JPH03162500A - 皮革粉含有樹脂組成物、皮革様成形品及び皮革様成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自動車等の車両の内装材、例えばハンドルグ
リップなどに使用される皮革粉含有樹脂組成物に関する
。本発明はまた、この皮革粉含有樹脂組成物を用いて得
られる皮革様成形品及びその好適な製造方法に関する。

〔従来の技術〕

熱可塑性樹脂として直鎖状低密度ポリエチレンやポリウ
レタンを単独で成形しハンドルグリップ等のグリップ用
材料として用いることができる。

しかし、この場合、成形品の吸湿性は十分でなく、グリ
ップを握った手に汗をかき易く、その汗で成形品の表面
がべとつくなどの実用上の支障がある．そこで、熱可塑
性樹脂に皮革粉末を混入することが行われている。例え
ば、天然皮革粉末と熱可塑性樹脂などの結合材とを混合
一体化せしめてなる凝天然皮革が、特開昭５３−１２１
９０号公報に記載されている。ここでは熱可塑性樹脂と
してポリウレタン等が挙げられている。

また、塩化ビニル等の熱可塑性樹脂と乾燥皮革粉の微細
粉末（プロテインパウダー）を混入した皮革様成形品及
びその成形用ペレットが、特開昭６３−１１３１１号公
報及び特開昭６３−１５２６９８号公報に記載されてい
る．これらは天然皮革を微粉状とした後に熱可塑性樹脂
生地中にとりこんだ皮革様成形品であり、天然皮革の粉
砕工程において天然皮革の蒸気加熱工程を付加し、皮革
組織が融解しない範囲内における加熱膨潤による蛋白組
或の変化をもたらすようにした皮革様成形品の成形用ペ
レットである。

しかし、これらの擬天然皮革や皮革様成形品では、合戊
樹脂と皮革粉末を混練する場合、事前に皮革粉末を乾燥
していても混練温度が２００℃近くになると悪臭が発生
し、得られるペレットや成形品からも悪臭がする。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、合成樹脂と皮革粉末の混練時の組威吻及び混
練後の組戊吻の悪臭を低減した皮革粉含有樹脂組成物を
提供しようとするものである。本発明はまた、この皮革
粉含有樹脂岨或吻を用いて吸湿性、外観性に優れた皮革
様成形品を提供しようとするものである。本発明は更に
、その皮革様成形品の好適な製造方法を提供しようとす
るものである． 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは前記課題を解決するために鋭意研究を重ね
た結果、特定の動物皮革粉末と特定の熱可塑性樹脂から
なる皮革粉含有樹脂組成物を用いることにより、その目
的が達或されることを見出し本発明を完戒するに至った
。

すなわち本発明は、常温の水で１０分間抽出したときの
減量が５ｗｔ％以下であり平均粒径が２５０μｍ以下で
ある動物皮革粉末１０〜６０ｗｔ％と戊形可能温度が２
００℃以下の熱可塑性樹脂９０〜４０ｗｔ％とからなる
皮革粉含有樹脂組成物を提供するものである。

本発明はまた、上記皮革粉含有樹脂組成物を２ｏ　ｏ　
’ｃ以下の温度で成形してなる皮革様成形品を提供する
ものである。

本発明の皮革粉含有樹脂組成物は動物皮革粉末と熱可塑
性樹脂とからなる。

本発明に用いられる動物皮革粉末（プロテインパウダー
）は、常温の水で１０分間抽出したときの減量が５ｗｔ
％以下であり、平均粒径が２５０μｍ以下のものである
。常温の水で１０分間抽出したときのｍ量が５ｗｔ％を
超えると、熱可塑性樹脂との加熱混練時に悪臭が著しく
発生する。また得られる皮革粉含有組Ｊｉ！物及び皮革
様成形品でも悪臭が著しい．また平均粒径が２５０ａｍ
を超えると、皮革粉末の分散不良により成形品の表面が
荒れ、外観不良となる。

ここで、皮革粉末の常温の水による抽出は、第１図に示
すフローチャートに従って行う。

すなわち、先ず皮革粉末を通常１１０〜１３０℃，好ま
しくは１１５〜１２５℃で２時間以上乾燥させる。この
乾燥された皮革粉末をＩｇ計量する。

また純水を通常１００ｇ計量する。純水の量は均一な攪
拌のため乾燥皮革粉末１ｇ当たり５０〜２００ｇとする
ことが好ましく、特に８０〜１２０ｇが好ましい。多す
ぎると煮沸に時間がかかりすぎる。次いで、上記の皮革
粉を上記の純水に入れ、１０分間攪拌する。その後、濾
紙５Ｃを用いて濾過する。このとき容器に皮革粉末が残
らないように純水を追加して流すことが好ましい。濾液
を沸石入リのガラス容器に採取し、このガラス容器を約
ｔ　ｏ　ｏ　’ｃで加熱し、煮沸する。煮沸は使用した
純水の量に応じて、純水が蒸発するまで行う。

通常Ｆ時間、好ましくは３０分〜２時間行う。

次いで、得られた抽出物を１１０〜１３０℃で約１時間
乾燥する。更に、デシケータ中で十分容器が冷却するよ
うに、室温に放置して通常３０分〜２時間冷却する。そ
して、得られた乾燥後の抽出物の重量を測定する．この
抽出物の重量のもとの皮革粉末の重ｉｔ　（１　ｇ）に
対する割合が、常温の水で１０分間抽出したときの減量
である。なお、ここでは攪拌時間を１０分間としたが、
５〜２０分としてもよい。

このような動物皮革粉末は、例えば、皮革シェービング
屑を原料として用い、その粗砕品を約２０分間常温の水
で水洗処理することにより、好適に得ることができる。

第２図は一般の製革工程を示すフローチャートである．
原料と・なる皮革シェービング屑は、第２図のなめし工
程中のシェービングで得られる。皮革シェービング屑と
して＄よ、牛皮や豚皮等のなめし工程で得られるシェー
ビング屑が好適に使用される． また、本発明に用いられる熱可塑性樹脂は、成形可能温
度が２００℃以下のものである。成形可能温度が２００
℃以下であると、この樹脂と上記動物皮革粉末からなる
皮革粉含有樹脂組成物を成形する際に皮革粉末が分解を
起こさない。

このような熱可塑性樹脂としては、ｉｌｉ！鎖状低密度
ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）　、ポリウレタン、ポリ
ブテン−１、高密度ポリエチレン（｝｛ＤＰＥ）、ボリ
ブロピレン（ＰＰ）、塩化ビニル樹脂（ｐｖｃ）、低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）などが挙げられる。これら
の中で直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）又は
ウレタンエラストマー等のポリウレタンが特に好ましい
。

本発明の皮革粉含有樹脂組成物は、上記の動物皮革粉末
１０〜６０ｗｔ％と上記の熱可塑性樹脂９０〜４０ｗｔ
％からなる．動物皮革粉末が１０ｗｔ％未満であると吸
放湿性能が十分に得られず、この組成物から得られる成
形品は表面がべとついて不良品となる。また６０ｗｔ％
を超えると得られる成形品は表面が荒れ不良品となる。

上記の皮革粉含有樹脂組成物には必要に応じ難白化改質
材を添加してもよい。難白化改質材としては、例えば、
無水マレイン酸を用いた変性オレフィン樹脂のように、
樹脂とフィラーの皮革粉末との界面親和性向上のための
接着性バインダーが好適に用いられる。添加量は熱可塑
性樹脂と皮革粉末の合計１００重量部に対して通常１５
重量部以下、特に３〜ｌＯ重量部が好ましい。１５重量
部を超えると得られる成形品の外観が悪くなることがあ
る。

本発明の皮革様威形品は、上記皮革粉含有樹脂組成物を
２００℃以下の温度で成形してなるものである。

本発明の皮革様成形品は、以下の方法により好通に製造
することができる． すなわち、常温の水で１０分間抽出したときの減量が５
ｗｔ％以下であり平均粒径が２５０μｍ以下である動物
皮革粉末１０〜６０ｗｔ％と成形可能温度が２００℃以
下の熱可塑性樹脂９０〜４０ｗｔ％からなる皮革粉含有
樹脂組成物を、混練し造粒した後に２　０　０　℃以下
の温度で成形する。

先ず、前記の皮革粉含有樹脂Ｍｉ威物を混練する。

熱可塑性樹脂４０〜９０ｗｔ％と皮革粉末６０〜ｌＱｗ
ｔ％を押出機やバンバリーミキサー等により混練して均
一に混合させることが好ましい。ここで熱可塑性樹脂は
混練と同時に又は予め溶融させることが好ましい．また
皮革粉末は予め乾燥させ、その水分含有量が３ｗｔ％以
下であることが好ましい．皮革粉末の水分含有量が３ｗ
ｔ％を超えると混練物に気泡が発生したり皮革粉末の加
水分解が起こったりして、得られる成形品の強度が低下
する場合がある．乾燥は例えば１２０℃で２時間以上行
うとよい。このように乾燥させた皮革粉末を使用するこ
とにより、混練中及び混練後のＵ戒物の悪臭を低減する
ことができる。

この混練の際、皮革粉含有樹脂組成物に所望に応じて難
白化改質材を添加してもよい。この難白化改質材の添加
により、この組成物から得られる成形品が折れ曲げ白化
し難くなる。

次に、得られた混練物をペレタイザー等によりペレット
化するなどして、造粒する。

次いで、混練、遣粒して得られた粒状の皮革粉含有樹脂
組成物を予備乾燥することが好ましい。

粒状の皮革粉含有樹脂組成物に混合されている皮革粉末
が水分により威形時に加水分解劣化するのを防止するた
め、予備乾燥する。成形時の皮革粉末の加水分解劣化を
防ぐことにより、成形中の組成物及び成形品の悪臭を更
に低減することができる。

予備乾燥は粒状の皮革粉含有樹脂組或吻の水分含有量が
Ｉｈｔ％以下になるように行えばよい。ｌ吋％を超える
と得られる成形品の強度が低下するのみならず、成形品
の表面にシルバーストリークが発生し不良品となること
がある。１００−１２０℃で５〜１２時間予備乾燥する
ことが好ましい。

次いで、粒状の皮革粉含有樹脂組底物を２００℃以下の
温度で成形する。成形には通常の射出成形機、押出成形
機、回転成形機等を使用することがきる．例えば、予備
乾燥されたままの粒状の皮革粉含有樹脂組成物を射出成
形機のホッパーに投入し、可塑化したのち金型内に注入
し、所望の皮革様成形品とする。あるいは予備乾燥した
粒状の皮革粉含有樹脂組成物を押出成形機により可塑化
しダイスを通して押出シ一ト状又は中空状の皮革様成形
品としたり、回転成形機を用いて所望の皮革様成形品と
したりする。このとき、成形温度は２００℃以下、好ま
しくは１６０〜２００℃とする。２００℃を超えると皮
革粉含有樹脂組成物中の皮革粉末の分解が起こり、戊形
品の強度が低下するのみならず、悪臭が発生する。

以上、本発明により得られる皮革様成形品は悪臭が少な
く、吸湿性に優れて表面のべとつきがなく、表面の荒れ
のない外観性にも優れたものである．また、その製造通
程においても、悪臭の発生が少ない。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）として出光
石油化学■製モアテック１０１８Ｔと乾燥した平均粒径
２００μｍの動物皮革粉末（プロテインパウダー）を９
０ｗｔ％と１０ｗｔ％の割合で配合し皮革粉含有樹脂組
成物とした。この組成物をスクリュー径が５０ｍｇの単
軸押出機により１８５℃で混練し押出して、ペレット化
した。ここで用いた皮革粉末は、牛皮をなめす工程中の
シェービング工程で得られるシェービング屑の粗砕品を
約２０分間常温の水で水洗処理を行って得られたもので
、これは常温の水で１０分間抽出したときの減量が４．
５％であった。

次いで、このペレットを１２０“Ｃ、５時間の予備乾燥
後、射出成形機で１８５℃で成形し、皮革様成形品（１
　０　０ｗＸ　１　０　０ｍｍＸ　３１１ｍ）を得た。

本実施例では、ペレット化以前のストランド周辺の悪臭
及びペレットの悪臭は軽微であった。また威形品の悪臭
も軽微であった。成形品の外観、吸湿性は優れていた。

また、ＪＩＳ　　Ｋ７１１３の厚さ３ＩＩ１１の強度、
伸び測定用サンプルを中央で折り曲げたとき、白化はみ
られなかった。

実施例２及び３ 実施例ｌにおけるＬ−ＬＤＰＥと皮革粉末の割合を７０
御ｔ％と３０賀ｔ％及び４０御ｔ％と６０ｗｔ％に変え
、ペレット化及び射出成形は実施例１と同様に行って、
皮革様成形品を得た。

悪臭に関しては実施例１の結果とほとんど同じであった
。また成形品の外観、吸湿性は優れていた。折り曲げ時
の白化を調べると、わずかに白化がみられた． 実施例４及び５ 実施例２及び３におけるＬ−ＬＤＰＲの代わりに熱可塑
性ポリウレタンエラストマ−（武田バーディシェウレタ
ン工業製　エラトンストランＣ８０ＡＩ　Ｏ）を用いた
。実施例２及び３と同様の混合割合とし実施例１と同様
の方法でペレフト化、射出成形を行って、皮革様成形品
を得た。

悪臭に関しては実施例１の結果とほとんど同じであった
。また成形品の外観、吸湿性は実施例２及び３と同様に
優れていた。折り曲げ時の白化がわずかにみられた。

実施例６ 実施例２と同様のＬ−ＬＤＰＥ７０ｗｔ％と皮革粉末３
０ｗｔ％からなる組ｒｆｃ吻１００重量部に、難白化改
質材として５重量部の接着性樹脂（出光石油化学■製ボ
リタックＩ｛−６　２　０　０　Ｐ）を添加し、実施例
１と同様の方法でベレット化、射出成形を行って、皮革
禄成形品を得た。

悪臭に関しては実施例２の結果とほとんど同しであった
。しかし実施例２でみられた成形品の折り曲げ時の白化
は生じ難くなった。

実施例７ 実施例２における平均粒径２００μｍの皮革粉末の代わ
りに平均粒径が５０ａｍのものを用いて、その他は実施
例２と同様にして皮革様成形品を得た。

結果は実施例２の結果とほとんど同じであった。

比較例Ｉ Ｌ−ＬＤＰＥ（出光石油化学■製モアテック１０１８Ｔ
）と乾燥した平均粒径２００μｍの動物皮革粉末を３Ｑ
ｗｔ％と７０ｗｔ％の割合で配合し皮革粉含有樹脂組ｔ
ｃ物とした。この組成物を５０ｍｍ単軸押出機により１
８５℃で混練し押出して、ペレット化した。ここで用い
た皮革粉末の常温の水で１０分間抽出したときの減量は
４．５％であった。

次いで、このベレットを１２０℃，５時間の予備乾燥後
、射出成形機で１８５℃１？成形し、皮革様成形品（１
　０　０ｍｍＸ　１　０　０ｍｍｘ３ｍｍ）を得た。

このとき、ペレフト及び威形品は同様に悪臭がした。ま
た成形品の外観は悪く、折り曲げ時の白化も激しかった
． 比較例２及び３ 常温の水で１０分間抽出したときの減量がｌ５％である
動物皮革粉末を用いた．Ｌ−ＬＤＰＥ（出光石油化学■
製　モアテック１０１８Ｔ）と乾燥した平均粒径２００
μｍの動物皮革粉末を９０ｗｔ％と１０ｗｔ％及び４０
％１ｔ％と６０ｗｔ％の割合とし、ペレット化、射出成
形を実施例１と同様にして、皮革様成形品（１　０　０
ｍｍＸ　１　０　００１Ｘ３ｍ）を得た。

このとき、ペレット化以前のストランド雰囲気、ペレッ
ト及び威形品は同様に激しい悪臭がした。

比較例４及び５ 平均粒径が３００μｍの動物皮革粉末を用いた。

Ｌ−ＬＤＰＥ　（出光石油化学■製　モアテソク１０１
８Ｔ）と乾燥した平均粒径３００ａｍの動物皮革粉末を
９０ｗｔ％と１０ｗｔ％及び７０ｗｔ％と３０ｗｔ％の
割合とし、ベレント化、射出成形を実施例ｌと同様にし
て、皮革様成形品（１００ｍｍｘｌ００ａａ＊Ｘ３ｍ）
を得た．用いた皮革粉末の常温の水で１０分間抽出した
ときのｔＪＩｉ量は４．５％であった。

このとき、悪臭に関しては実施例１の結果とほぼ同様で
あり軽微であった。しかし、成形品の表面が荒れ、外観
不良となった。

比較例６ 比較例１におけるＬ−ＬＤＰＥに代えて実施例４及び５
と同様に熱可塑性ポリウレタンエラストマーを用いた．
その他は皮革例ｌと同様にして皮革様．威形品を得た． このとき戊形品は表面が荒れ、外観不良となった。また
、折り曲げ時の白化が激しくみられた．比較例７及び８ Ｌ−ＬＤＰＥ　（出光石油化学側製モアテック１０１８
Ｔ）又は熱可塑性ポリウレタンエラストマーを樹脂単体
で皮革様成形品を作製した。

悪臭は軽微であったが、吸温性がほとんど得られなかっ
た。

以上の結果をまとめて第１表に示す。

ここで、吸湿度の測定は２３゛Ｃ、３０％ＲＨでｌ２時
間状態調節した８０ｍ×８０ｆｆＩＩｎ×３１ｔｌＩ１
の成形品を２３℃、８０％ＲＨの雰囲気に３時間放置後
の重量増加を単位面積当たりに換算した値を示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明によると、合或樹脂と皮革粉末の混練時の組成物
及び混練後の組成物の悪臭を低減した皮革粉含有樹脂組
成物を得ることができる。また、この皮革粉含有樹脂組
成物を用いて吸湿性、外観性に優れた皮革様威形品を得
ることが可能である．更に、本発明の皮革様成形品の製
造方法によると、上記の皮革様威形品を好適に得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明で用いる皮革粉末の常温の水による抽
出方法を示すフローチャートである。 第２図は、一般の製革工程を示すフローチャートである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、常温の水で１０分間抽出したときの減量が５ｗｔ％
   以下であり平均粒径が２５０μｍ以下である動物皮革粉
   末１０〜６０ｗｔ％と成形可能温度が２００℃以下の熱
   可塑性樹脂９０〜４０ｗｔ％からなる皮革粉含有樹脂組
   成物。 ２、成形可能温度が２００℃以下の熱可塑性樹脂が、直
   鎖状低密度ポリエチレン又はポリウレタンである請求項
   １記載の皮革粉含有樹脂組成物。 ３、請求項１又は２記載の皮革粉含有樹脂組成物を２０
   ０℃以下の温度で成形してなる皮革様成形品。 ４、常温の水で１０分間抽出したときの減量が、５ｗｔ
   ％以下であり平均粒径が２５０μｍ以下である動物皮革
   粉末１０〜６０ｗｔ％と成形可能温度が２００℃以下の
   熱可塑性樹脂９０〜４０ｗｔ％からなる皮革粉含有樹脂
   組成物を、混練し造粒した後に２００℃以下の温度で成
   形することを特徴とする皮革様成形品の製造方法。 ５、成形可能温度が２００℃以下の熱可塑性樹脂が、直
   鎖状低密度ポリエチレン又はポリウレタンである請求項
   ４記載の皮革様成形品の製造方法。