JPH0425973B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリエステルフイルム表面に水性また
は有機の溶媒基材系からの追加の被覆またはプリ
ントを受け入れさせる下塗り被覆を一面または両
面に被覆した配向ポリエステルフイルムに関す
る。 発明の背景 配向ポリエステルフイルム特にポリエチレンテ
レフタレート（PET）から成る二軸配向フイル
ムは製図フイルム、写真フイルムおよび複写フイ
ルムの基材として、ならびに包装用およびラベル
用に、広く使用されている。 PETフイルムは疎水性であり、フイルムを他
の被覆用基材もしくは支持体として役立たせよう
とするほとんどの用途において被覆またはプリン
トを容易に受け入れないので、フイルムに接着し
且つこれに適用する他の被覆を受け入れる下塗り
被覆をフイルムの一面または両面にまず被覆させ
なければならない。たとえば、米国特許第
2627088号および同第2698240号には塩化ビニリデ
ンとアクリル系エステルとイタコン酸とのターポ
リマー組成物から成るPET用下塗り被覆が記載
されている。この下塗り被覆はポリエステル表面
に対して及び後に下塗りの上に被覆させる水また
はアルコール基材の写真ゼラチン層に対してすぐ
れた接着性をもつといわれている。 米国特許第3447947号には、とりわけて有機溶
媒可溶混合イソフタル酸系のポリエステルまたは
ポリエステル−アミドまたはポリエステルオキサ
ゾリンから成る下塗り層で被覆したPETフイル
ムから構成される製図用フイルムが記載されてい
る。このような層はポリエステル基材フイルムお
よび疎水性フイルム形成性ドラフト層（有機溶媒
から塗布され、シリカのような微粉砕粗化剤を含
む）の両者に対して、ならびに写真用ハロゲン化
銀剤層および感光性ジアゾ層に対して良好な接着
を与えるといわれる。然しながら、フイルム製造
業者によるこのような被覆の適用は、有機溶媒中
の溶液または分散液として適用するという要件の
ために、あまり魅力的ではない。健康および安全
上の因子はフイルム製造中に行なわれる被覆プロ
セスに有機溶媒をプラント内で利用することに反
応すべきことを述べている。 他の下塗り層としては、米国特許第3819773号
に記載の熱硬化アクリルもしくはメタアクリル層
があり、このものは疎水媒中からプラント中で
PETフイルムに塗布できる。然しながら、これ
らの層は、それらに直接適用する水性印刷インキ
または水性マツト（つや消し）のドラフト層のよ
うな水性基材被覆に対しては商業的に適切な接着
を与えないという不利益に悩まされる。 ある種の水分散性または水溶性の共ポリエステ
ルおよび共ポリエステルアミドを含む組成物が開
発され、これらは金属、紙およびポリエステルフ
イルムを包含する種々の基質に対する接着剤とし
て、あるいは合成繊維用のバインダーもしくはサ
イズ剤として有用であるといわれる。このような
物質は米国特許第3563942号および同第3779993号
に記載されている。同様の物質の水性分散液は米
国特許第4340519号にも記載されており、このも
のは芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸と
金属スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸とポ
リオール成分とのポリエステル反応生成物を含む
共ポリエステル組成物から成り該組成物は更に60
〜200℃の沸点をもつ水溶性有機化合物をも含ん
でいる。このような共ポリエステルは好ましくは
結晶性共ポリエステルと非晶性ポリエステルとの
混合物である。これらの物質はポリエステルプラ
スチツクを包含するプラスチツク繊維またはフイ
ルム用のホツトメルト接着剤、被覆およびバイン
ダーとしての用途をもつと記載されている。 更に最近になつて、上記米国特許第3563942号
および同第3779993号に記載のものと類似の種類
の水溶性または水分散性の共ポリエステルが感光
層のフイルムへの接着を改良するPETフイルム
用の下塗り層として開示されている。たとえば米
国特許第4252885号および同第4304851号には一種
またはそれ以上のグリコールと１種またはそれ以
上の三官能有機酸との縮合から誘導される遊離官
能酸基含有ポリエステルから成る水性分散液とし
てPETフイルムに塗布する下塗り層が記載され
ている。このような下塗り層は写真層のPETフ
イルムへの接着を増大させるといわれる。ヨーロ
ツパ特許公開公報第0029620号にはゼラチン基材
感光性被覆に有用なPET塗り層が記載されてお
り、この下塗り層はエチレングリコールとテレフ
タル酸、イソフタル酸およびスルホイソフタル酸
塩の混合物との縮合生成物の水性分散液から成る
ものである。米国特許第4181528号には、親水性
写真乳剤のPETフイルムへの接着が、ゼラチン、
上記に類似の水溶性ポリエステル、および多官能
アジリジン交差結合剤との水性分散液から成る下
地被覆を該フイルムに塗布することによつて増強
されることが記載されている。 これらの及びその他の下塗り層もしくは下地層
はある種の用途のPETフイルムの接着性を増強
するのに有効であるけれども、そこには限界があ
る。たとえば、多くの熱可塑性または熱硬化性の
アクリル系もしくはメタアクリル系下塗りは有機
溶媒含有写真もしくは印刷ラツカー組成物に対し
ては好適な接着を与えるけれども、このような下
塗りは第１の下塗りの上に第２の下塗り又は下地
層を適用しない多くの水性基材被覆もしくは印刷
インキに対しては商業的に満足すべき接着を与え
ない。これとは逆に、上記の水分散性ポリエステ
ルの多くは水性もしくはアルコール基材の系に直
接に満足すべき接着を与えるが、有機溶媒基材ラ
ツカーおよび印刷インキには直接に商業的に満足
すべき接着を与えない。従つてPETフイルム製
造業者は、顧客の異なつた種々の要求を満足させ
るために種々の異なつた下塗り物質もしくは組成
物でそれぞれを下塗りした種々の異なつた種類の
フイルムを用意しなければならないことが多い。
下塗りしたフイルム表面に直接塗布する水性およ
び有機溶媒の両系の被覆または印刷を共に受け入
れるPETフイルム表面を与える下塗り物質の開
発はフイルム製造業者にとつて非常に重要な意義
がある。 従つて本発明の１つの目的は水性および有機溶
媒基材の被覆を受け入れる配向した自己支持性ポ
リエステルフイルム物質を提供することにある。 また本発明の別の目的はフイルム製造中にプラ
ントにおいて安全かつ容易に塗布しうる配向ポリ
エステルフイルム物質用の下塗り被覆を提供する
こと、およびプラント中で成功裡に実現しうる下
塗り付きフイルムを提供することにある。 更に本発明の別の目的はより広範囲の種類の水
性および有機溶媒基材の印刷インキおよび被覆の
適用を受け入れる下塗り被覆した二軸配向ポリエ
チレンテレフタレートフイルム物質を提供するこ
とにある。 また更に本発明の目的は下塗りしたポリエステ
ルフイルムに広範囲な複写、製図および印刷用途
として商業的に許容される性質を付与する特定組
成の共ポリエステル下塗り物質を提供することに
ある。 発明の要約 本発明のこれらの及びその他の目的は、下記の
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの成分またはそのポリエステ
ル形成性均等物の縮合生成物から実質的に成る水
分散性の共ポリエステルから構成される水性媒質
で下塗りを適用した下塗り被覆の配向ポリエステ
ルフイルムの提供によつて達成される。 (A) 約60〜75モル％のテレフタル酸、 (B) 約15〜25モル％の式HOOC（CH₂）_oCOOH〔た
だしｎは約１〜11の範囲にある〕をもつ少なく
とも１種のジカルボン酸、 (C) 約５モル％が、約15モル％までの、ジカルボ
キシル芳香核に結合するアルカリ金属スルホネ
ート基を含む少なくとも１種のスルホモノマ
ー、および (D) 化学量論量の、すなわち約100モル％の、約
２〜11個の炭素原子をもつ少なくとも１種の共
重合性の脂肪族または脂環族のアルキレングリ
コール。 この共ポリエステル下塗り層はフイルム製造
中の任意の好適な段階において、すなわち延伸
操作の前または操作中に、ポリエステルフイル
ムに塗布することができる。えられた下塗り付
きポリエステルフイルムは後にこれに塗布すべ
き多くの水性もしくは有機溶媒基材の被覆に対
してすぐれた接着を与えることが見出された。 発明の具体的な記述 本発明の目的のための好ましい配向ポリエステ
ルフイルム基材はポリエチレンテレフタレートか
ら製造されるけれども、本発明はグリコール（た
とえばエチレングリコールまたはブタンジオー
ル）およびグリコール混合物とテレフタル酸また
はテレフタル酸とその他のジカルボン酸（たとえ
ばイソフタル酸、ジフエン酸およびセバチン酸）
との混合物またはそのエステル形成性均等物との
重縮合から当業技術に周知の方法によつてえられ
る結晶性ポリエステルを基材とするフイルムに等
しく適用される。このフイルムは周知の装置を使
用して当業者に周知の技術によつて製造すること
ができる。たとえば、ポリエステルを溶融し、磨
かれた回転鋳造ドラム上に無定形シートとして押
し出してポリマーの鋳造シートを作ることができ
る。その後、このフイルムを一軸配向フイルムの
場合には押し出し方向（縦方向）または押し出し
方向に垂直な方向（横方向）のいづれか一方向に
一軸延伸し、二軸配向フイルムの場合には二方向
にすなわち縦方向と横方向の両方向にフイルムを
延伸する。鋳造シートの第１の延伸はこれら２つ
の直交する方向のいづれかにおいて行なうことが
できる。フイルムに強度と強靭性を付与するため
の延伸量は一方向または両方向のもとの鋳造シー
トの寸法の約3.0〜約5.0倍の範囲でありうる。好
ましくは延伸量はもとの寸法の約3.2〜4.2倍の範
囲でありうる。延伸操作は第２次転移点からポリ
マー軟化および溶融の温度以下までの範囲の温度
で行なう。 必要なときは延伸後にフイルムをポリエステル
フイルムの結晶化に必要な時間熱処理する。結晶
化はフイルムに安定性と良好な引張り性を付与す
る。ポリエチレンテレフタレートを熱処理すると
きは、これを約190〜240℃の範囲の、更に好まし
くは約215〜235℃の範囲の温度にかける。 水性分散性の形体での本発明の共ポリエステル
下塗り被覆はフイルム製造中の２つの段階のいづ
れか１つすなわち例えば英国特許第1411564号に
記載されているような無定形シートの鋳造と第１
延伸との間の点での予備延伸段階または例えば米
国特許第4214035号に記載されているような一軸
延伸後であるが二軸延伸前の中間延伸段階におい
て作業中に塗布することができる。通常は、延伸
または最終の調節段階中にフイルムに加える熱は
水その他の揮発性物質を蒸発させて下塗り被覆を
乾燥するのに十分である。 好ましい具体例において、下塗り被覆はフイル
ムを一軸延伸した後に、すなわちフイルムを一方
向に延伸した後であるが直交方向に延伸する前
に、塗布する。別の好ましい具体例において、被
覆前にポリエステルフイルムをまず縦方向に延伸
する。この好ましい具体例において、縦方向の延
伸後にフイルムを当業技術で使用する周知技術の
任意のものによつて被覆する。たとえば、ローラ
被覆、スプレー被覆、スロツト被覆または浸漬被
覆によつて被覆を行なう。好ましい具体例におい
て、ポリエステルフイルムをグラビアローラ技術
によつて被覆する。また、一軸延伸フイルムは好
ましくは、当業技術において知られているよう
に、被覆前にコロナ放電装置によつてコロナ放電
処理する。コロナ放電処理はポリエステルフイル
ム表面の疎水特性を減少させ、これによつて水基
材被覆が表面を更に容易に湿潤させて表面への被
覆の接着を改良することを可能にする。 前述の如く、ポリエステルフイルムの下塗り被
覆として好適な本発明の共ポリエステルは、(A)テ
レフタル酸、(B)式HOOC（CH₂）_oCOOHをもつ脂
肪族ジカルボン酸（ｎは１〜11）、(C)二官能ジカ
ルボキシル芳香核に結合したアルカリ金属スルホ
ネート基を含むスルホモノマー、および(D)２〜11
個の炭素原子をもつ少なくとも１種の脂肪族また
は脂環族アルキレングリコールを重縮合させるこ
とによつて製造される。存在する全体の酸当量は
モル基準で全体のグリコール当量に実質的に等し
くあるべきである。共ポリエステルの成分(B)とし
て好適なジカルボン酸の実例として、マロン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、グルタール酸、セバ
シン酸、スベリン酸、コハク酸、ブラシル酸、お
よびそれらの混合物、あるいはそのポリエステル
形成性均等物があげられる。 ジカルボキシル芳香核に結合する金属スルホネ
ート基を含有するスルホモノマー（成分Ｃ）の実
例は一般に次式によつて表わされる物質である。 ただし式中のＭはアルカリ金属の１価カチオン
であり、Ｚは３価の芳香核であり、ＸおよびＹは
カルボキシル基またはポリエステル形成性均等物
である。 このようなモノマーは米国特許第3563942号お
よび同第3779993号に記載されている。これらの
特許を引用によつてここにくみ入れる。このよう
なモノマーの種類としてナトリウムスルホテレフ
タル酸、ナトリウム−５−スルホイソフタル酸、
ナトリウムスルホフタル酸、５−（ｐ−ナトリウ
ムスルホフエノキシ）−イソフタル酸、５−（スル
ホプロポキシ）イソフタル酸、ナトリウム塩；な
どならびにこれらのエステル形成性均等物たとえ
ばジメチルエステルがあげられる。好ましくはＭ
はNa⁺、Li⁺またはK⁺である。 ここに使用する“ポリエステル形成性均等物”
とは縮合反応を受けてエステル結合を生成しうる
基（この基はカルボキシル基を含む）をもつ反応
試剤ならびにその低級アルキルエステルたとえば
ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレー
トおよびその他の多くの対応するエステル、ハラ
イドまたは塩を意味する。 成分Ｄとして好適なグリコールの実例としてエ
チレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，10−デカンジオール、シクロヘキサン
ジメタノール、および類似物質があげられる。好
ましくはグリコールは分子鎖中にエーテル結合を
もたない脂肪族または脂環族のものであるべきで
ある。エチレングリコールが非常に好ましいグリ
コールである。 共ポリエステルは周知の重合法によつて製造す
ることができる。一般的な方法は酸成分とグリコ
ールとを混合してエステル化触媒の存在下で加熱
し、次いで重縮合触媒を添加することである。 本発明のポリエステル下塗りを作るのに使用す
る成分(A)、(B)、(C)および(D)の相対比率は水性およ
び溶媒基材の両方の被覆に満足すべき接着を与え
る下塗りフイルムを達成するために臨界的である
ことが見出された。またこれらの成分の同一性は
臨界的であり、従つて“から実質的に成る”とい
う用語は適用する溶媒系被覆および水性被覆に対
する下塗りの接着性から著るしく逸脱するに十分
な量でこれらの物質を含む組成物を除外すること
を意味する。たとえば、テレフタル酸（成分Ａ）
は酸側で約60〜75モル％の範囲内で存在しなけれ
ばならない。また、約15モル％を越える別の芳香
酸たとえばイソフタル酸の存在は、溶媒基材被覆
に対する下塗り被覆の接着から著るしく逸脱する
ことが見出された。理想的には成分(A)は約70モル
％の目標水準で存在する比較的純粋なテレフタル
酸である。 成分(B)については、前記の式の範囲内の任意の
酸が満足すべき結果を与えるが、好ましい酸はア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マロン
酸、コハク酸、グルタール酸およびそれらの混合
物である。目標水準は酸側を基準にして20モル％
である。 成分(C)に関しては、下塗り物質に水分散性を付
与するために約６モル％より大きいこのモノマー
の下限がこの系において必要である。この物質の
好ましい範囲は約6.5〜10モル％であり、最も好
ましい範囲は７〜7.5モル％である。 グリコール側については、この物質はほぼ化学
量論量で存在させる。ジエチレングリコールのよ
うなオキシアルキレングリコールは溶媒基材被覆
に対する下塗りの接着性に有害な影響をもつこと
が見出された。たとえば、100モル％のグリコー
ルを基準にして５モル％またはそれ以上のジエチ
レングリコールの存在は避けるべきである。理想
的には、グリコール成分は比較的純粋な形で存在
させる。 本発明の共ポリエステル下塗り被覆の合成にお
いて、出発原料の２価酸モノマーのすべてをその
低級アルキルエステルの形体特にジメチルエステ
ルの形体で使用するのが好ましい。これはジアル
キレングリコールたとえばグリコール試剤がエチ
レングリコールであるときのジエチレングリコー
ルのその場での形成をよりよく制御することを可
能にする。上記の如く、共ポリエステル組成物中
にこのような物質がかなりな量で存在すると、下
塗り層の良好な接着性がそこなわれる。同様の理
由でスルホモノマーは遊離スルホン酸よりもむし
ろアルカリ金属塩として使用する。 本発明の目的に好適な共ポリエステル被覆は10
より小さい好ましくは約０〜約３の酸価、約
50000より小さい数平均分子量、および約300〜
700の範囲更に好ましくは約350〜650の範囲の
RV（ウベローデ毛管粘度計を使用して25℃にお
いてジクロロ酢酸中の１％溶液として測定した相
対粘度）をもつものとして更に特徴づけることが
できる。 前述の如く、本発明の下塗り被覆は水性分散液
として及び約0.5〜15％好ましくは約３〜10％の
範囲の固体濃度で基材ポリエステルフイルムに塗
布する。好ましい固体水準は約10^-7〜10^-5インチ
の範囲の最終乾燥被覆厚みを生ずるような水準で
あり、換言すれば、0.00305ｇ／cm²〜0.305ｇ／cm²
の重量基準の固体水準である。乾燥共ポリエステ
ル下塗りの好ましい厚みの範囲は8.0×10^-7〜2.0
×10^-6インチであり、1.25×10^-6インチが目標と
する厚みである。 この被覆はフイルムの片面または両面に塗布す
ることができ、あるいはまたこの被覆を片面に塗
布し他の面に異なつた被覆たとえば米国特許第
4214035号に記載されているような熱硬化性アク
リル系またはメタアクリル系被覆を塗布すること
もできる。ある場合には共ポリエステル被覆配合
物中に硬化剤を、たとえば約１〜20重量％のメラ
ミンまたは尿素／ホルムアルデヒド縮合生成物を
含有させて下塗り被覆を更に変性することが望ま
しいことがある。当業技術において周知のその他
の添加物たとえば静電防止剤、湿潤剤、表面活性
剤、PH調整剤、酸化防止剤、染料、顔料、滑剤
（たとえばコロイド状シリカ）などを本発明の被
覆配合物中に存在させることもできる。 本発明の共ポリエステル下塗り被覆はすぐれた
熱安定性を示し、従つて製造中に生じたスクラツ
プの下塗りフイルムを新鮮なポリエステルと混合
して再溶融し、フイルム製造押し出し機中に再供
給して配向フイルムを作ることができる。被覆し
たスクラツプ再生物を約70重量％まで含む、この
ようにして製造したフイルムは良好な品質、色調
および外観を示し、被覆成分の不純物としての存
在により認められるほどの性質劣化があつたとし
てもそれは非常に僅かなものにすぎない。従つて
本発明の下塗りしたフイルムは多くの他の下塗り
したフイルムたとえば米国特許第2627088号およ
び同第2698240号に記載されているような塩化ビ
ニリデン含有ポリマーで下塗りしたフイルム（上
記のように再生したとき劣化および変色を生ずる
傾向がある）よりすぐれた顕著な商業上の利点を
フイルム製造業者に与える。 本発明の共ポリエステル組成物で下塗りしたポ
リエステルフイルムは感光性複写フイルムの製造
のためのフイルム基材としてすぐれた用途をもつ
ている。このようなフイルムは、感光性ジアゾニ
ウム化合物を含む又はこれを含浸させた樹脂質バ
インダーの有機溶媒溶液から成る感光性組成物を
本発明の下塗りしたフイルムの表面に被覆し、そ
してこの被覆を乾燥することによつて製造され
る。この目的に好適な樹脂質バインダーとして
は、セルローズアセテートブチレート、セルロー
ズアセテートプロピオネートならびにビニルポリ
マーたとえばポリビニルアセテートがあげられ
る。好適な溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレング
リコールモノメチルエーテル、およびこれらの混
合物があげられる。これらの複写用被覆、その塗
布法およびその用途は当業技術において周知であ
る。 同様に、本発明の下塗りポリエステルフイルム
はフイルムを製図またはドラフト用の物質として
の使用に好適なものとするつや消し被覆の塗布の
ためのすぐれた基質を形成する。これらのつや消
し被覆は樹脂質バインダーと“粗化剤”として役
立つ微粉砕粒状物とから成る水性または有機溶媒
の組成物を基礎とするものでありうる。樹脂質バ
インダーは上記のような樹脂物質ならびにアクリ
ルもしくはメタアクリル樹脂を包含する。有機溶
媒も上記のものを包含する。粒状物質は微粉砕
（粒径10ミクロン以下）の粘度またはシリカを包
含する。水分散性または水溶性のバインダーたと
えばポリビニルアルコールまたは加水分解ポリビ
ニルアセテートも使用することができる。その他
の成分たとえば濃稠剤または分散剤もこのような
つや消し配合物中に存在させることができる。同
様のつや消し配合物たとえば英国特許第1072122
号に記載されている。 本発明の下塗りフイルムの更に別の用途は包装
またはラベル物質としての用途である。下塗りし
たフイルムは共に熱シール性であつて、下塗りし
ていないフイルムに比べて水性および有機溶媒基
材の印刷インキに対して改良された接着性を示
す。これらのインキはアクリル樹脂および濃稠剤
と組合せた顔料および／または染料の水性／アル
コール分散液または溶液から構成されるか、また
は樹脂物質と組合せたこのような染料または顔料
の有機溶媒分散液または溶液から構成される。 本発明の更に具体例において、共ポリエステル
下塗り層は一軸配向ポリエステルフイルムとこれ
に塗布したポリビニルアルコールまたはポリウレ
タンの樹脂層（たとえば偏光プリズムの製造され
るような、そして1981年11月24日に出願された米
国特許出願継続番号第324507号に記載されている
ような層）との間に改良された接着性を与えるこ
とが見出された。このような具体例において、延
伸前の急冷無定形ポリエステル移動ウエブに共ポ
リエステル被覆を塗布し、この被覆を乾燥し、次
いで移動ウエブの乾燥被覆共ポリエステル表面層
に水性分散ポリビニルアルコール被覆を直接塗布
し、このウエブを次いでその移動方向に対して垂
直の単一方向に延伸し、同時にウエブをポリエス
テルのほぼガラス転移点から約160℃までの温度
で加熱する。次いでウエブを上記の如く結晶化さ
せて冷却する。このウエブはその後に偏光プリズ
ムの製造に周知の如くポリビニルアルコールとの
積層物を製造するために使用することができる。 従つて、本発明の共ポリエステル層で下塗りし
たポリエステルフイルムがこれに塗布する水性基
材および有機溶媒基材のいづれの被覆に対しても
示すすぐれた接着性は、このようなフイルムに仕
上げ複写、製図および包装用の製品の製造業者に
対するより万能の用途を与える。 これらの性質は４つの試験すなわち、通常の有
機溶媒複写ラツカー（Repro）を使用する試験、
水性基材つや消し配合物（Matte）を使用する試
験、ならびに水性および有機溶媒基材の着色イン
キ配合物（可溶性および水性の印刷インキ）を使
用する２つの試験、を用いて第１表に示してあ
る。 Repro（複写）試験は、“20秒”級のセルローズ
アセテートブチレート９部をエチレングリコール
モノメチルエーテル（メチルセロソルブ）88部と
着色用に加えたローダミンＢ染料含有メチルエチ
ルケトン３部（ｎ−ブタノール中１％のローダミ
ン染料の３部）との混合物中に溶解させて成るラ
ツカーを使用して行なつた（部は重量部）。ワイ
ヤを巻いたメイヤー棒No.70によつてフイルムの共
ポリエステル被覆面に上記のラツカーを塗布し、
オーブン中で５分間60℃で硬化させた。この被覆
を外科用メスで十文字の刻み目パターンで引つか
いた。接着テープ（スコツチテープ610）のスト
リツプを十文字に刻み目を入れた区域に接着さ
せ、指の瓜でこすつて緊密に接触させ、次いでフ
イルムから急速に引つ張つた。十文字の刻み目区
域に残存するラツカーの量をこの量の％として、
すなわちラツカーの除去なし＝100％接着、すべ
てのラツカー除去＝０％接着、フイルムに接着し
て残存するラツカー区域の意味で評価される中間
の接着％として、表わした。この試験を２枚のシ
ートについて２回行ない（合計４区域の試験）、
接着値を最も大きな破損を示す試験区域のものと
して報告した。 Matte（つや消し）試験は水中に10重量％溶液
として分散させた交差結合性ポリビニルアルコー
ルを基材とするつや消し被覆を使用して行なつ
た。この組成物はまた分散状態の微粉砕シリカお
よび表面活性剤を含んでいた。ワイヤを巻いたメ
イヤー棒No.50によつてフイルムの共ポリエステル
被覆表面に上記のつや消し被覆を塗布し、オーブ
ン中で５分間140℃で硬化させ、そして冷却した。
このつや消し被覆のフイルムへの接着を上記の複
写試験の場合と同様にして測定した。 95％接着またはそれ以下を示す複写およびつや
消し接着試験の結果は商業用基準によつて一般に
受け入れられるものは考えられないものである。
95％より大きく100％未満の結果は合理的に受け
入れられるものと考えられるけれども、100％接
着を示す試験結果が商業的に受け入れられる目標
基準である。 印刷インキ試験は３種の異なつた溶媒基材イン
キ配合物を使用して行なつた。そのうちの２種は
ニトロセルローズバインダーの溶液を含むもので
あり、残りの１種はポリアミド樹脂の溶液を含む
ものであつた。また印刷インキ試験は１種の水性
基材インキ（アクリル樹脂含有）を使用した場合
についても行なつた。これらの配合物のそれぞれ
は10重量％の微粉砕顔料を含んでいた。180個の
四辺形を彫刻した１個のシリンダーから成るオフ
セツトグラビア印刷ローラによつてフイルムの平
らなシート上に上記のインキを印刷した。それぞ
れの印刷シートを140〓で少なくとも１分間乾燥
した。この印刷の上に接着テープ（スコツチテー
プ610）を圧しつけ、このテープをしつかりとこ
すりつけ、そしてテープを迅速に除くことによつ
て接着を試験した。この試験は相対的試験である
ため、接着結果は、下塗り被覆をしていないが同
じ技術を使用して印刷した二軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフイルムの対照試験料に対する比
較において報告した。表中の結果はそれぞれの試
験試料についての残存印刷区域と対照試験試料に
ついてのそれとの比較として示してある。すなわ
ち2xは２倍のインキが残つていることを、15xは
15倍のインキが残つていることを示し、その他同
様である。有機溶媒ビークルを基材とする３種の
インキについての結果は３個の試験試料の平均値
として示してある。 次の実施例は本発明を更に具体的に説明するも
のである。 実施例１〜９および比較例10C〜26C 酸側で約73モル％のテレフタル酸、20モル％の
アジピン酸、および７モル％の５−スルホイソフ
タル酸のナトリウム塩、ならびにグリコール側で
100モル％のグリコール、を含む水分散性共ポリ
エステルを次の方法によつて製造した。 いかり型かくはん機、容器内容物の温度を測る
ための熱電対、凝縮器および受器フラスコ付きの
18インチのクレサン／ビグロー蒸留カラム、入
口、および加熱マントルを備えた２のステンレ
ス鋼製反応フラスコを190℃に予熱し、窒素でパ
ージし、これに907.3ｇのジメチルテレフタレー
ト、223.0ｇのジメチルアジペート、132.7ｇのジ
メチル−５−スルホイソフタレート−ナトリウム
塩および794.5ｇのエチレングリコールを充てん
した。緩衝剤（Na₂CO₃・10H₂O、3.577ｇ）およ
びトランスエステル化触媒（Mn（OAc）₂・
4H₂O、0.563ｇ）を加えた。フラスコからメタノ
ールが留出するまで混合物をかくはんし加熱し
た。蒸留中に容器の温度を250℃にまで徐々に上
昇させた。留出物の重量が理論メタノール収量と
同じになつたとき、0.188ｇのリン酸を含有する
エチレングリコール溶液を加えた。蒸留カラムを
受器付きのがん首状蒸気取り出し口にかえた。エ
チレンカーボネート（20ｇ）を反応混合物に加え
ると激しいガス放出（CO₂）が直ちに始まつた。
約10分後にCO₂放出が止んだ。240mmHg真空を適
用し、重縮合触媒（エチレングリコールスラリ中
の0.563ｇのSb₂O₃）を加えた。この混合物を240
mmHg真空下で10分間加熱し、その後に圧力を240
mmHgから20mmHgにまで毎分10mmHgの割合で低
下させた。この系を20mmHgの真空に保ちながら、
容器の温度を250℃から290℃に２℃／分の割合で
上昇させた。容器温度が290℃に達したとき、か
くはん速度を減少させ、圧力を0.1mmHgまたはそ
れ以下に低下させた。この点において、かくはん
機モーターの電流計の読みをえた。かくはん機モ
ーターのアンペア変化（ΔA）が５アンペアとい
う固定値に進むまで重縮合を行なうことによつて
ポリマーの粘度を制御した。所望の分子量に達し
た後に、窒素を使用して容器を加圧し、溶融ポリ
マーを容器の底部プラグから氷水急冷浴中に押し
出した。 実施例１により製造した共ポリエステルの水性
分散液を、２のステンレス鋼製ビーカー中の約
90℃に保持された水２中に激しいかくはん条件
下で粒状のこの共ポリエステル60ｇを加えること
によつて製造した。共ポリエステルを完全に分散
させた後に、室温に冷却して過し、その後にコ
ロイド状シリカの50％固体水性分散液1.12ｇを混
合条件下で加えた。 次いでこの分散液を次の方法により下塗りとし
てポリエステルフイルムに塗布した。 ポリエチレンテレフタレートポリマーを溶融
し、スロツトダイを通して約20℃の温度に保持さ
れた鋳造ドラム上に押し出した。溶融物を固化さ
せて鋳造シートを作つた。この鋳造シートを約80
℃の温度に保ちながら約3.6：１の延伸比で縦方
向に延伸した。 縦方向に延伸したフイルムをコロナ放電装置に
よりコロナ処理し、その後にリバースグラビア被
覆によつて、前記のようにして製造した共ポリエ
ステル分散液で被覆した。 コロナ処理、縦方向延伸の被覆フイルムを約
100℃の温度で乾燥した。その後にフイルムを横
方向に3.6：１の延伸比で延伸して二軸延伸フイ
ルムを作つた。この二軸延伸フイルムを230℃の
温度で熱固定した。被覆の乾燥重量は約0.038ｇ/
m²であり、被覆の厚みは1.24×10^-6インチであつ
た。 上記の実施例１に示す方法と同様にして、本発
明の範囲内にあり第１表に示す組成をもつ８種の
共ポリエステル配合物を製造し（実施例２〜９）、
水に分散させ、そして上記に示す技術によつてポ
リエステルフイルム上に被覆した。すべての最終
被覆の厚み（乾燥重量基準）は約１×16^-1インチ
であつた。これらの下塗りフイルムを前述の試験
法によつて複写、つや消し、および印刷インキへ
の接着について試験した。これらの結果を第１表
にまとめた。 上記の実施例１の一般法によつて12種の共ポリ
エステルを製造して水に分散させ、そして上記の
ようにしてポリエステルフイルム上に被覆した。
これらを比較例10C〜21Cと呼ぶ。これらの物質
の組成は第１表に示すとおりである。 比較例22Cおよび23Cについて、これらの共ポ
リエステル米国特許第4304851号の実施例１〜18
にそれぞれ記載の方法によつて製造したものであ
る。 更に、テネシーイーストマンコーポレーシヨン
から商業的に入手しうる３種の水分散性共ポリエ
ステルを実施例１において使用したのと同じ固体
水準でポリエステルフイルムに被覆した。これら
を比較例24C〜26Cと呼ぶ。 比較例10C〜13Cは脂肪族ジカルボン酸成分が
存在しないか又は本発明の範囲外で存在する共ポ
リエステル下塗りを用いた場合の複写およびつや
消しの接着に及ぼす悪影響を示している。比較例
14Cおよび15Cは過剰量のイソフタル酸成分を含
む共ポリエステルを用いた場合の複写およびつや
消しの接着に及ぼす悪影響を示している。比較例
17および18は５％またはそれ以上のジエチレング
リコールを含む共ポリエステル下塗りを用いた場
合の接着上の問題点を示している。比較例16C、
および比較例19C〜26Cは本発明の範囲外の他の
共ポリエステル下塗り組成物を用いた場合の接着
上の問題点を示している。 比較例10C〜26Cはいづれも本発明の範囲内の
共ポリエステル物質を示すものではない。これら
の物質は前述した複写、つや消し、および印刷イ
ンキの接着について試験した。これらの接着の結
果も第１表に示してある。 第１表のデータからわかるように、試験したす
べての物質は（比較例19Cを除き）ポリエステル
フイルムに対する印刷インキの接着の種々の程度
の増強を示した。然しながら、実施例１〜９の物
質のみがこれに塗布した複写被覆及びつや消し被
覆の双方に対して商業的に満足すべき接着性を示
した。

【表】

【表】

【表】 実施例 27 溶融ポリエチレンテレフタレートを冷鋳造ドラ
ム上に押し出して無定形フイルムを製造した。こ
のようにして製造したフイルムを実施例１の共ポ
リエステルの10重量％固体水性分散液でまず被覆
し、ヒートガン及び輻射ヒーターを使用して共ポ
リエステルを乾燥した。次いでポリビニルアルコ
ールの10重量％溶液（エアプロダクツコーポレー
シヨンから入手しうるVinol205）を使用して乾
燥表面をロール被覆してフイルム1000ft²当り0.01
乾燥ポンド（乾燥基準）の被覆重量をえた。次い
でこのフイルムを、その移動の縦方向に対して垂
直方向に延伸しながら、約97〜105℃の加熱帯域
温度で加熱して、もとの幅の４倍に延伸した。こ
の延伸フイルムを次いで横方向に拘束しながら
208〜214℃の加熱帯域中の温度に加熱してフイル
ムを結晶化させた。この結晶化フイルムを次いで
冷却した。 ２ミルの厚さの一軸配向ポリビニルアルコール
フイルムを上記のように製造したフイルムのポリ
ビニルアルコール表面に積層させた。この積層は
両者のフイルムをこれらの間に水接着を与えなが
ら一対のローラのニツプ中を通過させることによ
つて行なつた。 えられた積層物は共ポリエステル下塗り層を含
まない対照標準積層物に比べて脱積層に対する改
良された抵抗性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一面または両面に連続した共ポリエステル下
   塗り被覆をもつ配向した自己支持性ポリエステル
   フイルムであつて、該ポリエステルフイルムが実
   質的に無定形のポリエステルフイルムを溶融押し
   出しした後に一方向または二方向に延伸しそして
   熱固定することによつて製造されたものであり、
   該共ポリエステル下塗り被覆は該フイルムに一方
   向の延伸前に又は一方向の延伸後であるが互に垂
   直方向の延伸前に水性分散液として塗布され然も
   該共ポリエステル下塗り被覆が次のモノマー類ま
   たはそのポリエステル形成性均等物； (A) 約60〜75モル％のテレフタル酸、 (B) 約15〜25モル％の式HOOC（CH₂）_oCOOH〔た
   だしｎは約１〜11の範囲にある〕をもつ少なく
   とも１種の脂肪族ジカルボン酸、 (C) 約６モル％より多く約15モル％までの、ジカ
   ルボキシル芳香核に結合するアルカリ金属スル
   ホネート基を含む少なくとも１種のスルホモノ
   マー、および (D) 約100モル％の化学量論量の、約２〜11個の
   炭素原子をもつ少なくとも１種の共重合性の脂
   肪族または脂環族のアルキレングリコール、 のポリエステル縮合生成物から実質的に成ること
   を特徴とする共ポリエステル下塗りポリエステル
   フイルム。 ２ 下塗り被覆が約10^-7〜10^-5インチの範囲の乾
   燥厚みをもつ特許請求の範囲第１項記載のフイル
   ム。 ３ 自己支持性ポリエステルフイルムが二軸配向
   ポリエチレンテレフタレートフイルムである特許
   請求の範囲第２項記載のフイルム。 ４ アルキレングリコールがエチレングリコール
   である特許請求の範囲第２項記載のフイルム。 ５ スルホモノマーが約７〜約10モル％の水準で
   存在し、そしてナトリウムスルホテレフタル酸、
   ナトリウム−５−スルホイソフタル酸、ナトリウ
   ムスルホフタル酸、５−（ｐ−ナトリウムスルホ
   フエノキシ）−イソフタル酸、５−（スルホプロポ
   キシ）イソフタル酸、ナトリウム塩；ならびにそ
   れらのポリエステル形成性均等物から成る群から
   えらばれる特許請求の範囲第２項に記載のフイル
   ム。 ６ 共ポリエステル下塗り被覆が約15モル％のイ
   ソフタル酸またはそのポリエステル形成性均等物
   を更に含む特許請求の範囲第５項記載のフイル
   ム。 ７ 下塗り被覆が約8.0×10^-7〜約2.0×10^-6の範
   囲の乾燥厚みをもつ特許請求の範囲第５項記載の
   フイルム。 ８ 酸モノマー類Ａ、ＢおよびＣを低級アルキル
   ジエステルとして使用する特許請求の範囲第５項
   記載のフイルム。 ９ 脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸である特許
   請求の範囲第５項記載のフイルム。 １０ スルモノマーがジメチル−５−スルホイソ
   フタレート、ナトリウム塩である特許請求の範囲
   第９項記載のフイルム。 １１ アルキレングリコールがエチレングリコー
   ルである特許請求の範囲第１０項記載のフイル
   ム。 １２ 共ポリエステルが約10より小さい酸価、約
   50000より小さい数平均分子量、および約300より
   大きい相対粘度をもつ特許請求の範囲第２項記載
   のフイルム。 １３ 共ポリエステルが約０〜３の範囲の酸価お
   よび約350〜約650の範囲の相対粘度をもつ特許請
   求の範囲第１１項記載のフイルム。 １４ 共ポリエステルが約70〜73モル％のジメチ
   ルテレフタレート；約20モル％のジメチルアジペ
   ート；約７〜10モル％のジメチル−５−スルホイ
   ソフタレート、ナトリウム塩；および約100モル
   ％のエチレングリコールのポリエステル縮合生成
   物から実質的に成る特許請求の範囲第２項記載の
   フイルム。 １５ 感光性ジアゾニウム塩を含む又はこれを含
   浸させた樹脂バインダーから成る感光性層を下塗
   り被覆に直接塗布した特許請求の範囲第３項記載
   のフイルム。 １６ 微粉砕粒状物質を含む樹脂バインダーから
   成るつや消し層を下塗り被覆に直接塗布した特許
   請求の範囲第３項記載のフイルム。 １７ 印刷インキ組成物を下塗り被覆の少なくと
   も一部に直接塗布した特許請求の範囲第３項記載
   のフイルム。 １８ 自己支持性ポリエステルフイルムが一軸配
   向されたものであつて且つ下塗り被覆に直接塗布
   したポリビニルアルコール含有層をもつ特許請求
   の範囲第２項記載のフイルム。