JPH03163155A - 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

耐候性ポリアセタール樹脂組成物

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JPH03163155A
JPH03163155A JP2041932A JP4193290A JPH03163155A JP H03163155 A JPH03163155 A JP H03163155A JP 2041932 A JP2041932 A JP 2041932A JP 4193290 A JP4193290 A JP 4193290A JP H03163155 A JPH03163155 A JP H03163155A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた耐候(光)性を有するポリアセクール樹
脂組或物に関する。更に詳しくはポリアセタール樹脂に
耐候(光)安定剤とアクリル系樹脂及び特定のオキシア
ルキレン重合体を添加配合することにより、極めて耐候
性に優れたポリアセタール樹脂組或物及びその或形品を
提供するものである。
〔従来の技術とその課題〕
周知の如く、ポリアセクール樹脂は、機械的性質、電気
的性質などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性など
の化学的特性が優れたエンジニアリング樹脂として近年
きわめて広汎な分野において利用されている。しかしな
がら、ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大にと
もない、その材料としての性質にもさらに特殊性が要求
される場合がある。このような特殊性の一つとして、耐
候(光)性の一層の向上が要望されている。即ち白劾車
等の内外装部品や電気機器等の部品が長期間、太陽光、
螢光燈、雨、その他大気接触等、使用される雰囲気によ
り変色したり表面平滑性を失って光沢がなくなり、更に
部品表面にクラックが発生し外観を損なう等の不都合を
生じる場合がある。これらの欠点を防ぐため、従来ポリ
アセクール樹脂に対して各種の耐候(光)安定剤を添加
してポリアセタール樹脂の耐候(光〉性の向上を図るこ
とが提案されている。
しかし、これら安定剤による方法では必ずしも満足でき
るものでなく、さらに優れた耐候(光)安定性が要求さ
れている。
ポリアセクール樹脂に、耐候(光)安定剤とアクリル系
樹脂とを添加配合することにより、耐候(光)性改善に
対し一応の効果は認められるものの、長期間、特に屋外
において太陽光(紫外線)、雨等に暴露された場合、或
形品の表面状態(クラック、光沢等)、機械的性質等に
おいて必ずしも満足出来るものではなく、更に一層、耐
候(光)安定性の優れたものが要求される場合が多い。
また、単に耐候(光〉安定剤、アクリル樹脂等の添加量
を増加させても耐候(光)性の向上には限界があり、又
、これら添加剤等の増加は機械的物性(特に引張伸度、
アイゾット衝撃強度等)の低下をもたらし、一方、戒形
時においては離型不良、又金型に付着、堆積(いわゆる
モールドデポジット)することによる寸法不良、戊形品
の外観不良等を生じ、金型の清掃回数が増加する等、戊
形作業の効率を悪化させたりする等各種の欠点、問題点
を有している。
〔課題を解決するための手段〕
・本発明者らはポリアセタール樹脂本来の特性を犠牲に
することなく、屋外使用におけるポリアセタール樹脂の
耐候(光)安定性を一層向上すべく鋭意研究を重ね、本
発明を完或するに至ったものである。
即ち本発明は、 (^〉 ポリアセクール樹脂に (B)耐候(光)安定剤0.01〜5重量%く対全組成
物)と (C)  アクリル系樹脂1〜40重量%(対全組成物
)及び (D)炭素鎮が2〜8個隣接するオキシアルキレン重合
体0.1〜10重量%(対全組成物)を添加配合してな
る耐候性ポリアセタール樹脂組或物に関するものである
本発明に用いられる(A) ポリアセタール樹脂はオヰ
シメチレン基(−CH2[]−)を主たる構或単位とす
る高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモボリマー、
オキシメチレン基以外に他の構或単位を少量含有するコ
ポリマー、ターポリマーブロックコポリマー何れにても
よく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有す
るものであってもよい。又、その重合度等に関しても特
に制限はない。
次に本発明において用いられる(B)耐候(光)安定剤
のうち好ましく用いられるものとしては、■ベンゾトリ
アゾール系物質、■ペンゾフエノン系物質、■芳香族ベ
ンゾエート系物質、■シアノアクリレート系物質、■蓚
酸アニリド系物質及び■ヒンダードアミン系物質よりな
る群から選ばれた1種又は2種以上である。
これらの物質の例を示すと次のものが挙げられる。
即ち、■ベンゾトリアゾール系物質としては、2−(2
゜−ヒドロキシ−5”−メチルーフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(2’−ヒドロヰシ−3゜,5”−ジー
t−プチルーフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3
,5−ジーt−アミルー2−ヒドロキシフェニル〉ベン
ゾトリアゾール、2−(2゜−ヒドロキシ−3゜,5”
 −ジーイソアミルーフェニル〉ベンゾトリアゾール、
2− (2−ヒドロキシ−3.5−ビスー(α,α−ジ
メチルベンジル〉フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−
(2”−ヒドロキシ−4゜−オクトキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール等、 ■ベンゾフェノン系物質としては、2,4−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシー4−メトキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトヰシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、2,2″−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2,2゜−ジヒドロキシ−4,4゛−ジメト
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシー
5−スルホベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オヰ
シベンジルベンゾフェノン等、■芳香族ベンゾエート系
物質としては、p一t−プチルフェニルサリシレート、
p−オクチルフェニルサリシレート等、 ■シアノアクリレート系物質としては、2ーエチルへキ
シル−2−シアノー3.3゜−ジフェニルアクリレート
、エチル−2−シアノー3.3’一ジフェニルアクリレ
ート等、 ■蓚酸アニリド系物質としては、N− (2−エチル−
フェニル)一N’−(2−エトキシ−5−t−プチルフ
ェニル〉蓚酸ジアミド、N−(2一エチルーフェニル)
−N’−(2−エトキシーフェニル〉蓚酸ジアミド等で
ある。
■ヒンダードアミン系物質とは、立体障害性基を有する
ピペリジン誘導体で、その例を示せば、4−アセトキシ
ー2. 2. 6. 6−テトラメチルピペリジン、4
−ステアロイルオキシ−2. 2. 6.6−テトラメ
チルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−2. 2.
 6. 6−テトラメチルビペリジン、4−メトヰシ−
2. 2. 6. 6−テトラメチルピペリジン、4−
ペンゾイルオキシ−2. 2, 6, 6−テトラメチ
ルピペリジン、4−シクロヘキシルオキシ−2. 2.
 6. 6−テトラメチルピペリジン、4一フェノキシ
−2. 2. 6. 6−テトラメチルピペリジン、4
−ペンジルオキシ−2. 2, 6. 6−テトラメチ
ルピペリジン、4− (フェニルカルバモイオヰシ) 
−2. 2. 6. 6−テトラメチルピペリジン、ビ
ス(2, 2, 6, 6−テトラメチル−4−ビペリ
ジル)オギザレート、ビス(2. 2. 6. 6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)マロネート、ビス(2.
2, 6. 6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジ
ペート、ビス(2, 2. 6. 6−テトラメチル−
4一ピベリジル)セバケート、ビス(1. 2, 2,
 6. 6 −ペンタメチルーピペリジル〉 セバケー
ト、ビス(2, 2. 6, 6−テトラメチル−4−
ピペリジル〉テレフタレート、1.2−ビス(2. 2
, 6. 6−テトラメチル−4−ビペリジルオキシ)
エタン、ビス(2. 2. 6. 6−テトラメチル−
4−ピペリジル)へキザメチレン−1.6−ジカルバメ
ート、ビス(l−メチル−2. 2, 6. 6−テト
ラメチル−4−ピベリジル)アジペート、トリス(2.
2.6.6 −テトラメチル−4−ピペリジル)ベンゼ
ン−1.3.5−}リカルボキシレート等である。又、
高分子量のピベリジン誘導体重縮合物、例えば、コハク
酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒド
ロキシ−2. 2. 6. 6−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物等も有効である。
これらの耐候(光)安定剤は少なくとも1種もしくは2
種以上配合するのが好ましく、特に前記■〜■の耐候安
定剤と■ヒンダードアミン系物質との併用が好ましい。
ここで用いられる耐候(光)安定剤(B)は0.01〜
5重量%(対全組成物)が適当であり、特に0.02〜
3重量%が好ましい。これらの戒分は過少の場合には効
果が期待できず、又いたずらに過大に添加しても経済的
不利のみならず、機械的性質の低下、金型の汚染等の問
題点をもたらす結果となる。
次に本発明において用いられるアクリル系樹脂(C) 
 とは、アクリル酸、アクリル酸エステル(例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−n−
プロビル、アクリル酸インプロピノペアクリル酸一n−
ブチル、アクリル酸一n−ヘキシル、アクリル酸一n−
オクチル等)、メタクリル酸及びメタクリル酸エステル
(例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸−n−プロビル、メタクリル酸イソブロビ
ル、メタクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸−n−アミル、メタクリル酸−n−オ
クチル等)などの単独重合体もしくは共重合体、あるい
はこれらの戊分とスチレン、アクリロニトリル、ブタジ
エン、イソプレン等との共重合物である。
これらの内、メタクリル酸メチル単独重合体、又はメタ
クリル酸メチルを主成分としてアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステル(メタクリル酸メチル以外)
、スチレン、アクリロニ} IJル等を含む共重合物が
好ましく用いられる。
ここで用いられるアクリル系樹脂(C)の添加量は1〜
40重量%(対全組成物)が適当であり、特に5〜30
重量%が好ましい。添加量が少ないと耐候(光)性、特
に戊形品表面のクラックの発生防止に十分な効果を発揮
せず、又いたずらに過大に添加しても機械的性質や熱安
定性にも好ましくない影響を生じる。
かかるアクリル系樹脂(C)は、耐候(光)安定剤(B
) と併用することにより、耐候(光)性の向上が認め
られるが未だ不十分であり、また前述の如く機械的物性
の低下、或形作業の悪化等の問題点を有する。
そこで本発明組成物は上記(A), (B), (C)
或分に更に(D)炭素鎖が2〜8個隣接するオキシアル
ヰレン重合体を添加配合することを特徴とするものであ
り、かかる(A), (B), (C), ([1)の
4或分を配合することにより、ポリアセタール樹脂本来
のもつ、バランスのとれた特性を損なうことなく、耐候
(光〉性(特に光沢の保持、クラックの発生等)の改善
に極めて有効であることを見出したのである。
本発明において、かかる目的で用いられる炭素鎮が2〜
8個隣接するオキシアルキレン重合体の例としては、ボ
リ (エチレンオキシド)、ポリ (プロピレンオキシ
ド〉、ポリ (ブチレンー1.2−オキシド)、ポリオ
キソラン、ポリオヰサン、ポリオキセバン、ポリオヰソ
カン及びポリオヰソナン並びにエチレンオキシド・ブロ
ビレンオキシド共重合体、エチレンオキシド・オキソラ
ン共重合体等が挙げられる。ここで共重合体とは、ラン
ダムな共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体
及びこれらの混合物をも意味するものである。また、使
用されるオヰシアルヰレン重合体の分子量(数平均)は
、500ないし200,000 、好ましくは4. 0
00ないし50. 000である。これらの内、炭素鎖
が2〜4個隣接するオキシアルキレン重合体が好ましく
、ポリ (オキシエチレン)、ポリ (プロピレンオキ
シド)、ポリ 〈ブチレン−1.2−オキシド)ポリオ
ヰソラン並びにエチレンオヰシド・プロピレンオキシド
共重合体等が挙げられる。さらに好ましくは、ポリ (
エチレンオキシド)、ポリ (ブロビレンオキシド〉、
エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体である
ここで用いられるオキシアルキレン重合体(D)の添加
量は0.1〜10重量%(対全組成物)が適当であり、
特に2〜6重量%が好ましい。0。1重量%より少ない
量では耐候性の改善効果が小さ<、10重量%より多い
量では改善効果が飽和に達し、ポリアセタール樹脂本来
の特性に悪影響を生じる。
かかるオキシアルキレン重合体(D)は、ポリアセター
ル樹脂に単独あるいは耐候(光)安定剤(B)又はアク
リル系樹脂([’)のいずれかと併用してもさほど耐候
性は改善されないが、3或分(B+C+D)を併用する
ことにより顕著な相乗効果を発揮し、或形品表面のクラ
ックの発生が抑制されると同時に、戊形品の光沢が長期
間保持され、しかも変色度が非常に小さいという効果が
S忍められる。
かかる作用効果は、オキシアルキレン重合体がポリアセ
タール樹脂(A)  とアクリ5ル系樹脂(C)両者に
相溶効果をもつとともに、アクリル系樹脂(C)の流動
性を向上させ、戒形品表面に集まりやすくする為による
ものと推測される。その為、アクリル系樹脂の少ない添
加量で耐候性が顕著に改善され、しかも引張伸度、アイ
ゾット衝撃強度等が改善される効果を示すのである。
本発明の組或物は更に公知の各種安定剤を添加し、熱安
定性等を補強することが望ましく、この目的のため公知
の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又はアルカリ
土類金属化合物等を1種又は2種以上組合わせて使用す
ることが望ましい。
又本発明の組或物は各種カーボンブラック、その他各種
の染顔料を適宜添加し、任意の色に着色することも出来
る。
特にカーボンブラックとの併用は耐候(光)安定性を更
に一層向上せしめる効果がある。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、従来公知の添加物、例えば滑剤、核剤、雛形
剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、或いは有機高分子
材料、無機又は有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等
を1種又は2種以上添加含有させることも可能である。
本発明の組戒物は、一般に合或樹脂組成物の調製法とし
て公知の設備と方法により調魁することができる。即ち
、必要な戊分を混合し、1軸又は2軸の押出機を使用し
て混練し、押出して戒形用ペレットとした後戊形するこ
とができ、又組或物の調製を戒形機にて戒形と同時に行
うことも可能である。また各或分の分敗混合をよくする
ため樹脂戊分の一部又は全部を粉砕し、混合して溶融押
出したべレフトを或形する方法等、いずれも可能である
又、前記安定剤、添加剤等の配合物は任意のいかなる段
階で加えてもよく、又最終或形品を得る直前で添加、混
合することも勿論可能である。
また、本発明に係る樹脂組成物は、押出戒形、射出戊形
、圧縮或形、真空或形、吹込或形、発泡或形のいずれに
よっても戒形可能である。
〔実 施 例〕
以下本発明を実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
尚実施例に於いて耐候(光)性等の特性値の評価に用い
た方法は以下の通りである。
l) 耐候性試験(A, B) 下記2種類の耐候試験機を用いてクラック発生時間及び
表面状態の変化を評価した。
試験A法:超促進耐候試験機〔岩崎電機■製S[IV−
W−11型〕を用いて83℃の雰囲気で紫外線を照射し
、評価した。
試験B法:ウェザーメータ〔スガ試験機■製WBL−S
UN−HCH型〕により63℃、ウェザー(降雨スプレ
ーあり)の条件下で紫外線を照射し、評価した。
■ クラック発生時間 上記耐候試験機を使用し、試験片に紫外線を所定の条件
で一定時間照射し、試験片表面のクラック発生の有無を
10倍のルーペで観察し、初めてクラックが認められた
時間をもってクラックの発生時間とした。値が大きいほ
ど良好であることを示す。
■ 光沢の変化 上記耐候試験機を使用し、試験片に紫外線を所定の条件
で一定時間照射し、照射前後における試験片の光沢の変
化を観察し、それらの変化の程度を5段階に区分して表
示する。下表の如く、数字の小なるほど変化少、即ち光
沢の低下が少ないことを意味する。
光沢はデジタル変角光沢計(スガ試験機■製UGV−4
0)により測定し、初期状態との保持率により光沢の低
下程度を測定した。
変化の程度  光沢保持率(%) 1      〜85 2     85〜70 3     70〜50 4     50〜20 5     20〜 2〉 物性測定法 引張伸度  ASTM D 638に準拠アイゾット衝
撃強度(ノッチ付) ASTM D 256に準拠 実施例1〜16及び比較例1〜12 表1に示す如く、(^〉 ポリアセタール樹脂〔ポリプ
ラスチックス■製、商品名「ジュラコン(M90)J〕
に、(B)耐候〈光〉安定剤、(C)アクリル系樹脂及
び(D)オキシアルキレン重合体、場合によりカーボン
ブラックを添加し、混合後、3Qmm 2軸押出機を用
いて溶融混練し、ペレット状の組戒物を調製した。次い
でこのペレットから射出戒形機を用いて試験片を或形し
、耐候性その他の特性を測定し、評価した。又比較のた
め、(B)耐候(光)安定剤を単独で、又は(C) ア
クリル系樹脂もしくは(D)オキシアルキレン重合体く
場合によりカーボンブラック〉と併用して,添加した場
合について同様に調製し、評価した。
注l B−1;2−(2−ヒドロ゛キシ−3.5−ビス(α,
α−ジメチルペンジル)フェニル〕ペンゾトリアゾール B−2 ; 2−ヒドロキシ−4−オキシベンジルベン
ゾフェノン 注2 8−3:ビス(2, 2, 6. 6−テトラメチル−
4−ピペリジル〉セバケート B−4:コハク酸ジメチル−1− (2−ヒドロキシエ
チル)−4−ヒドロキシ−2. 2. 6. 6−テト
ラメチルピペリジン重縮合物 注3 C−1;メタクリル酸メチル樹脂〔平均分子量60.0
00〕C−2:メタクリル酸メチル樹脂〔平均分子量2
0,000〕注4 D−1;ポリ(エチレンオキシド〉 〔平均分子量20
. 000 ]D−2;ポリ(エチレンオキシド) 〔
平均分子量50. 000 1D−3;ポリ(プロピレ
ンオキシド〉 〔平均分子量6.0001〔発明の効果
〕 以上の説明及び実施例により明らかなように、ポリアセ
クール樹脂に、耐候(光)安定剤、特定のアクリル系樹
脂及びオキシアルキレン重合体を併用して添加配合させ
てなる本発明の組或物は、これらの戒分を併用しない組
或物に比べ紫外線や水に長時間暴露した時の表面状態、
特にクラックの発生時間が極めて遅くなり、また光沢保
持率も高く、変色も少なくなるという顕著な効果を示し
、且つ従来アクリル系樹脂を用いた時の欠点である機械
的物性(引張伸度、アイゾット衝撃強度)の低下、或形
性等も改善されている。
従って本発明の耐候性ポリアセクール樹脂組或物は耐候
(光)性を要求されるあらゆる分野の戒形部品、即ち自
動車の外装部品(例えば、アウターハンドル、フユーエ
ルリッド、ホイールカバー、フロントフェンダー、スポ
イラー等〉内装部品(例えば、インナーハンドル、レギ
ュレターハンドル等〉、電気機器、カメラ、その他諸工
業製品の部品、 建材配管、 雑貨、家庭用 品等の太陽光、 雨等の大気に長時間曝される用 途等に好適に使用し得る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1(A)ポリアセタール樹脂に (B)耐候(光)安定剤0.01〜5重量%(対全組成
    物)と (C)アクリル系樹脂1〜40重量%(対全組成物)及
    び (D)炭素鎖が2〜8個隣接するオキシアルキレン重合
    体0.1〜10重量%(対全組成物)を添加配合してな
    る耐候性ポリアセタール樹脂組成物。 2(C)アクリル系樹脂がメタクリル酸メチル単独重合
    体又はこれを主成分とするメタクリル酸メチル共重合物
    である請求項1記載の耐候性ポリアセタール樹脂組成物
    。 3(B)耐候(光)安定剤がベンゾトリアゾール系物質
    、ベンゾフェノン系物質、芳香族ベンゾエート系物質、
    シアノアクリレート系物質、蓚酸アニリド系物質及びヒ
    ンダードアミン系物質よりなる群から選ばれた1種又は
    2種以上である請求項1記載の耐候性ポリアセタール樹
    脂組成物。 4(B)耐候(光)安定剤がベンゾトリアゾール系物質
    、ベンゾフェノン系物質、芳香族ベンゾエート系物質、
    シアノアクリレート系物質又は蓚酸アニリド系物質の1
    種又は2種以上と、ヒンダードアミン系物質との併用よ
    りなる請求項1記載の耐候性ポリアセタール樹脂組成物
    。 5(D)オキシアルキレン重合体がポリ(エチレンオキ
    シド)、ポリ(プロピレンオキシド)及びエチレンオキ
    シド・プロピレンオキシド共重合体よりなる群から選ば
    れた1種又は2種以上である請求項1記載の耐候性ポリ
    アセタール樹脂組成物。
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