

５、密着性ポリエステル樹脂が、イソフタル酸、スルホ
イソフタル酸、およびジエチレングリコールの反応生成
物を含む。

６、密着性ポリエステル樹脂が、少なくとも部分的に架
橋されている。

７、密着性ポリエステル樹脂層が、樹脂の５０重量％ま
での量で存在する、０．５庫より小さい粘度を有する粒
状充填剤を含む。

８、　ラッカー層が０．１〜５−の平均粒度を有する充
填剤粒子を含む。

９、　ポリビニルアセタール樹脂が、ポリビニルホルマ
ールを含む。

１０、多層フィルムが、さらにラッカー層の遠隔面に結
合した少なくとも１層のインキ受理層を含む。

１１、支持体が、ポリエチレンテレフタレートの二軸延
伸フィルムを含む。

１２、追加のインキ受理層をラッカー層の遠隔面に塗布
する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、密着層およびラッカー層を有するポリマーフ
ィルムの断面立面略図である。 １・・・支持体層、 ２・・・密着層、 ４・・・ラッカー層。 第２図は、ラッカー層に密着した追加のインキ受理層を
有するポリマーフィルムの同様な立面略図である。 ６・・・インキ受理層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくともその一方の表面上に遊離スルホネート基
   を含むポリエステル樹脂を含む密着層を有するポリマー
   物質の支持体層、およびポリビニルアセタール樹脂を含
   むラッカー層が結合した前記密着層の遠隔表層を含む、
   多層フィルム。 ２、ポリマー物質の支持体層を形成させ、その少なくと
   も一方の面に遊離スルホネート基を含むポリエステル樹
   脂を含む密着層を塗布し、そして前記密着層の遠隔表面
   にポリビニルアセタール樹脂を含むラッカー層を塗布す
   ることによる、多層フィルムの製造方法。