JPH03161569A - 耐炎性芳香族ポリアミド繊維材料 - Google Patents
耐炎性芳香族ポリアミド繊維材料Info
- Publication number
- JPH03161569A JPH03161569A JP29908889A JP29908889A JPH03161569A JP H03161569 A JPH03161569 A JP H03161569A JP 29908889 A JP29908889 A JP 29908889A JP 29908889 A JP29908889 A JP 29908889A JP H03161569 A JPH03161569 A JP H03161569A
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- Japan
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- aromatic polyamide
- fibrous material
- hydroxyalkyl
- flameproof
- resistance
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は消防服など耐炎性の要求される特殊衣類に利用
できる耐炎件の良好な芳香族ポリアミド繊維材料に関す
る。
できる耐炎件の良好な芳香族ポリアミド繊維材料に関す
る。
く従来技術〉
従来、芳香族ポリアミド繊維は難燃性繊維として広く使
用されているが、用途によってはさらに高度の耐炎性が
必要とされる用途がある。その耐炎性向上方法としては
、例えば特厠昭５０−１４８９９号公報で開示されてい
るように、水性リン酸とアルキレンオキサイドとの反応
生戒物からなる難燃剤で処理し、更に洗濯耐久性を向上
させるために少なくとも酸素指数が４０以上の合成樹脂
材料で被覆する方法が提案されている。
用されているが、用途によってはさらに高度の耐炎性が
必要とされる用途がある。その耐炎性向上方法としては
、例えば特厠昭５０−１４８９９号公報で開示されてい
るように、水性リン酸とアルキレンオキサイドとの反応
生戒物からなる難燃剤で処理し、更に洗濯耐久性を向上
させるために少なくとも酸素指数が４０以上の合成樹脂
材料で被覆する方法が提案されている。
しかし、この方法は工程が煩雑であり、またこの方法で
得られた繊維材料の風合は粗硬であり、実用的には不充
分であるという欠点がある。
得られた繊維材料の風合は粗硬であり、実用的には不充
分であるという欠点がある。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明者らは、上記欠点のない優れた耐炎性を有する芳
香族ポリアミド繊維材料（以下アラミド繊維材料という
〉を提供するため、鋭意検討した結果、セルロース繊維
用の難燃剤として知られているＮ−ヒドロキシメチルジ
メチルホスホノブ口ビオンアミド，テトラキズ〈ヒドロ
キシアルキル〉ホスホニウム化合物，ビニルホスホネー
トオリゴマー等の中でテトラキズ（ヒドロキシアルキル
）ホスホニウム化合物とアラミド繊維材料との組合せが
耐炎性が良好で風合を阻害することなく、且つ洗濯耐久
性に優れたアラミド繊維材料を与えることを見出し本発
明に到達した。
香族ポリアミド繊維材料（以下アラミド繊維材料という
〉を提供するため、鋭意検討した結果、セルロース繊維
用の難燃剤として知られているＮ−ヒドロキシメチルジ
メチルホスホノブ口ビオンアミド，テトラキズ〈ヒドロ
キシアルキル〉ホスホニウム化合物，ビニルホスホネー
トオリゴマー等の中でテトラキズ（ヒドロキシアルキル
）ホスホニウム化合物とアラミド繊維材料との組合せが
耐炎性が良好で風合を阻害することなく、且つ洗濯耐久
性に優れたアラミド繊維材料を与えることを見出し本発
明に到達した。
く発明の構戒〉
すなわち本発明は、「芳香族ポリアミド繊維をテトラキ
ズ（ヒドロキシアルキル）ホスホニウム化合物で処理し
てなる耐炎性芳香族ポリアミド繊維材料」である。
ズ（ヒドロキシアルキル）ホスホニウム化合物で処理し
てなる耐炎性芳香族ポリアミド繊維材料」である。
本発明にいう芳香族ポリアミドとは、次の一般式で示さ
れる単位から構成される主鎖を８０％以上含むものをい
う。
れる単位から構成される主鎖を８０％以上含むものをい
う。
ＮＨ Ａｒ， Ｎ｝ｌ Ｃｏ Ａｒ２ Ｃ
ｏ−及び／又は ＮＨ Ａｒ３ Ｃｏ一 式中ＡｒｔおよびＡｒ２及びＡｒ３は同じかあるいは異
なる２官能性の芳香族環であり、これらの２官能性の芳
香族環の鎖延長用結合は互いにメタあるいはパラに配向
されていることが好ましい。
ｏ−及び／又は ＮＨ Ａｒ３ Ｃｏ一 式中ＡｒｔおよびＡｒ２及びＡｒ３は同じかあるいは異
なる２官能性の芳香族環であり、これらの２官能性の芳
香族環の鎖延長用結合は互いにメタあるいはパラに配向
されていることが好ましい。
これら２官能性の芳香族環の例としては、次のものが挙
げられる。すなわち、１．３−フェニレン，１，４−フ
ェニレン，メターキシリレン，３．３’−ビフェニレン
，４．４’−ビフェニレン，１．５−ナフチレン，１．
６−ナフチレン，２．６−ナフチレン，４４′−オキサ
ジフェニル，３．４’−オキサジフェニル，３．３゛−
オキサジフェニル，４．４’一カルポニルジフェニル，
３．３’−スルホンジフェニル，４．４’−スルホンジ
フェニル，４．４’−メチレンジフェニル等である。ま
た前記の芳香族環はその水素の一部又は全部を同種又は
異種の低級アルキル，ハロゲン等、重合時に反応に関与
しない置換基によって置換されていてもよい。更にかか
る芳香族ポリアミドは脂肪族鎖又は脂環族鎖又は複素環
あるいはこれらと芳香族環との組み合わせよりなる共重
合戒分を２０％未満含んでいてもよい。
げられる。すなわち、１．３−フェニレン，１，４−フ
ェニレン，メターキシリレン，３．３’−ビフェニレン
，４．４’−ビフェニレン，１．５−ナフチレン，１．
６−ナフチレン，２．６−ナフチレン，４４′−オキサ
ジフェニル，３．４’−オキサジフェニル，３．３゛−
オキサジフェニル，４．４’一カルポニルジフェニル，
３．３’−スルホンジフェニル，４．４’−スルホンジ
フェニル，４．４’−メチレンジフェニル等である。ま
た前記の芳香族環はその水素の一部又は全部を同種又は
異種の低級アルキル，ハロゲン等、重合時に反応に関与
しない置換基によって置換されていてもよい。更にかか
る芳香族ポリアミドは脂肪族鎖又は脂環族鎖又は複素環
あるいはこれらと芳香族環との組み合わせよりなる共重
合戒分を２０％未満含んでいてもよい。
かかる芳香族ポリアミドの具体例としてはポリ（ｍ−フ
ェニレンイソフタルアミド），ボリ（ｍフェニレンテレ
フタルアミド），ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）．ポリ（ｍ〜フェニレンイソフタルアミドーテレフ
タルアミド〉共重合体，ポリ（２．４−トルイレンテレ
フタルアミド），ポリ（３．４’−オキシジフェニレン
−ｐ−フェニレンテレフタルアミド〉共重合体がある。
ェニレンイソフタルアミド），ボリ（ｍフェニレンテレ
フタルアミド），ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）．ポリ（ｍ〜フェニレンイソフタルアミドーテレフ
タルアミド〉共重合体，ポリ（２．４−トルイレンテレ
フタルアミド），ポリ（３．４’−オキシジフェニレン
−ｐ−フェニレンテレフタルアミド〉共重合体がある。
本発明における芳香族ポリアミド重合体の製造方法とし
ては、 （１）芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ハライド及
び／又はアミノカルボン酸ハライド塩酸塩とからいわゆ
る低温溶液重合法（例えば特公昭３５−１４３９９号公
報参照〉もしくは界面重合法（例えば特公昭３５−１３
２４７号公報又は特公昭４７−１０８６３号公報参照）
等による方法。
ては、 （１）芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ハライド及
び／又はアミノカルボン酸ハライド塩酸塩とからいわゆ
る低温溶液重合法（例えば特公昭３５−１４３９９号公
報参照〉もしくは界面重合法（例えば特公昭３５−１３
２４７号公報又は特公昭４７−１０８６３号公報参照）
等による方法。
（２）芳香族ジインシアナートと芳香族ジカルボン酸と
から脱炭酸溶液重合法（渕えば特開昭５７＝１５１６１
５号公報参照）による方法。
から脱炭酸溶液重合法（渕えば特開昭５７＝１５１６１
５号公報参照）による方法。
（３）芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸のアルキル
又はフェニルエステルとから高温での脱アルコール又は
脱フェノール溶液重合による方法などがある。
又はフェニルエステルとから高温での脱アルコール又は
脱フェノール溶液重合による方法などがある。
また繊維材料としては、紡績糸あるいは長繊維から製編
織された職編物、乾式あるいは湿式法で成形された不織
布，ニ一ドルパンチ不織布，紙などをあげることができ
る。
織された職編物、乾式あるいは湿式法で成形された不織
布，ニ一ドルパンチ不織布，紙などをあげることができ
る。
尚、耐炎性を阻害しない程度に綿，レーヨン等のセルロ
ース系繊維、ポリエステル，ポリアミド，アクリル繊維
等が混紡、交編，交織等により複合されていても構わな
い。
ース系繊維、ポリエステル，ポリアミド，アクリル繊維
等が混紡、交編，交織等により複合されていても構わな
い。
本発明でいうテトラキズ（ヒドロキシアルキル）ホスホ
ニウム化合物とは下記一般式で示されるものである。
ニウム化合物とは下記一般式で示されるものである。
（ＨＯ−Ｒ＋４ Ｐ” Ｘ−
ここにＸはＣＩ． １／２ Ｓｏ４，またはＯＨを表わ
し、それぞれをＴＨＰＣ，ＴＨＰＳ，ＴＨＰＯＨと略記
する。
し、それぞれをＴＨＰＣ，ＴＨＰＳ，ＴＨＰＯＨと略記
する。
さらにこれらと尿素，アンモニアとの初期縮合物も含ま
れる。なお、テトラキズ（ヒドロキシアルキル）ホスホ
ニウム化合物を繊維に固着させるには、通常、尿素，チ
オ尿素，メチロールメラミンさらに場合によって架橋触
媒を併用する。
れる。なお、テトラキズ（ヒドロキシアルキル）ホスホ
ニウム化合物を繊維に固着させるには、通常、尿素，チ
オ尿素，メチロールメラミンさらに場合によって架橋触
媒を併用する。
芳香族ポリアミド繊維への付与方法としては、パッドマ
ングル法が一般に行なわれるが、スプレー法，キスロー
ル法，泡加工法等であってもよい。
ングル法が一般に行なわれるが、スプレー法，キスロー
ル法，泡加工法等であってもよい。
また、固着方法としては、１００〜２００゜Ｃで加熱す
る方法，マイクロ波加熱法，蒸気加熱法，アンモニアキ
ュアー法等のいずれであってもよい。
る方法，マイクロ波加熱法，蒸気加熱法，アンモニアキ
ュアー法等のいずれであってもよい。
次いで、未固着の処理剤を除去するためにソーピング処
理を行う。この処理は通常のソーピング条件、たとえば
７０〜９０’Ｃの温湯もしくは、少量のソーダ灰および
／または界面活性剤を添加した水溶液で５〜３０分間行
うのが望ましい。ソーピング処理のあと乾燥せしめるが
、乾燥後の芳香族ポリアミド繊維に対する防炎剤付着率
は２〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％の範囲が
望ましい。
理を行う。この処理は通常のソーピング条件、たとえば
７０〜９０’Ｃの温湯もしくは、少量のソーダ灰および
／または界面活性剤を添加した水溶液で５〜３０分間行
うのが望ましい。ソーピング処理のあと乾燥せしめるが
、乾燥後の芳香族ポリアミド繊維に対する防炎剤付着率
は２〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％の範囲が
望ましい。
かくして得られる芳香族ポリアミド繊維材料は、未処理
品に比較して、格段に優れた耐炎性を有し、しかもその
耐水洗濯性、耐ドライクリーニング性も良好でかつ風合
も良好である。
品に比較して、格段に優れた耐炎性を有し、しかもその
耐水洗濯性、耐ドライクリーニング性も良好でかつ風合
も良好である。
く実施例〉
以下に実施例により本発明を具体的に説明する．実胞例
において評価項目はそれぞれ、下記の評価方法に従って
測定した。
において評価項目はそれぞれ、下記の評価方法に従って
測定した。
１）水洗い洗濯方法〈Ｌ５０と略記する〉消防庁告示第
１号（昭和６１年〉の水洗い洗濯方法に準じて行ない、
洗濯回数を５０回とした。
１号（昭和６１年〉の水洗い洗濯方法に準じて行ない、
洗濯回数を５０回とした。
但し、洗剤は合戒洗剤（ＪＩＳ Ｋ ３３７１に定める
中性洗剤〉を用いた。
中性洗剤〉を用いた。
２｝ ドライクリーニング方法（Ｄ５と略記する）消防
庁告示第１号のドライクリーニング方法に準じて行なっ
た。
庁告示第１号のドライクリーニング方法に準じて行なっ
た。
３）耐炎性評価方法
ＪＩＳ Ｋ ７２０１のＬＯＩ測定法に準じて行なった
。
。
４）風合
触感により、硬さを良好，粗硬で判定した。
実施例１〜３，比較例１
ポリ＜ ３． ４’−オキシジフェニレンーｐ−フェニ
レンテレフタｌレアミド＞ １００％からなる目イ寸３
００ｇ／ｄの平織物に対して第１表組成の薬剤を水溶液
として含浸させマングルで含浸率８０％に絞り、１２０
℃で乾燥後テンターで１６０℃で３分間キュアーリング
しソーピング処理後乾燥した。ＬＯＩ〈耐炎性）及び風
合の評価結果を第１表に示す。
レンテレフタｌレアミド＞ １００％からなる目イ寸３
００ｇ／ｄの平織物に対して第１表組成の薬剤を水溶液
として含浸させマングルで含浸率８０％に絞り、１２０
℃で乾燥後テンターで１６０℃で３分間キュアーリング
しソーピング処理後乾燥した。ＬＯＩ〈耐炎性）及び風
合の評価結果を第１表に示す。
比較例１は未処理布である。
第
１
表
零１ ： Ｔ｝ＩＰＳ ．テトラキズ（ヒドロキシアル
キル〉ホスホニウム化合物２２ ： Ｓｕｍｉｔｅｘ
Ｒｅｓｉｎ Ｍ−６は住友化学■製へキサメチローｌレ
メラミン＊３ ： Ｓｕｍｉｔｅｘ ＡＣＣ ＡＣＸは
住友化学■製有機アミンの塩酸塩実施例４〜６，比較例
２ ポリｍ−フェニレンイソフタルアミド１００％からなる
目付２８０ｇ／ｒｒｒの平織物に対して第２表組戒の薬
剤を水溶液として含浸させマングルで含浸率８０％に絞
り、１２０℃で乾燥後、アンモニアガスで充満したアン
モニアキュアーボックスで１０分間キュアーリングした
後、ソーピング処理後乾燥した。
キル〉ホスホニウム化合物２２ ： Ｓｕｍｉｔｅｘ
Ｒｅｓｉｎ Ｍ−６は住友化学■製へキサメチローｌレ
メラミン＊３ ： Ｓｕｍｉｔｅｘ ＡＣＣ ＡＣＸは
住友化学■製有機アミンの塩酸塩実施例４〜６，比較例
２ ポリｍ−フェニレンイソフタルアミド１００％からなる
目付２８０ｇ／ｒｒｒの平織物に対して第２表組戒の薬
剤を水溶液として含浸させマングルで含浸率８０％に絞
り、１２０℃で乾燥後、アンモニアガスで充満したアン
モニアキュアーボックスで１０分間キュアーリングした
後、ソーピング処理後乾燥した。
ＬＯＩ及び風合の結果を第２表に示す。比較例２は未処
理布である。
理布である。
第
２
表
実施例７
実施例１においてポリ（３．４’−オキシジフェニレン
ーｐ−フェニレンテレフタルアミド）の代りにポリ＜ｐ
−フェニレンテレフタルアミド＞ １００％からなる目
付３００ｇ／ｒｒｆの平織物を使用した以外は実施例１
と全く同様に処理した。
ーｐ−フェニレンテレフタルアミド）の代りにポリ＜ｐ
−フェニレンテレフタルアミド＞ １００％からなる目
付３００ｇ／ｒｒｆの平織物を使用した以外は実施例１
と全く同様に処理した。
その結果、防炎剤付着率は６，０％でＬＯＩは初期３７
．０， Ｌ５０ ３５．０ ， Ｄ５ ３７．０であり
風合も良好であった。なお、未加工布のＬＯＩは２８．
９であった。
．０， Ｌ５０ ３５．０ ， Ｄ５ ３７．０であり
風合も良好であった。なお、未加工布のＬＯＩは２８．
９であった。
比較例３
実施例３においてポリ（３，４’−オキシジフェニレン
ーｐ−フェニレンテレフタルアミド）の代りに、６−ナ
イロン１００％からなる目イ寸７０ｇ／ｒｒｆのタフタ
を使用した以外は実施例３と全く同様に処理した。その
結果、防炎剤付着率はｘｇ．２ｑｏ′ｃＬｏｔは初期が
２１．５であり、未加工布のＬＯＩ（２１、１）とほと
んど同じであった。
ーｐ−フェニレンテレフタルアミド）の代りに、６−ナ
イロン１００％からなる目イ寸７０ｇ／ｒｒｆのタフタ
を使用した以外は実施例３と全く同様に処理した。その
結果、防炎剤付着率はｘｇ．２ｑｏ′ｃＬｏｔは初期が
２１．５であり、未加工布のＬＯＩ（２１、１）とほと
んど同じであった。
比較例４
ポリ（３．４’−オキシジフェニレンーｐ−フェニレン
テレフタｌレアミド） １００％からなる目イ寸３００
ｇ／ｒｒｒの平織物に対して、Ｎ−ヒドロキシメチルジ
メチルホスホノブロビオンアミド（固形分６４％）３０
部、Ｓｕｍｉｔｅｘ Ｒｅｓｉｎ Ｍ−６ ３．０部，
Ｓｕｍｉｔｅｘ ＡｃｃＡＣＸ １．０部，水６６部
の水溶液に含浸させ、マングルで含漫率８０％に絞り、
１２０℃で乾燥後テンターで３分間キュアーリングしソ
ーピング処理後乾燥した。その結果、防炎剤付着率は１
１，０％でＬＯＩは初期２７．２であり未加工布のＬ○
Ｉ （２５．９）より若干高くなる程度であった。
テレフタｌレアミド） １００％からなる目イ寸３００
ｇ／ｒｒｒの平織物に対して、Ｎ−ヒドロキシメチルジ
メチルホスホノブロビオンアミド（固形分６４％）３０
部、Ｓｕｍｉｔｅｘ Ｒｅｓｉｎ Ｍ−６ ３．０部，
Ｓｕｍｉｔｅｘ ＡｃｃＡＣＸ １．０部，水６６部
の水溶液に含浸させ、マングルで含漫率８０％に絞り、
１２０℃で乾燥後テンターで３分間キュアーリングしソ
ーピング処理後乾燥した。その結果、防炎剤付着率は１
１，０％でＬＯＩは初期２７．２であり未加工布のＬ○
Ｉ （２５．９）より若干高くなる程度であった。
Claims (1)
- 芳香族ポリアミド繊維をテトラキズ（ヒドロキシアルキ
ル）ホスホニウム化合物で処理してなる耐炎性芳香族ポ
リアミド繊維材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29908889A JPH03161569A (ja) | 1989-11-17 | 1989-11-17 | 耐炎性芳香族ポリアミド繊維材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29908889A JPH03161569A (ja) | 1989-11-17 | 1989-11-17 | 耐炎性芳香族ポリアミド繊維材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03161569A true JPH03161569A (ja) | 1991-07-11 |
Family
ID=17868017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29908889A Pending JPH03161569A (ja) | 1989-11-17 | 1989-11-17 | 耐炎性芳香族ポリアミド繊維材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03161569A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0704570A1 (en) * | 1994-09-30 | 1996-04-03 | Itex, Inc | Long wear flame-retardant cotton blend fabrics and methods for making the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5021067A (ja) * | 1973-06-25 | 1975-03-06 | ||
| JPS5167498A (ja) * | 1974-10-30 | 1976-06-11 | Du Pont |
-
1989
- 1989-11-17 JP JP29908889A patent/JPH03161569A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5021067A (ja) * | 1973-06-25 | 1975-03-06 | ||
| JPS5167498A (ja) * | 1974-10-30 | 1976-06-11 | Du Pont |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| EP0704570A1 (en) * | 1994-09-30 | 1996-04-03 | Itex, Inc | Long wear flame-retardant cotton blend fabrics and methods for making the same |
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