JPH03163182A - 接着剤 - Google Patents

接着剤

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JPH03163182A
JPH03163182A JP26724389A JP26724389A JPH03163182A JP H03163182 A JPH03163182 A JP H03163182A JP 26724389 A JP26724389 A JP 26724389A JP 26724389 A JP26724389 A JP 26724389A JP H03163182 A JPH03163182 A JP H03163182A
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Toshiharu Yagi
八木 俊治
Yoshito Tanaka
義人 田中
Takeshi Noguchi
剛 野口
Mitsusaku Sakaguchi
坂口 光作
Nobuhiko Tsuda
暢彦 津田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は優れrこ接若強度を有する接着剤に関する。
(従来の技術) フッ素ゴム用接着剤としては、従米エポキシ系接着削が
優れた接着強度を有する接若削として広く使用されてい
るが、例えば100゜Cの沸騰水中で耐熱テストを行う
と数時間で剥離してしまうのが現状で、ちった。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は優れた耐熱性、耐候性、耐薬品性及び透
明性等を存し、且つ梯々の金属、!34脂、セラミック
、木材等の接着に際して強力な接若強度を有する接着剤
を提供することにある。
その中でも特にアクリルモノマーが被接着体に浸透する
場合、岐接着体がフッ素ゴム、アクリル!3{耐、スチ
レン?3{脂等の場合、更に優れた接五性を示す接着剤
を提供することにある。
(5題を解決するだめの手段) 本発明はアクリルモノマーに溶解する合フッ素ポリマー
を7クリルモ/マー中に溶解せしめ、次いでこれを重合
に付して、又は更にIPN化することにより得られる高
分子物質を合有することを特徴とする接着剤に係る。含
フッ素ポリマーと7クリルポリマーが均質に一体化する
こと1こよって1宵記課題は解決される。
本発明において含フッ素ポリマーとしては、アクリルモ
ノマーに溶解するものが使用でき、到えぼビニリテ゛冫
7ルオライドの北重今イ衣か例示fムことができる。
ビニリデンフルオライド系共重合体は好ましくは数平均
分子量が500〜100万のもので、ビニリデンフルオ
ライドにこれと共重合可能な他のモ/マーのil?又は
2種以上を共重合したものであって、他のモノマーの代
表的な例としては、テトラ7ルオロエチレン、クロロト
リプルオロエチレン、トリ7ルオロエチレン、ビニル7
ルオライト、ヘキサ7ルオロプロピレン、ベンタ7ルオ
ロプロピレン、ヘキサ7ルオロインブテン、パー7ルオ
ロシクロプテン、パー7ルオロ(メチルシクロプロピレ
ン)、パー7ルオロ7レン、α,β,β一トリプルオロ
スチレン、パー7ルオロスチレン、ボリ7ルオロアルキ
ルビニルエーテル類〔例えば、バー7ルオロ(メチルビ
ニルエーテル)、パー7ルオロ(プロビルビニルエーテ
ル)など〕、ボリ7ルオロアクリル酸又はそのエステル
、ポリ7ルオロビニル酢酸又はそのエステル、ポリ7ル
オロビニルエーテノレスルホン酸、ボリ7ルオtfノエ
ン類、エチレン、プロピレン、アクリル酸又はそのエス
テル、ビニル酢酸又はそのエステルなどが挙げられ、そ
の含有量は特に制限されないが、通常10〜60w t
%が好ましい。又これらのうち、そのポリマー頻にヨウ
Tt.原子や臭素原子を結合するもの(例えば特開昭5
3−125491呼、特公昭53−41153、特開昭
59− 20310号参照)は重合反応性を高めるうえ
で好ましい。更に、又、アクリルモ77−に接触させる
ビニリデンフルオライド系共重合体は常法により架橋し
たものであっても良い。
又、他の含フッ素共重合体としては、テトラ7ルオロエ
チレンとプロピレンの共重合体、及びこれらとビニリデ
ンフルオライドとの3元共重}体、ヘキサ7ルオロプロ
ピレンとエチレンの共重合体、7ルオロビニルエーテル
とオレ7インの共重合体、7ルオロホス7アゼン重合体
などが挙げられる。
本発明において7クリルモノマーとしては含フッ素ポリ
マーを溶解するものであれば種類は制限されないが、単
または多官能性のものが含まれ、好ましくは、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、メチル/タクリレー}(MM
A)、エチルメタクリレー}(EMA)、プチルメタク
リレート(B M A )、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレー}(HEMA)、3−(トリノトキシシリル)
プロビルメタクリレー}(MSPM)、2−(7エニル
ホスホリル)エチルメタクリレー} (pl+enyl
 − P )、2−ヒドロキシ−3−(β−ナ7トキシ
)プロビルメタクリレート(FfNPM)、N−7エニ
ルーN−(2−ヒドロキシー3一メタクリロキシ)プロ
ビルグリシン(N P C −GMA)、エチレングリ
コールノメタクリレート(ED M A 又はIG)、
ジエチレングリコールジメタクリレー}(DiEDMA
)、トリエチレングリコールジメタクリレー}(Tri
EDMA)、1.4−ブタンジオールノメタクリレー’
r (1.4 − B uD M A )、1,3−ブ
タンジオールジメタクリレー}(1.3−BuDMA)
、2,2−ビス(4−(2−ヒドロキシ−3−メタクリ
ロキシプロポキシ)7エニル〕プロパン(Bis  G
MA)、2,2−ビス(4−メタクリロキシ7エニル)
プロパン(BPDMA)、2.2−ビス(4ーメタクリ
ロキシエトキシ7エニノレ)フロパン(Ris  ME
PP)、2.2−ビス(4−メタクリロキ?ボリエトキ
シ7エニル)フロパン(Bis−MPEPP)、ノ(メ
タクリロキシエチル)トリメチルヘキサ〆チレンジウレ
タン(UDMA)、}リメチロールプロパントリノタク
リレー}(TMPT)、CIl■=C(CI+,)CO
OCH!CF.  (3FMA)、CI12 = C(
Cfls )COOCl12CF2CF211  < 
4 F M A )、CIl■= C(CI1, )C
OOCI12CF2CFユ (5FMA)、C+12=
C(CI1,)COOCII■(CF2)2CF,  
( 7 I’ M A )、CI12=C(CI1,)
COOCI+2(CF2),CF,,I+  (8FM
A)、これらの対応する各7クリレート、各α−7ルオ
ロアクリレートを例示することができ、これらは1種又
は2種以上の混合物が用いられる。特にMMAや2″フ
ッ素アクリルモノマーが好ましい。
本発明においては上記含7ツ素ポリマーをアクリルモノ
マー中に溶解せしめ、次いでこれを重合に付して、′又
は更にrPN化することにより接着できるが、その際重
合開始源の存在下に行い、更に、重合禁止剤、還元剤、
移動剤等を加えることもできる。重合開始源としては光
、熱のほか、ペンゾイルパーオキサイド、アゾイソブチ
ロニトリル(AIBN)、カン7アーキノン(C Q 
)、9−7ルオレ/ン、トリブチルボラン(TBB)等
の重合開始削を、還元剤としてはノメチルアミ/エチル
メタクリレート( D M A E M A )、ジメ
チルーp一トルイノン(r)MPT)等を、重合禁止剤
としてはヒドロキ7ン、ヒドロキノンメチルエステル等
を、移動剤としてはラウリルメルカブタン等を挙げるこ
とができる。
rPN(Inter−penetratingPoly
merN etwork)は本米2l1の鎖状のポリマ
ーを液体状態(溶液でも可)で混合し、両方又はいずれ
か一方を架橋させ、互いに分子鎖を絡み合わせた形で形
威されるポリマーである。
IPN化を進めるためには架橋を行う必要があるが、そ
の方法としては例えば前記ビニリデンフルオライド共重
合体を予め常法により架橋したものを使用する(その際
、そのポリマー鎖にヨウ素原子や臭素原子を結合したも
のを使用するのが好ましい.)、前記アクリルモノマー
として2官能以上のものを使用する、或いは架v4剤を
使用する等の方法が挙げられる. 前2者は既に挙げたものを使用できる。架橋剤としては
例えばトリ7リルイソシアヌレート、ト17 7リルシ
アヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリ
メリテート、ノアリルフタレートなどの多官能性不飽和
化合物が使用できる。又、このとき有機パーオキサイド
をラジカル源とすることができる,IPN化によって接
着強度、耐溶剤性等は更に向上する。
本発明の接着削は含7ツ素ポリマーのモ77−溶液を使
用するため、接着剤が被若体に浸透し、その結果、強固
な接着強度が得られる。尚、本発明の接着剤は一液でも
使用できるが、好適には含フッ素ポリマー、アクリルモ
7マーの溶液にそれぞれ開始剤と還元剤を加えた別々の
2液を作成し、使用直前に両液を混合する方法を用いる
のが良い。
本発明において重合反応を加熱重合によるときは例えば
約55〜100℃の温度で、約10〜150分程度加熱
することにより、又、允重今によるときは例えば允照射
器で光を照射して数分〜数十分重合するのが好ましい。
上記重合により得られる本発明の高分子物質の敗平均分
子量は約1000〜30万の範囲が好ましい。
本発明で得られる高分子物質にはその理由は不明である
が、残留アクリルモノマーが極めて少なく、特に含7ツ
素ポリマーのモ/マーに対する比車が等量を越える範囲
では残留モ/マーは加熱重合でも光重合でも皆無である
のに対し、ポリメチルメタクリレートをメチルメタクリ
レートに溶解させて重合した場合は、残留モ/マーは加
熱重合で0.5%、允重合では2.4%もあった。この
ように本発明の高分子物質を含有する接着剤には残留モ
7マーが検出されない、或いは極めて少ないために生体
材料用接着剤等としても有用である。その他本発明で得
られる高分子物質を溶剤で処理して液状又はペースト状
にしても使用可能である。
本発明の接着剤には、充填剤、触媒、希釈削、カップリ
ング剤等を必要に応じて配合することもできる。
以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。尚、%は重
量%を示す. 実施例I A液 G80]./MMA/BPO=1/I/O.02
(重{i部) B液 G801./MMA/DMPT=1/1/0.0
2(重fi部) ここでG801はグイエル@G801(ヨウ素含有ビニ
リデンフルオライド系弾性状共重合体)、M MAはメ
チルメタクリレー}.BPOはペンゾイルバーオキサイ
ド、D M P Tはノメチル−11  }ルイジンで
ある。
架硫G801をダンベル4号片に打ち抜き、中央部をカ
ッターで切断後、Al,B液を1:1(重量比)で混和
し、直ちに接着面に塗布し接着する。
室温で1時間放置後、オートグラフで500fiI1l
/分の条件で引張り破断強度を求めたと,:ろ82kg
/ c1であった。
比較例1 用いて接着したところ引張り破断強度は55kg/ c
m”であった。
実施例2 20X 2 X 70111111の板状の架硫G80
1を中穴部で切断し、実施例1と同様組戊のA液及びB
液を用いて同様に接着した.サンプルを煮沸水中に13
8時間放置した後も強固な接着を示した。
比較例2 実施例2と同一の条件でエボキシ系の接着剤で試験した
ところ、6時間後には素手で破断できるまで接着強度が
低下した6 実施例3 10X 2 X 40mmの板状のアクリル板を2枚、
接着断面積が1 cm2になるよう、実施例1と同様組
或の八液及びB液を用いて同様に接着した。室温で1時
間放置後、オートグラフで500mm/分の条件で引張
ったところアクリル板部で破断し、強固な接着を示した
。
実施例4 A液 G801/MMA/IG/TA IC/2.5B
/B P O = 1 /0.95/0.05/0.0
4/0.015/0,02(重量部) B液 Cz801/MM A/ I G/T A I 
C/2.5B/D M P T = 1 /0,95/
0,05/0.04/0.015/0,02(重量部〉 ここで1Gはエチレングリコールジメタクリレート、T
AICはトリアリルイソシアヌレート、2.5Bはパー
へキサ2.5B(日本油脂製、バーオキサイド)である
。
架硫G801をダンベル4号片に打ち抜き、中央部ヲカ
ッターテ切断後、Ae..13fiをl:1(重量比)
で混和し、直ちに接着面に塗布し接着する。
室温で1時間放置後、160℃で10分間加熱し重合さ
せる。才一トグラ7で500#lm/分の条1牛で引張
り破断強度を求めたところ96kg/ cIn2であっ
た。
比較例3 実施例4と同一の条件でエボキシ系の#着剤を用いて接
着したところ引張り破断強度は55kg/em’であっ
た。
(以 上) 出 願 人  ダイキン工業株式会社

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)アクリルモノマーに溶解する含フッ素ポリマーを
    アクリルモノマー中に溶解せしめ、次いでこれを重合に
    付して、又は更にIPN化することにより得られる高分
    子物質を含有することを特徴とする接着剤。
  2. (2)含フッ素ポリマーがビニリデンフルオライド系共
    重合体である請求項1記載の接着剤。
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