JPH03161754A - ポジ型感光性組成物 - Google Patents

ポジ型感光性組成物

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JPH03161754A
JPH03161754A JP30156989A JP30156989A JPH03161754A JP H03161754 A JPH03161754 A JP H03161754A JP 30156989 A JP30156989 A JP 30156989A JP 30156989 A JP30156989 A JP 30156989A JP H03161754 A JPH03161754 A JP H03161754A
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JP
Japan
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acid
photosensitive
positive
compound
photosensitive composition
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JP30156989A
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Takuo Watanabe
渡辺 卓夫
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポジ型感光性平版印刷版に適する感光性組戒
物に関し、更に詳しくは、貼り込み跡及び焼きボケの発
生しにくいポジ型感光性平版印刷版に適するボジ型感光
性組成物に関する。
〔従来の技術及びその解決すべき課題〕一般に、ポジ型
平版印刷版を作戒する方法としては、種々の複数の絵柄
、文字原稿をベースに貼り込んで一枚のポジフィルムを
作威し、続いてこのフィルムを平版印刷版材料の感光層
表面上に密着させて紫外線で露光し、更にこの露光した
ものを現像液で現像処理して印刷版にす゛ることが行な
われている。
上記平版印刷版の作或において、上記のポジフィルムを
感光層表面上に密着させて露光する時に、使用したポジ
原稿に貼り込んだ種々のフィルムベースのエッジ部が画
像部のように強くはないが同じように露光された感光層
が半露光状態で版面に残り、これが版上に強く接着して
いて、現像液により容易には除去されないで残ってしま
う。そしてこの版を使用して印刷すると、印刷物に汚れ
が発生するなど問題となっていた。この問題点を解決す
るため、この部分を消去液で消去したり、あるいは露光
時間を必要以上に延長して焼き込み、エッジ跡を焼き飛
ばす等の種々の工程を加えているが、このため、作業効
率が悪くなるなど問題となっていた。また、上記ポジフ
ィルムを感光層表面上に密着させて露光する時に、ポジ
フィルムと感光層表面との間にゴミ、髪の毛などが介在
していると密着性が不十分となり、本来非露光部分であ
るべき画像部分にまで光がまわり込み、その結果として
現像液により除去され画像が消失してしまうことがある
。この焼きボケの現象は焼き込みにより増加する傾向に
ある。
これらの欠点を改良するために幾つかの試みがなされて
きた。例えば、特開平1−180535号公報には、同
一組成で互いに分子量の異なる少なくとも2種の7ボラ
ック樹脂を混合することが開示されている。しかしなが
ら、この技術では貼り込み跡の減少効果が十分でなく、
逆に焼きボケが発生し易くなるなど問題となっていた。
一方、0−キノンジアジドを含む感光性組或物にネガ型
芳香族ジアゾニウム塩を添加することは特開昭5 3−
3 6 2 2 2号公報及び特開昭57−85049
号公報に記載されているが、これらはジアゾニウム塩の
ア二オンがフフ化リンイオン、フッ化ホウ素イオン、フ
ッ化ヒ素イオン、フッ化アンチモンイオン、塩化アンチ
モンイオン、塩化スズイオン、塩化ビスマスイオン及び
塩化亜鉛イオンに限られており、しかも貼り込み跡及び
焼きボケの発生を十分に防止することが困難であるなど
問題となっていた。
従って、本発明の目的は、これらの諸欠点を解決し、貼
り込み跡及び焼きボケの発生しにくいポジ型感光性平版
印刷版に適するポジ型感光性組底物を提供することにあ
る。
本発明者は上記目的を達成するため鋭意検討した結果、
以下の構成により上記目的が達或できることを見い出し
、本発明に到達したものである。
即ち、本発明は、(a)o−キノンジアジド化合物と、
(b)ノボラック樹脂とを含有するポジ型感光性組成物
において、(c)アニオン部分が有機スルホン酸又は亜
硫酸のイオンであるネガ型芳香族ジアゾニウム塩を上記
(a)に対して5.0〜50重量%含有するポジ型感光
性組底物に関する。
以下、本発明を詳述する。
本発明に使用される0−キノンジアジド化合物としては
、特公昭4 3−2 8 4 0 3号公報に記載され
ている1,2−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライ
ドとピロガロールーアセトン樹脂とのエステルであるも
のが好ましい。その他の好適な0−キノンジアジド化合
物としては、米国特許第3.046.120号及び同第
3. 1 88. 2 1 0号明細書中に記載されて
いる1.  2−ジアゾナフトヰノンスルホン酸クロラ
イドとフェノールーホルムアルデヒド樹脂とのエステル
がある。その他の有用な0−キノンジアジド化合物とし
ては、数多くの特許に報告され、知られている。例えば
、特開昭47−5303号、同4 8−6 3 8 0
 2号、同48−63803号、同4 8−9 6 5
 7 5号、同49−38701号、同48−1335
4号、特公昭37−18015号、同41−11222
号、同45−9610号、同49−17481号公報、
米国特許第2.797.213号、同第3,454,4
00号、同第3.544,323号、、同第3, 5 
73. 917号、同第3.674,495号、同第3
. 7 85. 825号、英国特許第1,227,6
02号、同第1, 251.345号、同第1.267
.005号、同第1,329.888号、同第1. 3
 30. 9 3 2号、ドイツ特許第854.890
号などの各明細書中に記載されているものを挙げること
ができる。
本発明において特に好ましい0−キノンジアジド化合物
は、分子量i. o o o以下のポリヒドロキシ化合
物と1,2−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドと
の反応により得られる化合物である。
このような化合物の具体例は、特開昭5 1−1 39
402号、同58−150948号、同58−2034
34号、同59−165053号、同60−12144
5号、同60−134235号、同60−163043
号、同61−118744号、同62−10645号、
同62−10646号、同62−153950号、同6
2−178562号、特願昭6 2−2 3 3 2 
9 2号、米国特許第3.102,809号、同第3.
126.281号、同第3.130,047号、同第3
.148.983号、同第3,184.310号、同第
3, 1 88. 2 1 0号、同第4,639,4
06号などの各公報又は明細書に記載されているものを
挙げることができる。
これらの0−キノンジアジド化合物を合戒する際には、
ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル基に対して1.2
−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドを0.2〜1
.2当量反応させることが好ましく、特に0.3〜1.
0当量反応させることが好ましい。
また得られる0−キノンジアジド化合物は、1.2−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸エステル基の位置及び導入
量の種々異なるものの混合物となるが、ヒドロキシル基
がすべて1.  2−ジアゾナフトキノンスルホン酸エ
ステルで転換された化合物がこの混合物中に占める割合
(エステル化率〉は5モル%以上であることが好ましく
、更に好ましくは20〜99モル%である。
本発明に使用されるノボラック樹脂としてはフェノール
ホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、p−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、m  
/p一混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノー
ル/クレゾール(m−p−、又はm−/p一混合のいず
れでもよい)混合ホルムアルデヒド樹脂などのクレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂を挙げることができる。これら
の化合物は、重量平均分子量が500〜20, 0 0
 0で数平均分子量が200〜60. 0 0 0のも
のが好ましい。
かかるアルカリ水可溶性の高分子化合物は全組或物の7
0重量%以下の添加量で用いられる。
更に、米国特許第4.123.279号明細書に記載さ
れているように、t−プチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のよ
うな、炭素数3〜8のアルキル基を置換基として有する
フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を併用するこ
とは画像の感脂性を向上させる上で好ましい。
本発明のジアゾニウム塩としては、アニオン部分が有機
スルホン酸又は亜硫酸のイオンであるネガ型ジアゾニウ
ム塩が使用される。塩のア二オン部分がその他の無機イ
オン、例えばフッ化リンイオン、フッ化ホウ素イオン、
フッ化ヒ素イオン、フフ化アンチモンイオン、塩化アン
チモンイオン、塩化スズイオン、塩化ビスマスイオン及
び塩化亜鉛イオンでは貼り込み跡及び焼きボケ発生防止
効果が十分ではない。
有機スルホン酸としては例えば、ベンゼンスルホン酸、
P−}ルエンスルホン12.5−4シレンスルホン酸、
直鎮又は分岐状ドデシルベンゼンスルホン酸、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシニベンゾフェノン−5−スルホン
酸、2−クロルトルエン−4−スルホン酸、p−フェノ
ールスルホン酸、スルホサリチル酸等を挙げることがで
きる。
本発明は0−ナフトキノンジアジド化合物とネガ型芳香
族ジアゾニウム塩とを併用することにその特徴がある。
すなわち、0−ナフトキノンジアジド化合物と7ボラッ
ク樹脂との組み合わせた場合に、ポジ画像の形戊能力の
良いネガ型芳香族ジアゾニウム塩を用いることにより、
その他の光退色型染料、例えばニトロンやベンゾフリル
キノリン化合物などを用いた場合と比較して感度の低下
を抑えることに或功したものである。
ネガ型ジアゾニウム塩は、0−キノンジアジド化合物の
重量に基づいて5.0〜50重量%で配合される。この
範囲外では、貼り込み跡及び焼きボケ発生防止効果が実
際上得られない。
本発明の感光性組或物中には、感度を高めるために環状
酸無水物、露光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤
、画像着色剤として染料やその他のフィラーなどを加え
ることができる。環状酸無水物しては米国特許第4.1
15.128号明細書に記載されているように無水フタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、3,6−エンドオキシーΔ4−テトラヒド口無
水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン
酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン
酸、無水琥珀酸、無水ビロメリット酸等がある。これら
の環状酸無水物を全組或物中の1〜15重量%含有させ
ることによって感度を最大3倍程度に高めることができ
る。露光後直ちに可視像を得るための焼゛出し剤として
は露光によって酸を放出する感光性化合物と塩を形或し
得る有機染料の組合せを代表として挙げることができる
。具体的には特開昭5 0−3 6 2 0 9号公報
、特開昭5 3−8 1 3 8号公報に記載されてい
るO−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸ハロゲニ
ドと塩形成性有機染料の組合せや特開昭53−3622
3号、同54−74728号、同6 0−3 6 26
号、同61−143748号、同6 1−1 5 16
44号、同63−58440号公報に記載されているト
リハロメチル化合物と塩形戊性有機染料の組合せを挙げ
ることができる。画像の着色剤として前記の塩形或性有
機染料以外に他の染料も用いることができる。塩形戒性
有機染料を含めて好適な染料として油溶性染料及び塩基
染料を挙げることができる。具体的には、オイルイエロ
ー#lO1、オイルイエロー#130、オイルピンク#
3l2、オイルグリーンBG、オイルブルーB○S1オ
イルブルー#603、オイルブラックBY1オイルブラ
ックBS,オイルブラックT−505 (以上、オリエ
ント化学工業株式会社製)、ビクトリアビ冫アブルー、
クリスタルバイオレット(cl42555)、メチルバ
イオレット(c142535)、ローダミンB(c14
5170B)、マラカイトグリーン(c142000)
、メチレンブル−(c152015)などを挙げること
ができる。また、特開昭62−293247号公報に記
載されている染料は特に好ましい。
本発明の感光性組戊物は、上記各戒分を溶媒に溶解して
形威され、支持体上に塗布される。ここで使用する溶媒
としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、2−
メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロバ
ノール、1−メトキシ−2−プロビルアセテート、トル
エン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチル
スルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド、水、N−メチルピロリドン、テトラヒド口フル
フリルアルコール、アセトン、ジアセトンアルコール、
メタノール、エタノール、インプロバノール、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテルなどがあり、これらの溶
媒を単独あるいは混合して使用する。上記感光性組或物
の濃度(固形分)は、2〜50重量%である。また、塗
布量は用途により異なるが、例えば感光性平版印刷版の
場合には、一般的に固形分として0.5〜3.0g/m
″が好ましい。塗布量が薄くなるにつれ感光性は大にな
るが、感光膜の物性は低下する。
本発明の感光性組底物中には、塗布性を良化するための
界面活性剤、例えば特開昭62−170950号公報に
記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加するこ
とができる。好ましい添加量は、全感光性組或物の0.
01−1重量%、好ましくは0.05〜0.5重量%で
ある。
本発明の感光性組底物を用いて平版印刷版を製造する場
合の支持体としては、アルミニウム板が好ましい。アル
ミニウム板には純アルミニウム及びアルミニウム合金板
が含まれる。アルミニウム合金としては種々のものが使
用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、ク
ロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属とアル
ミニウムとの合金が用いられる。これらの組戊には、い
くらかの鉄及びチタンに加えてその他無視し得る程度の
量の不純物も含まれる。
アルミニウム板は、必要に応じて表面処理される。例え
ば、砂目立て処理、珪酸ソーダ、フッ化ジルコニウム酸
カリウム、燐酸塩等の水溶液へ浸漬処理、あるいは陽極
酸化処理などの表面処理がなされていることが好ましい
。また、米国特許第2.714,066号明細書に記載
されているように、砂目立てした後、珪酸ナ} IJウ
ム水溶液に浸漬処理したアルミニウム板、米国特許第3
.181,461号明細書に記載されているようにアル
ミニウム板を陽極酸化した後にアルカリ金属珪酸塩の水
溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽極
酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の
無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有機酸又は
これらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を
組み合わせた電界液中でアルミニウム板を陽極として電
流を流すことにより実施される。
また、必要に応じて沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソー
ダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等の封孔処理を施して
も良い。
また、米国特許第3.658.662号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組底物
との有害な反応を防ぐためや、感光層との密着性を向上
させるために施される。
アルミニウム板を砂目立てするに先立って、必要に応じ
て表面の圧延油を除去したり、清浄なアルミニウム面を
表出させるためにその表面を前処理しても良い。前者と
しては、トリクレン等の溶剤、界面活性剤等が用いられ
る。又後者としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ・エッチング剤を用いる方法が広く行われ
ている。
砂目立て方法としては、機械的、化学的及び電気化学的
な方法のいずれの方法も有効である。機械的方法として
は、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽石のような研磨
剤の水分散スラリーをナイロンブラシで擦りつけるブラ
シ研磨法などがあり、化学的方法としては、特開昭54
−31187号公報に記載されているような鉱酸のアル
ミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が適しており、
電気化学的方法としては塩酸、硝酸又はこれらの組合せ
のような酸性電解液中で交流電解する方法が好ましい。
このような粗面化方法の内、特に特開昭55−1379
93号公報に記載されているような機械的粗面化と電気
化学的粗面化を組合せた粗面化方法は、感脂性画像の支
持体への接着力が強いので好ましい。
上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板の表
面の中心線表面粗さ(Ra)が0.3〜l60μとなる
ような範囲で施されることが好ましい。
このようにして砂目立てされたアルミニウム板は必要に
応じて水洗及び化学的にエッチングされる。
エッチング処理液は、通常アルミニウムを溶解する塩基
あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場合、エッチン
グされた表面に、エッチング液戒分から誘導されるアル
ミニウムと異なる被膜が形戊されないものでなければな
らない。好ましいエッチング剤を例示すれば、塩基性物
質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、燐酸三
ナトリウム、燐酸二ナトリウム、燐酸三カリウム、燐酸
二カリウム等;酸性物質としては硫酸、過硫酸、燐酸、
塩酸及びその塩等であるが、アルミニウムよりイオン化
傾向の低い金属、例えば亜鉛、クロム、コバルト、ニッ
ケル、銅等の塩はエッチング表面に不必要な被膜を形戊
するから好ましくない。
これ等のエッチング剤は、使用濃度、温度の設定におい
て、使用するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸
漬時間l分あたり0.3〜40グラム/m″になる様に
行なわれるのが最も好ましいが、これを上回るあるいは
下回るものであっても差し支えない。
エッチングは上記エッチング液にアルミニウム板を浸漬
したり、該アルミニウム板にエッチング液を塗布するこ
と等により行われる。エッチング量が0.5〜10g/
m’の範囲となるように処理されることが好ましい。
上記エッチング剤としては、そのエッチング速度が早い
という特長から塩基の水溶液を使用することが好ましい
。この場合、スマットが生戒するので、通常デスマット
処理される。デスマ−/ ト処理に使用される酸は、硝
酸、硫酸、燐酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素酸
等が用いられる。
エッチング処理されたアルミニウム板は、必要により水
洗及び陽極酸化される。陽極酸化は、この分野で従来よ
り行なわれている方法で行なうことができる。具体的に
は、硫酸、燐酸、クロム酸、蓚酸、スルファミン酸、ベ
ンゼンスルホン酸等あるいはそれらの二種類以上を組み
合せた水溶液又は非水溶液中でアルミニウムに直流又は
交流の電流を流すと、アルミニウム支持体表面に陽極酸
化被膜を形或させることができる。
陽極酸化の処理条件は使用される電解液によって種々変
化するので一概には決定され得ないが、一般的には電解
液の濃度が1〜80重量%、液温5〜70℃、電流密度
0.5〜60アンペア/ d m’、電圧l〜100V
、電解時間30秒〜50分の範囲が適当である。
これらの陽極酸化処理の内でも、特に英国特許第1.4
12.768号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法、米国特許第4.211.61
9号明細書に記載されているような低濃度の硫酸中で陽
極酸化する方法および米国特許第3.511.661号
明細書に記載されている燐酸を電解浴として陽極酸化す
る方法が好ましい。
上記のように粗面化され、更に陽極酸化されたアルミニ
ウム板は、必要に応じて親水化処理しても良く、その好
ましい例としては米国特許第2,714, 0 6 6
号及び同第3.181.461号に開示されているよう
なアルカリ金属シリケート、例えば珪酸ナ} IJウム
水溶液又は特公昭36−22063号公報に開示されて
いるフッ化ジルコニウム酸カリウム及び米国特許第4,
153.461号明細書に開示されているようなポリビ
ニルホスホン酸で処理する方法がある。
また、上述のように粗面化され、陽極酸化され、更に必
要に応じて親水化処理されたアルミニウム板上には水溶
性化合物からなる下塗層を設けることができる。このよ
うな水溶性化合物の例としては特公昭57−16349
号公報に開示されている水溶性金属塩と親水性セルロー
スの組合せ(例えば、塩化亜鉛とカルボキシメチルセル
ロース、塩化マクネシウムとヒドロキシエチルセルロー
スなど〉、米国特許第3.511.661号明細書に開
示されているポリアクリルアミド、特公昭46−356
85号公報に開示されているポリビニルホスホン酸、特
開昭60−149491号公報に開示されているアミノ
酸及びその塩類(Na塩、K塩等のアル,ナリ金、萬塩
、アンモニウム塩、塩酸塩、蓚酸塩、酢茨垣、燐酸塩等
)、特開昭6 0−2 32998号公報に開示されて
いる水酸基を有するアミン類及びその塩類(塩酸塩、蓚
酸塩、燐酸塩等)が挙げられ、中でもアミノ酸及びその
塩、水酸基をもつアミン及びその塩は特に好ましい。こ
のような水溶性化合物の下塗り層は固形分で1〜8 0
 mg/ m’の範囲で設けるのが好ましい。
本発明のボジ型感光性組或物に対する現像液としては、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、
第二燐酸ナトリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸
アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶液が
適当であり、それらの濃度が0.1〜10重量%、好ま
しくは0.5〜5重量%になるように添加される。
また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。
露光に使用される光源としてはカーボンアーク灯、水銀
灯、キセノンランプ、タングステンランプ、メタルハラ
イドランプなどがある。
〔発明の効果〕
本発明の感光性組或物は支持体上に塗布する際の塗布性
に優れ、また塗布、乾燥、画像露光後、露光部を水性ア
ルカリ現像液で使用する際の現像性に優れる。得られる
レリーフ像は耐摩耗性、支持体への密着性、耐処理薬品
性が良く、印刷版として使用した場合、良好な印刷物が
多数枚得られる。
更に、貼り込みのあるポジ原稿を用いて露光及び現像処
理をしても貼り込みのエッジ跡は残りにくく、また、ポ
ジ原稿と感光層表面との間にゴミをはさみ込んで露光及
び現像処理をした時にも焼きボケが発生しにくい感光性
平版印刷版が得られる。
〔実施例〕
以下、実施例1により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明範囲はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
実施例l〜3及び比較例1〜3 厚さ0. 3 0 mmのアルミニウム板をナイロンブ
ラシと400メッシュのパミストンの水懸濁液を用いそ
の表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
10%水酸化ナトリウムに70℃で60秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後20%HN○3で中和洗
浄、水洗した。これをVA=1 2. 7 Vの条件下
で正弦波の交番波形電流を用いて1%硝酸水溶液中で1
60クローン/ d m’の陽極時電気量で電解粗面化
処理を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6
μ(Ra表示)であった。引き続いて30%のH2S○
,水溶液中に浸漬し55℃で2分間デスマットした後、
20%H.S○,水溶液中、電流密度2A/dm’にお
いて厚さが2.7g/m″になるように陽極酸化した。
次に下記の組或を有する感光液を、陽極酸化されたアル
ミニウム基板上に塗布し、100℃で2分間乾燥してそ
れぞれのボジ形感光性平版印刷版を作或した。この時の
塗布量は乾燥重量で2.5g/ m’であった。
実施例1 感光液組成: s−}リアジン オイルブルー#603 (オリエント化学工業■製) メチルエチルケトン メチルセロソルブ 0. 0 2 g 0.01g 10g 10g 実施例2 感光液組戒の中でp−ジアゾジフェニルアミンドデシル
ベンゼンスルホン酸塩の代わりにp〜ジアゾジフェニル
アミン亜硫酸塩を使用した以外は、実施例lと同様にし
てポジ型感光性平版印刷版を作威した。
実施例3 感光液組成の中でp−ジアゾジフェニルアミンドデシル
ベンゼンスルホン酸塩の代わりに3−メトキシ−4−ジ
アゾジフエニルアミン亜硫酸塩を使用した以外は、・実
施例lと同様にしてポジ型感光性平版印刷版を作或した
比較例I 以下の感光液を使用した以外は実施例1と同様にしてポ
ジ型感光性平版印刷版を作戊した。
感光液組或: 明細書の実施例Iに記載されてい ラック樹脂            1. 1 0 g
2−(p−メトキシフエニル)−4, 6−ビス(トリクロ口メチル)一 s−}リアジン         0. 0 2 gオ
イルブルー#603 (オリエント化学工業■製)     0.01gメチ
ルエチルケトン         10gメチルセロソ
ルブ          10g比較例2 実施例lの感光液組戒の中でp−ジアゾジフェニルアミ
ンドデシルベンゼンスルホン酸塩の代わりにp−ジアゾ
ジフエニルアミンフフ化リン酸塩を使用した以外は実施
例1と同様にしてポジ型感光性平版印刷版を作戊した。
比較例3 実施例1の感光液組戊の中でp−ジアゾジフェニルアミ
ンドデシルベンゼンスルホン酸塩の代わりに2.5−ジ
メトキシー4−ジアゾジフエニルアミドフフ化ホウ素酸
塩を使用した以外は実施例lと同様にしてポジ型平版印
刷版を作威した。
比較例4 実施例lの感光液組成の中でナフトキノン−1.2−ジ
アジド−5−スルホニルクロリドとピロガロールーアセ
トン樹脂とのエステル化物の量を0.44g,p−ジア
ゾジフェニルアミンドデシルベンゼンスルホン酸塩の量
を0.01gとした以外は実施例1と同様にしてポジ型
平版印刷版を作或した。
比較例5 実施例1の感光液組戊の中でナフトキノン−1,2−ジ
アジド−5−スルホニルクロリドとピロガロールーアセ
トン樹脂とのエステル化物の量ヲo.2og,p−ジア
ゾジフエニルアミンドデシルベンゼンスルホン酸塩の量
を0.25gとした以外は実施例1と同様にしてポジ型
平版印刷版を作或した。
かくして得られた感光性平版印刷版上に、厚さ■00μ
mのベースフィルムに厚さ100μmのポジ原稿フィル
ムをセロハンテーブで多数貼り込んだフィルム及びfo
gra社製のFOGRA Kontakt−Kontr
ollstreifen 7 イルムを密着させ、30
アンペアのカーボンアーク灯で70cmの距離から露光
を行なった。
露光された感光性平版印刷版を以下の組戊の現像液で2
5i:において60秒間浸漬現像した。
現像液組或: 3SiO2/Na,○(モル比1.1)1 の珪酸ナト
リウム          2g(水        
      9 7. 9 g得られた印刷版上の貼り
込み跡及び焼きボケの発生状況を表1に示す。
〈表 1〉 注1)貼り込み跡発生防止評価: ○印は貼り込み跡が発生していない。
×印は貼り込み跡が顕著に発生している。
注2)焼きボケはFOGRAのフィルムのNo.3(は
さみ込みベース厚300μm)の部分を用いて露光した
ときの細線の消失本数を示す。消失本数が少ないほど焼
きボケが発生しにくいことを意味する。
表−1により、本発明のポシ型感光性組或物を使用する
と、貼り込み跡及び焼きボケの発生の少ないポジ型感光
性平版印刷版の得られることが分る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (a)o−キノンジアジド化合物と、(b)ノボラック
    樹脂とを含有するポジ型感光性組成物において、(c)
    アニオン部分が有機スルホン酸又は亜硫酸のイオンであ
    るネガ型芳香族ジアゾニウム塩を上記成分(a)に対し
    て5.0〜50重量%の量で含有することを特徴とする
    ポジ型感光性組成物。
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