JPH03162461A - 反応染料，その製造法およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応性染料は、繊維材料の染色および捺染に広く使用さ
れている。現在、各種の特性を有する多数の有用な反応
染料が各種の用途のために入手可能であるが、しかし従
来技術による反応染料はある種の染色法に対する適合性
ならびに染色物の堅牢性のレベルについての現在の高い
要求の見地から見て必ずしも完全に満足するものではな
い。

本発明の目的は、各種の染色および捺染方法に適し、そ
して高い固着率を有すると共に、非固着部分を容易に洗
い落すことができる新規な反応染料を提供することであ
る。さらに、染色物が全般的に良好な堅牢性を有し、そ
して特に赤色領域の色相の反応染料を提供することであ
る。

下記に詳細に定義される新規な染料によって前記の目的
がほぼ達威されることが見い出された。

本発明の反応染料は下記式（１）で示される。

Ｏ 式中、 Ｚは下記式のいずれかの基や意味する （式中、 Ｒ１とＲ２とは互いに独立的に水素またはＣ，−Ｃ．−
アルキルを意味し、そのアルキルはＣＩ　　Ｃ４−アル
コキシ、ヒドロキシ−ＣＩ一Ｃ．−アルコキシ、ＨＯ？
ＣＩ．ＣＩ，−０）！−４″、Ｃ＋　　Ｃｍ−アルコキ
シーカルボニル、Ｃｔ　　Ｃａ−アルカノイルオキシ、
カルポキシル、シアノ、塩素、スルホまたはスルファト
によって置換されることができる、 ｎは０、１または２の数、 ｍはｌまたは２の数であり、（Ｑ＋）ｍはＣ＋　　Ｃ４
−アルキル、Ｃ，−Ｃ．−アルコキシ、アセチルアミノ
、カルボキシルを含む群から互いに独立的に選択される
１個または２個の置換基Ｑ１を意味する。

（Ｑｚ）ｎはＣ＋　　Ｃａ−アルキル、ＣＩ　　Ｃ４−
アルコキシ、アセチルアミノ、ハロゲン、カルボキシル
を含む群から互いに独立的に選択されるＯ乃至２個の置
換基Ｑ．を意味する、 （０■）ｍはＣＩ−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ．−アル
コキシ、アセチルアミノ、ハロゲン、カルボキシルを含
む群から互いに独立的に選択される１個または２個の置
換基Ｑｔを意味する、そして、式（１　ｂ）の残基中の
スルホ基は３一位置または４一位置においてベンゼン環
に結合している。

Ｒ．およびＲ２が意味するＣ，−Ｃ．−アルキルの例は
？チル、エチル、イソプロビル、ｎ−プロビル、ｎ−プ
チル、ｓｅｃ−ブチル、イソプチル、ｔｅｒｔ　一プチ
ル、ｎ−ペンチルまたはれ−ヘキシルであり、これらは
式（１）の定義において記載したように置換されること
ができる。置換基Ｃ＋　　Ｃａ−アルコキシの例はメト
キシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブロポキシまた
はｎ−ブトキシであり；ヒドロキシーＣＩ−Ｃ４−アル
コキシの例はβ−ヒドロキシエトキシ、β−ヒドロキシ
プロポキシまたはγ一ヒドロキシプロボキシであり；Ｃ
Ｉ　　Ｃ４−アルコキシカルボニルの例はメトキシカル
ボニルまたはエトキシカルボニルであり；Ｃｚ　　ｃ４
アルカノイルオキシの例はアセトキシまたはプロピオニ
ルオキシであり；　ＨＯ−　（ＣＨｚＣＨｚ−０）　ｚ
−４一の例はＩＯ−（ＣＩｌ■ＣＨＺ−０）　ｚ｝１０
−　（ＣＨｚＣ｝ｌｘ−０）　！−またはＨＯ−ＣＣＨ
ｔＣＨｔ−０”）ａ　　Ｔ：ある。

ロ、およびロ２が意味するＣ，−Ｃ，−アルキルの例は
メチル、エチル、イソプロビル、ｎ−プロビル、ｓｅｃ
−ブチル、イソブチル、ｔｅｒ　ｔ−プチル、ｎプチル
などである。

Ｑ１およびＱ２が意味するＣ＋　　Ｃ４−アルコキシの
例はメトキシ、エトキシ、イソプロボキシ、ｎ−プロポ
キシ、ｓｅｃ−プトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒ　ｔ一
ブトキシまたはｎ−ブトキシである。

Ｑ２が意味するハロゲンの例はフッ素、臭素または特に
塩素である。

Ｚが式（１ａ）の残基であり、そしてＲ１およびＲｔが
互いに独立的に水素、またはＣ．−Ｃ．−アルコキシ、
ヒドロキシーＣ＋　　Ｃａ−アルコキシ、スルホまたは
スルファトによって置換されることのできるＣＩＣａ−
アルキルである式（１）の反応染料が好ましい。

同じく、Ｚが式（ｌｂ）の残基であり、モしてｍが１の
数であり、Ｑ，がメチル、メトキシ、アセチルアξノま
たはカルボキシルである式（１）の反応染料が同様に好
ましい。

Ｚが式（１ｃ）の残基であり、ｎがＯまたはｌの数であ
り、Ｑ２がメチル、メトキシ、アセチルアミノ、塩素ま
たはカルポキシルである式（１）の反応染料がさらに好
ましい。

Ｚが式（ｌｄ）の残基であり、ｍが１または２の数であ
り、Ｑ２がメチル、メトキシ、アセチルアミノ、塩素ま
たはカルボキシルである式（１）の反応染料がさらに好
ましい． Ｚが下記のいずれかの基である式（１）の反応染料が特
に好ましい： β−スルホエチルアミノ、 Ｎ−メチルーβ−スルホエチルアミノ、β−（β′−ヒ
ドロキシエトキシ）エチルアミノ、 Ｎ−メチルーβ一（β′−ヒドロキシェトキシ）エチル
アミノ、 β−スルファトエチルアξノ、 Ｎ−メチルーβ−スルファトエチルアξノ、−ＮＨ．、 メチルア累ノ、 エチルアミノ、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、 Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、 ｎ−プロビルアミノ、 イソプロビルアξノ、 ｎ−プチルアミノ、 ２．４−ジスルホアニリノ、 ２．５−ジスルホアニリノ、 ２−メトキシー４−スルホアニリノ、 ２−メチル−５−スルホアニリノ、 ２−スルホー５−クロロアニリノ、 ３−スルホー４−メトキシアニリノ、 ２−メチル−４−スルホアニリノ、 ３−スルホー４−メチルアニリノ、 ２．４−ジメチル−６−スルホアニリノ。

Ｚが式−ＮＨＣ｝Ｉ！ＣＩ！ＳＯｊＨまたは　−べ（Ｃ
Ｈｉ）ＣＨｚＣＨｚＳＯＪの基である式（１）の反応染
料が格別に好ましい。

さらに、Ｚが式 の基であり、スルホ基が３−または４一位置においてベ
ンゼン環に結合している式（１）の反応染料が格別に好
ましい． 式（１）の染料はそのｓ−ｔ−リアジン基に脱離可能な
塩素原子を含有しているので繊維反応性である。

ここで繊維反応性化合物とは、セルロースのヒドロキシ
ル基あるいは天然または合戒のポリアミドのアミノ基と
反応して共有化学結合を形成しうる化合物を意味するも
のと理解されたい。

式（１）の反応染料の製造方法は、式 のジアゾ戒分のジアゾ化物、 式 ０Ｈ のカップリング戒分（または対応するＮ−アセチルアミ
ノ化合物、これはカップリング後に加水分解される）、
２，４．６−トリクロローＳ一トリアジンおよび式 Ｈ　−　Ｚ　　　　　　　　　　　（４）（式中、Ｚは
式（１）において定義した意味を有する）のアミンを任
意の順序でカップリングおよび縮合して式（１）の反応
染料を生戒させることを特徴とする。

前記の各工程は、各種の順序で、そして場合によっては
同時的に実施することも可能である。それ故、この製造
方法にはいくつかの実施態様が可能である．各部分反応
に使用される出発物質は、式（１）から明らかである。

一般的に反応は順次段階的に実施されるが、各反応或分
間のそれぞれ反応の順序は所望により選択することがで
きる。

本発明の方法の重要な実施Ｂ様は以下にまとめて記載す
る。

１）式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物を、式（３）
のカップリング或分（または対応するＮ−アセチルアミ
ノ化合物）にカップリングしてアゾ化合物を生威させ、
場合によっては加水分解によりＮ−アセチル基を脱離し
た後に、そのアゾ化合物を２．４．６−トリクロロ−ｓ
一トリアジンと縮合反応させ、そして得られた一次縮合
生戒物を式（４）のアミンに縮合させて式（１）の反応
染料を得る． ２）式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物を式（３）の
カップリング戒分（または対応するＮ−アセチルアミノ
化合物）にカップリングしてアゾ化合物を生威させ、そ
して場合によっては加水分解によりＮ−アセチル基を脱
離し、さらに一方、２，４．６−｝リクロローＳ一トリ
アジンを式（４）のアミノ化合物と縮合反応させ、そし
て得られた一次縮合生戒物を前記のアゾ化合物と縮合反
応させて式（１）の反応染料を得る。

３）式（３）のカップリング或分を２．４．６ートリク
ロロ−Ｓ−トリアジンに縮合させ、得られた一次縮合生
成物を式（４）のアξノ化合物と縮合させ、そして得ら
れた二次縮合生戒物を式（２）のアξノ化合物のジアゾ
化物とカップリングさせて式（１）の反応染料を得る。

４）式（３）のカップリング或分を２．４．６−トリク
ロローＳ−｝リアジンに縮合させ、得られた一次縮合生
戒物を式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物にカップリ
ングし、そして生戒したアゾ化合物を式（４）のアミノ
化合物に縮合させて式（１）の反応染料を得る． ５）２．４．６−｝リクロロ−ｓ−｝リアジンを式（４
）のア藁ノ化合物と縮合し、生戒した一次縮合生戒物を
式（３）のカップリング或分に縮合させ、モして生戒し
た二次縮合生戒物に式（２）のアミノ化合物のジアゾ化
物をカップリングさせて式（１）の反応染料を得る． 式（１）の反応染料の製造のために使用されうる出発化
合物を以下に例示する． 式（２　のアミノ化Δ物、ジアゾ成 ４−メトキシー２−スルホアニリン。

式（３）のカップリング或 ２−アごノー５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸． ２　　４　　６−｝リクロローｓ−｝リアジン真ｊ』ユ
」ど７２７ β−スルホエチルアミン、 Ｎ−メチルーβ−スルホエチルアミン、β一（β′−ヒ
ドロキシエトキシ）エチルアミン、 Ｎ−メチルーβ一（β′−ヒドロキシェトキシ）一エチ
ルアミン、 β−スルファトエチルアミン、 Ｎ−メチルーβ−スルファトエチルアξン、アンモニア
、 メチルアミン、 エチルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、 ｎ−プロビルアミン、 イソプロピルア壽ン、 ｎ−プチルアミン、 ２．４−ジスルホアニリン、 ２．５−ジスルホアニリン、 ２−メトキシー４−スルホアニリン、 ２−メチル−５−スルホアニリン、 ２−スルホー５−クロロアニリン、 ３−スルホー４−メトキシアニリン、 ２−メチル−４−スルホアニリン、 ３−スルホー４−メチルアニリン、 ２，４−ジメチル−６−スルホアニリン．通常、ジアゾ
戒分は低温の水性鉱酸溶液中における亜硝酸の作用によ
ってジアゾ化され、そしてカップリング或分へのカップ
リングは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性のｐＨ価におい
て実施される。

２，４．６−１−リクロ口ーＳ一トリアジンとアミノア
ゾ化合物および式（４）のアくノ化合物との間の縮合反
応は、好ましくは水性溶液または懸濁物中、低温かつ弱
酸性、中性乃至弱アルカリ性のｐＨにおいて、少なくと
も１個の塩素原子が式（１）の最終的な反応染料の中に
脱離可能な基として残るように実施される。この縮合の
間に遊離してくる塩化水素を、水性のアルカリ金属水酸
化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって継続的に中
和するのが有利である。ジクロロトリアジンーアゾ化合
物の単離は一般に省略される。

式（１）の反応染料を単離し、そして有用な乾燥染料製
剤（調合物）に加工することができる。

塩折と濾過によりできるだけ低温で単離するのが好まし
い。濾過された染料は、場合によっては増量剤および／
または緩衝剤を添加した後に、たとえばモノリン酸ナト
リウムとジリン酸ナトリウムとの等量混合物またはトリ
ポリリン酸ナトリウムを添加した後に、乾燥することが
できる。乾燥は減圧下、高過ぎない温度で実施するのが
好ましい。

場合によっては、本発明による乾燥染料製剤は直接的に
、すなわち染料を中間単離することなく、全製造混合物
を噴霧乾燥することによって製造することもできる。

さらに本発明は、式（１）の反応染料の貯蔵安定な濃厚
液体調合物ならびにそれを繊維材料、特にセルロース含
有繊維材料の染色または捺染用のパッド染液、染浴また
は捺染のりのを仕立てるために使用する方法にも関する
。

液体染料調合物は粉末調合物と比較して、捺染のり、パ
ッド液または染浴を仕立てる際に粉塵が立たないこと、
塊の形戒による湿潤の問題がないこと、不完全溶解粒子
による斑点状の染めむらが生じないことなどの利点を有
している．このような液体染料調合物は高濃度（染料濃
度が少なくとも１０重量％、好ましくは１５重量％以上
）であることが望ましく、そして広い温度範囲（−１０
゜Ｃから＋４０″Ｃまでの範囲）で少なくとも数カ月間
変化なく貯蔵しうるちのでなければならない。

染料合戊プロセスから直接得られた、場合によっては溶
剤を含有している、水溶液あるいは懸濁物、あるいは種
々の濃度で低分子量の所望されない溶存物質、特に染料
合或において生威される副生戒物および溶存無機または
有機塩類、を含有している粗製染料の湿潤プレスケーキ
または濾過ケースの水性懸濁物を、水性染料調合物の製
造用の出発溶液または懸濁物として使用することができ
る．縮合生成物を塩析単離することが不可能でないにし
てもかなり困難である場合には、粗製縮合溶液または中
和溶液を直接使用することもできる。

染料を２乃至５０％含有している出発溶液または懸濁物
を使用するのが有利である。

しかしながら、乾燥粗製染料粉末を出発物質として使用
し、これを最初に水に懸濁して使用することもできる。

本発明による濃厚液体調合物は、原則として真性溶液ま
たはコロイド状溶液である。この調合物は流動性があり
（粘度は約５乃至３００ｃｐ／２０℃）、そして優れた
貯蔵安定性を有する。すなわち、−２０乃至＋６０゜Ｃ
、特に−１０乃至＋４０゜Ｃの温度において少なくとも
数カ月間は使用可能な状態に保持される。パッド染液、
染浴または捺染のりを仕立てる時に、この調合物に水ま
たは有機溶剤および／またはのり剤（シックナー）を加
えることができる。その時に染料の沈殿が生しることは
なく、またその他の非均質状態が生しることもない。こ
のパッド染液、染浴または捺染のりを使用して、従来公
知の方法で天然または合或繊維材料、特にセルロース含
有繊維材料を染色または捺染することができる。

本発明による液体染料調合物は、式（１）の染料を好ま
しくは２０乃至５０重量％、特に好ましくは３５乃至４
５重景％含有する． 本発明による安定な濃厚液体染料調合物は、セルロース
繊維材料の捺染用の捺染のりの調製に、または連続式染
色法に特に好適である。

本発明による液体調合物の製造のための１つの方法は、
たとえば欧州特許願第Ａ−０３３３６５６号明細書から
公知の、逆浸透装置にかけて染料溶液を脱塩および濃縮
をする方法である。

水溶性有機染料の調合物の製造に膜濾過技術を使用する
ことはすでに公知である。この方法は粗製染料の水性懸
濁物から出発し、第一の膜分離工程で水溶性副生底物の
大部分が除去されそして塩含有濃度は約半分に低減され
る。このあと、第二の膜分離工程にかけられる。

第一の膜分離工程では、可溶性副生成物および幾らかの
塩が膜を透過し、染料と非水溶性物質部分とが保留され
る． 第二の膜分離工程では、染料Ｍ：ＥｉＪ物が、場合によ
っては水で稀釈された後に、脱塩され、濃縮され、そし
て最終的に商品形態の液体または固体染料調合物にされ
る。

本発明により使用される染料溶液は、原則として染料含
量が５乃至２０重景％、塩（無機塩類）含量が１乃至２
０重量％、特に１乃至１０重量％のものである。原則と
して、そのρＨは３乃至ｌＯ、好ましくは３乃至９の範
囲である。不溶物はマイクロ濾過によって分離され、そ
して濃縮と脱塩とは染料濃度が１０乃至５０重量％に到
達するまで行なわれる。この工程の間に、塩分は５重量
％以下、たとえば０．０５乃至５重量％、好ましくは１
重量％以下、たとえば０．０５乃至１重量％まで低減さ
れる。

商品としての液体調合物を製造するためには、前記によ
る濃厚水性染料調合物を所定の染料濃度まで単に稀釈す
るか、または増量剤を使用して稀釈する．適当な場合に
は、稀釈の前に液体調合物のために常用の戒分、たとえ
ば可溶化剤、泡抑制剤、凍結防止剤、湿潤剤（ｈｕｍｅ
ｃｔａｎｔｓ）、界面活性剤、緩衝剤および／または抗
菌剤などを添加し、かつｐＨを調整する。しかし、染料
調合物を脱水によって固体染料調合物とすることもでき
る．適当な場合には、脱水の前に添加物、たとえば結合
剤、除塵剤・湿潤剤（ｗｅｔｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）
、緩衝物質たとえばアルカリ金属ポリリン酸塩、リン酸
水素二ナトリウム、クエン酸および／またはエチレンジ
アミン四酢酸、および／または増量剤を添加することが
できる。染料濃度が高いので、乾燥に要するエネルギー
は少ない。常用の乾燥法が使用でき、特に噴霧乾燥が使
用される。

この反応染料の市販可能な、液体調合物のｐＨは、原則
として緩衝剤を添加することによって調整される．ｐｌ
ｌ範囲は、たとえば７．０乃至８．５であり、ｐＨ８．
０が好ましい。

もちろん、前記のごとき染色助剤または添加物は商品形
態として最終的に調合される前の染料溶液にのみ添加さ
れるべきものではなく、本発明による脱塩濃縮工程の前
または間において、粗製染料の溶液に添加することもで
きる。したがって、最終的な市販可能な調合物にされる
前の染料溶液に少なくとも部分的にすでに添加剤（たと
えば可溶化剤、溶剤、界面活性剤など）を存在させてお
くことができる。もちろん、脱塩濃縮工程の間の添加は
、添加された染色助剤または添加物が前記した２つの膜
分離工程の１つによって溶液から再び完全に除去されて
しまうことがない場合にのみ適当である。

したがって、式（１）の反応染料の本発明による濃厚液
体調合物は、下記戒分を含有する。

染　料　　　　　１０乃至５０重量％ 無機塩類、たとえばＮａＣｊ！，ＫＣｆまたはＬｉＣＩ
！．０．０５乃至５重量％、 緩衝剤、たとえばリン酸一ナトリウムおよびニナトリウ
ムまたはトリポリリン酸ナトリウム、または緩衝剤の混
合物 ｐＨを７．０乃至８．５に調整しろる量、および水。

式（１）の反応染料は高い反応性を有し、そして湿潤堅
牢性および耐光堅牢性のすぐれた染色物を与える点にお
いて優れている。特に強調されるペきことは、本染料が
良好な溶解性および高い固着性を有し、セルロース繊維
内への拡散性が良く、そして非固着部分が容易に洗い落
されることである。

式（１）の反応染料は、遊離スルホン酸の形または好ま
しくはその塩の形で得られる。適当な塩の例はアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または有
機アミンの塩である。代表例はナトリウム塩、リチウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩またはトリエタノール
アミン塩である。

式（１）の反応染料は、シルク、レザー、ウール、ポリ
アミド繊維、ポリウレタンなどの各種の材料の染色およ
び捺染に適するが、特に繊維構造のセルロース含有材料
たとえばリネン、セルロース、再生セルロースおよび特
に木綿の染色および捺染に好適である。また、この反応
染料は吸尽法による染色にも、パッド染色法にも使用す
ることができる。バッド染色法においては、被染色物は
場合によっては塩を含有することができる水性染色液で
含浸され、そしてアルカリ処理後またはアルカリの存在
下において、場合によっては熱の作用下で、固着される
。

本反応染料は、セルロース含有繊維材料とくに木綿の捺
染のために好適であるが、窒素含有繊維材料、たとえば
ウール、シルクまたはウール含有混合繊維材料の捺染に
も適する。とりわけ、温和な捺染工程、たとえば固着用
アルカリとしてプロビオン酸ナトリウムを使用するよう
な捺染工程に好適である。

染色物または捺染物は冷水と温水とで十分にすすぎ洗い
するのが望ましい。この場合に、所望により非固着部分
の染料の拡散を促進する分散剤を添加することができる
。

本発明による染料は、それを実際に使用する際には、液
体の染色または捺染用調合物の形態で使用するのが有利
である。

以下、本発明を実施例゛によってさらに説明する。

モノアゾ中間体の製造は、以下の実施例ではすべてのケ
ースについて記載されてはいない。しかしそれは前記の
詳細な説明から容易に理解しうるであろう． なお、実施例中の部は重量部である。重量部と容量部と
の関係はグラムと立方センチの関係と同じである。

二ナトリウム塩の形の式 のアミノアゾ染料４５．３部を水５００部に溶解し、そ
して氷を加えてこの溶液を５゜Ｃに冷却する。これにア
セトンの６０部中の塩化シアヌールのｌ８．５部の溶液
を添加する。水酸化ナトリウムの稀溶液を少しずつ添加
して、この反応混合物のｐＨを６乃至７に保持する。縮
合の完了時にタウリンの１２．５部を添加する。遊離さ
れた塩化水素酸を連続的に？和しながらｐＨを６乃至７
に保持し、そして温度を３０゜Ｃに上げる．反応の終了
時に、生或した反応染料を塩析し、濾過し、そして乾燥
する，この染料を水に溶解すると深紅赤色（スカーレッ
トレッド）となり、そして吸尽法でセルロース繊維材料
を湿潤堅牢性および耐光堅牢性のすぐれたスカーレット
色に染色する， この染料は下記式を有する．（λ■．　＝　５００ｎｍ
）タウリンの代りに下記表に記叔したアミンの等モル量
を使用して前記操作を行ってセルロース繊維材料を同し
くスカーレノト色に染色する染料を得た． 実施例 ア ン ？■８ ２　Ｎ−メチルタウリン ３　エアタノールアミン ５００ ５００ β−スルファ トエチルアミン ５００ アンモニア メチルアミン エチルアミン Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン ｎ−プロビルアミン イソプロビルアミン ５００ ５００ ５００ ５００ ５００ ５００ ５００ ｎ−プチルアミン ＨＪ−　（ＣＨｚＣＨｚ−０）　ｉ−ＣＨｚＣ｝ｌ２−
ＯＨ８２Ｎ−　（ＣＨｚＣＨｚ−０）　ｉ−ＣＨｚＣＨ
ｚ−ＯＨアニリン−２，４−ジスルホン酸 アニリン−２．５−ジスルホン酸 ５００ ５００ ５００ ４９９ ４９９ ２４ ２−スルホー５−クロロアニリン ４９９ ２６　２−メチル−４−スルホアニリン　５００２７　
３−スルホー４−メチルアニリン　５０１染色例１ 実施例１で得られた染料２部を２０乃至５０℃の水ｌＯ
Ｏ部に溶解し、そして尿素５乃至２０部と無水ＮａｚＣ
Ｏ３２部とを添加する。得られた溶液で木綿布をその重
量増加が６０乃至８０％になるまで含浸し、そして乾燥
する。このあと、染色物を１４０乃至２１０゜Ｃにおい
て１分半乃至５分間サ−モフィックスし、そのあとイオ
ンを含まない洗剤のＯ．ｌ％溶液に入れて沸騰温度で１
５分間ソービングし、すすぎ洗いし、乾燥する． 染色例２ 実施例１で得られた染料２部を７５゜Ｃの水２０００部
に溶解し、ＮａＣＩまたは無水ＮａｚＳＯ４１　２　０
部を添加する。この染浴に木綿布１００部を入れる。３
０乃至６０分間温度を一定に保持する。このあと、無水
ＮａｚＣＯ＋　１　０部と３０％水酸化ナトリウム溶液
４−とを添加する。さらに４５乃至６０分間温度を７５
乃至８０’Ｃに保持する。このあと染色された布をイオ
ンを含まない洗剤の０．　１％溶液に入れて沸騰温度で
１５分間ソービングし、すすぎ洗いし、乾燥する。

染色例３ 実施例１で得られた染料２部を、ｍ−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．　５部を添加して水１００部に
溶解する。得られた溶液で木綿布をその重量増加が７５
％になるまで含浸し、乾燥する。

このあと、この布を、１１．当り水酸化ナトリウム５ｇ
と塩化ナトリウム３００ｇとを含有している２０″Ｃの
温溶液で含浸し、重量増加７５％まで絞る。この染色物
を１００乃至１０ビＣにおいて３０秒間スチーミングし
、すすぎ洗いする．そのあとイオンを含まない洗剤の０
．３％溶液に入れて沸騰温度で１５分間ソーピングし、
すすぎ洗いし、乾燥する。

染色例４ 実施例１で得られた染料２部を水１００部に熔解する。

この溶液を１９００部の冷水に加え、塩化ナトリウム６
０部を添加し、そしてこの染浴に木綿布１００部を入れ
る。温度を６０゜Ｃに上げ、無水ＮａｚＣＯｓ　４　０
部を添加し、３０分後にさらに塩化ナトリウム６０部を
添加する。さらに３０分間温度を６０’Ｃに保持する。

このあと染色物をすすぎ洗いし、そしてイオンを含まな
い洗剤の０．　３％溶液に入れて沸騰温度で１５分間ソ
ーピングし、すすぎ洗いし、乾燥する。

捺染例１ 実施例１で得られた反応染料２部を、高速撹拌しながら
、元のり１００部の中に分散させる。この元のりは５％
アルギン酸ナトリウムのり剤４５部、水３２部、尿素２
０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部お
よび炭酸ナトリウム２部を含有する。ローラ捺染機を使
用して、得られた捺染のりで木綿布を印捺する。印捺さ
れた布を飽和蒸気中で１００″Ｃにおいて４乃至８分間
スチーミングする。ついで、捺染された布を冷水と温水
とで十分に洗浄する。この間に化学的に固着されなかっ
た部分はきわめて容易に繊維から洗い落される。洗浄後
、乾燥する。

捺染例２ 実施例１で得られた式（１０１）の反応染料６部を、高
速撹拌しながら元のり９４部の中に分散させる。

この元のりは５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、
水３９．４部、プロピオン酸ナトリウム３．５部、ｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部および４０％
ホルムアルデヒド水溶液０．　１部を含有する。仕立て
られたこの捺染のりでシルケント加工した木綿布を印捺
し、乾燥した。印捺された布を飽和蒸気中１０３゜Ｃに
おいて８分間スチ−兆ソグした。ついで、捺染された布
を洗浄し、乾燥した。赤色捺染物を得た．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式の反応染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、 Ｚは下記式のいずれかの基を意味する ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ）、▲数式、
   化学式、表等があります▼（１ｂ）、▲数式、化学式、
   表等があります▼（１Ｃ）▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（１ｄ）、 （式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的に水素またはＣ＿１−
   Ｃ＿６−アルキルを意味し、そのアルキルは場合によっ
   てはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−アルコキシ、ＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ
   ）＿２＿−＿４−、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ−カル
   ボニル、Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルカノイルオキシ、カルボ
   キシル、シアノ、塩素、スルホまたはスルファトによっ
   て置換されることができ、 ｎは０、１または２の数、 ｍは１または２の数であり、（Ｑ＿１）ｍはＣ＿１−Ｃ
   ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、アセチ
   ルアミノ、カルボキシルを含む群から互いに独立的に選
   択される１個または２個の置換基Ｑ＿１を意味する、 （Ｑ＿２）ｎはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルコキシ、アセチルアミノ、ハロゲン、カルボ
   キシルを含む群から互いに独立的に選択される０乃至２
   個の置換基Ｑ＿２を意味する、 （Ｑ＿２）ｍはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルコキシ、アセチルアミノ、ハロゲン、カルボ
   キシルを含む群から互いに独立的に選択される１個また
   は２個の置換基Ｑ＿２を意味する、そして式（１ｂ）の
   残基中のスルホ基は３−位置または４−位置においてベ
   ンゼン環に結合している〕。 ２、Ｚが式（１ａ）の残基であり、そしてＲ＿１とＲ＿
   ２とが互いに独立的に水素、またはＣ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、
   スルホまたはスルファトによって置換されていることが
   できるＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意味する請求項１記
   載の反応染料。 ３、Ｚが式（１ｂ）の残基であり、そしてｍが１の数、
   Ｑ＿１がメチル、メトキシ、アセチルアミノまたはカル
   ボキシルを意味する請求項１記載の反応染料。 ４、Ｚが式（１ｃ）の残基であり、そしてｎが０または
   １の数、Ｑ＿２がメチル、メトキシ、アセチルアミノ、
   塩素またはカルボキシルを意味する請求項１記載の反応
   染料。 ５、Ｚが式（１ｄ）の残基であり、そしてｍが１または
   ２の数、Ｑ＿２がメチル、メトキシ、アセチルアミノ、
   塩素またはカルボキシルを意味する請求項１記載の反応
   染料。 ６、Ｚが式 −ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿３Ｈまたは−Ｎ（ＣＨ＿
   ３）ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿３Ｈの基である請求項２記
   載の反応染料。 ７、Ｚが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基であり、スルホ基が３−または４−位置においてベ
   ンゼン環に結合している請求項４記載の反応染料。 ８、Ｚが下記のいずれかの基である請求項１乃至５のい
   ずれかに記載の反応染料： β−スルホエチルアミノ、 Ｎ−メチル−β−スルホエチルアミノ、 β−（β′−ヒドロキシエトキシ）エチルアミノ、 Ｎ−メチル−β−（β′−ヒドロキシエトキシ）エチル
   アミノ、 β−スルファトエチルアミノ、 Ｎ−メチル−β−スルファトエチルアミノ、−ＮＨ＿２
   、 メチルアミノ、 エチルアミノ、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、 Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、 ｎ−プロピルアミノ、 イソプロピルアミノ、 ｎ−ブチルアミノ、 ２、４−ジスルホアニリノ、 ２、５−ジスルホアニリノ、 ２−メトキシ−４−スルホアニリノ、 ２−メチル−５−スルホアニリノ、 ２−スルホ−５−クロロアニリノ、 ３−スルホ−４−メトキシアニリノ、 ２−メチル−４−スルホアニリノ、 ３−スルホ−４−メチルアニリノ、 ２、４−ジメチル−６−スルホアニリノ。 ９、請求項１記載の式（１）の反応染料の製造方法にお
   いて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） のジアゾ成分のジアゾ化物、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のカップリング成分、２、４、６−トリクロロ−ｓ−ト
   リアジンおよび式 Ｈ−Ｚ（４） （式中、Ｚは式（１）において定義した意味を有する）
   のアミンを任意の順序でカップリングおよび縮合して式
   （１）の反応染料を生成させることを特徴とする方法。 １０、繊維材料の染色または捺染のために請求項１記載
   の反応染料を使用する方法。 １１、木綿を染色または捺染する請求項１０記載の方法
   。 １２、請求項１記載の水溶性繊維反応性染料の貯蔵安定
   な濃厚液体染料調合物。