JPH0316376B2 - - Google Patents
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- JPH0316376B2 JPH0316376B2 JP28107787A JP28107787A JPH0316376B2 JP H0316376 B2 JPH0316376 B2 JP H0316376B2 JP 28107787 A JP28107787 A JP 28107787A JP 28107787 A JP28107787 A JP 28107787A JP H0316376 B2 JPH0316376 B2 JP H0316376B2
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Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は芳香族ポリアミド樹脂の製造方法に関
する。 （従来の技術） 従来、芳香族ポリアミド樹脂は、優れた耐熱性
と高強度、高弾性率を有し、広く工業材料として
使用されてきた。その製造法としては、芳香族ジ
アミンと芳香族ジカルボン酸クロリドとを有機溶
媒中で重縮合させる方法が知られている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながらかかる方法によれば、芳香族ジカ
ルボン酸クロリドが不安定なため取扱い上難点が
あり、かつ高価なため得られるポリアミド樹脂が
高価になる問題点があつた。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは安定で取扱いやすくかつ安価な原
料を使用する芳香族ポリアミド樹脂の製造法を確
立すべく鋭意努力し、本発明を完成した。 本発明は、一般式 〔式中、Ar1は
する。 （従来の技術） 従来、芳香族ポリアミド樹脂は、優れた耐熱性
と高強度、高弾性率を有し、広く工業材料として
使用されてきた。その製造法としては、芳香族ジ
アミンと芳香族ジカルボン酸クロリドとを有機溶
媒中で重縮合させる方法が知られている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながらかかる方法によれば、芳香族ジカ
ルボン酸クロリドが不安定なため取扱い上難点が
あり、かつ高価なため得られるポリアミド樹脂が
高価になる問題点があつた。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは安定で取扱いやすくかつ安価な原
料を使用する芳香族ポリアミド樹脂の製造法を確
立すべく鋭意努力し、本発明を完成した。 本発明は、一般式 〔式中、Ar1は
【式】
【式】
（ただし、Ｘは−CH2−または−Ｏ−を表す）
よりなる群から選ばれた二価の芳香族基、および
Ar2は
Ar2は
【式】
【式】
【式】
（ただしＸは−CH2−または−Ｏ−を表す）より
なる群から選ばれた二価の芳香族基、ｎは10〜
100の整数を示す。〕 で表される芳香族ポリアミド樹脂を製造するにあ
たり、一般式 H2N−Ar1−NH2 〔〕 〔式中、Ar1は
なる群から選ばれた二価の芳香族基、ｎは10〜
100の整数を示す。〕 で表される芳香族ポリアミド樹脂を製造するにあ
たり、一般式 H2N−Ar1−NH2 〔〕 〔式中、Ar1は
【式】
【式】
（ただし、Ｘは−CH2−または−Ｏ−を表す）
よりなる群から選ばれた二価の芳香族基を示す。〕
で表される芳香族ジアミンと、一般式
Br−Ar2−Br 〔〕
〔式中、Ar2は
【式】
【式】
【式】
（ただしＸは−CH2−または−Ｏ−を表す）より
なる群から選ばれた二価の芳香族基を示す。〕 で表される芳香族二臭化物と一酸化炭素とをパラ
ジウム触媒と有機塩基の存在下に有機溶媒中で反
応せしめることを特徴とする芳香族ポリアミド樹
脂の製造方法である。 （発明の構成） 上記一般式〔〕で表される芳香族ジアミンの
代表的な例としては、メタフエニレンジアミン、
パラフエニレンジアミン、３，3′−ジアミノジフ
エニルメタン、４，4′−ジアミノジフエニルメタ
ン、３，4′−ジアミノジフエニルメタン、３，
3′−ジアミノジフエニルエーテル、４，4′−ジア
ミノジフエニルエーテル、３，4′−ジアミノジフ
エニルエーテル等をあげることができるが、これ
ら以外の芳香族ジアミンを用いても差し支えな
い。 また、上記一般式〔〕で表される芳香族二臭
化物の代表的な例としては、メタジブロモベンゼ
ン、パラジブロモベンゼン、３，3′−ジブロモジ
フエニルメタン、４，4′−ジブロモジフエニルメ
タン、３，4′−ジブロモジフエニルメタン、３，
3′−ジブロモジフエニルエーテル、４，4′−ジブ
ロモジフエニルエーテル、３，4′−ジブロモジフ
エニルエーテル、２，５−ジブロモチオフエン、
２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４−
ジフエニルチオフエン等を例示することができる
が、これら以外の芳香族二臭化物を用いても差し
支えない。また、芳香族二臭化物の代わりに芳香
族二ヨウ化物を用いることもできるが、芳香族二
ヨウ化物は高価であるためこれを用いることは経
済的にみて得策ではない。 上記有機塩基としては、トリブチルアミン、４
−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシ
クロ〔５，４，０〕ウンデセン−７、１，５−ジ
アザビシクロ〔４，３，０〕ノネン−５、１，４
−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン等三級
アミンの単独または組合せをあげることができ
る。 上記一般式〔〕で表される芳香族ポリアミド
樹脂は、有機溶媒中、一般式〔〕で表される芳
香族ジアミンと一般式〔〕で表される芳香族二
臭化物と一酸化炭素とを、パラジウム触媒と有機
塩基の存在下に反応させることにより製造され
る。使用される有機溶媒の具体的な例としては、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿
素、ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド系
溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベ
ンゼン、ベンゾニトリル、等の芳香族系溶媒、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジ（メトキシエチル）エーテル等のエーテル
系溶媒、ジメチルスルホキシド、ピリジン等があ
げられる。 本発明において用いられるパラジウム触媒とし
ては、パラジウムのハロゲン化物、有機酸塩、無
機酸塩等が例示される。具体的には、酢酸パラジ
ウム、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化
パラジウム、硫酸パラジウム、又はこれらパラジ
ウム化合物とホスフイン化合物との錯体、例えば
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム、ジブロモビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム、ジヨードビス（トリフエニルホスフ
イン）パラジウム、ジクロロビス（トリトリルホ
スフイン）パラジウム、ジクロモビス（トリトリ
ルホスフイン）パラジウム、ジヨードビス（トリ
トリルホスフイン）パラジウム、クロロフエニル
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム、ブ
ロモフエニルビス（トリフエニルホスフイン）パ
ラジウム、テトラキス（トリフエニルホスフイ
ン）パラジウム等が例示される。これらは単独ま
たは複数を組合わせて使用し得る。 パラジウム触媒の使用量は、芳香族ジアミンお
よび芳香族二臭化物の0.01〜10％であるが、好ま
しくは0.1〜５％である。また、これらのパラジ
ウム触媒に加えてトリフエニルホスフインを添加
すると好結果の得られることが多い。 本発明に用いられる一酸化炭素の使用量は、芳
香族ジアミン、芳香族二臭化物に対し２倍モルで
あるが、実際には過剰量が使用される。 （作用） 有機溶媒中、一般式〔〕で表される芳香族ジ
アミンと一般式〔〕で表される芳香族二臭化物
と一酸化炭素とをパラジウム触媒と有機塩基の存
在下に反応させることにより、上記一般式〔〕
で表される芳香族ポリアミド樹脂を製造する具体
的な方法は、まず、芳香族ジアミン、芳香族二臭
化物、パラジウム触媒、有機塩基を有機溶媒に溶
触後、通常50〜250℃程度、好ましくは80〜200℃
で、一酸化炭素の雰囲気下に攪はんして反応を行
なわせる。反応の進行と共に反応物の粘度が上昇
して行く。通常、３時間から24時間攪はんを続け
るが、場合によつては１時間以内に反応が完結す
ることもある。反応が終了した反応物は、メタノ
ール、アセトン、水などで処理し、芳香族ポリア
ミド樹脂を単離する。 上記一般式〔〕において、ポリマーの重合度
ｎを10〜100としたのは、ｎが10以下ではポリマ
ーとしての十分な性質が発揮できず、又100以上
ではポリマーの溶解性などに問題が生ずるからで
ある。 （実施例） 以下に実施例により本発明を詳細に説明する。 実施例 １ １，３−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル
0.5106ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、0913ｇ（６ｍ
mol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニル
ホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメ
チルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素
の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得られた
溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.55dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3290、1650cm-1 元素分析： 計算値：Ｃ、72.72％；Ｈ、4.27％； Ｎ、8.48％ 実測値：Ｃ、70.24％；Ｈ、4.20％； Ｎ、8.67％。 実施例 ２ １，３−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.5056
ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.674ｇ（99％） 固有粘度、0.43dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3270、2900、
1645cm-1 実施例 ３ １，３−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、メタフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.748ｇ（99％） 固有粘度、0.25dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3280、1650cm-1 実施例 ４ １，３−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、パラフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.748ｇ（99％） 固有粘度、0.36dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3260、1640cm-1 実施例 ５ １，４−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル
0.5106ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍ
mol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニル
ホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメ
チルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素
の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得られた
溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.61dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3280、1640、
1210cm-1 実施例 ６ １，４−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.5056
ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.674ｇ（99％） 固有粘度、0.41dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3275、2900、
1635cm-1 実施例 ７ １，４−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、メタフエニレンジアミン0.275ｇ（2.5ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.748ｇ（99％） 固有粘度、0.43dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3270、1635cm-1 実施例 ８ １，４−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、パラフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.748ｇ（99％） 固有粘度、0.30dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3300、1635cm-1 実施例 ９ ４，4′−ジブロモジフエニルエーテル0.8200ｇ
（2.5ｍmol）、４，4′−ジアミノジフエニルエーテ
ル0.5106ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシク
ロ〔５，４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６
ｍmol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイ
ン）パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエ
ニルホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlの
ジメチルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化
炭素の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得ら
れた溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタ
ノールで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.907ｇ（99％） 固有粘度、0.71dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3280、1640、
1230、1210cm-1 実施例 10 ４，4′−ジブロモジフエニルエーテル0.8200ｇ
（2.5ｍmol）、４，4′−ジアミノジフエニルメタン
0.5056ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍ
mol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニル
ホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメ
チルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素
の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得られた
溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.902ｇ（99％） 固有粘度、0.63dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3290、2900、
1645、1230cm-1 実施例 11 ４，4′−ジブロモジフエニルエーテル0.8200ｇ
（2.5ｍmol）、メタフエニレンジアミン0.275ｇ
（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.42dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3280、1645、
1230cm-1 実施例 12 ４，4′−ジブロモジフエニルエーテル0.8200ｇ
（2.5ｍmol）、パラフエニレンジアミン0.275ｇ
（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.60dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3275、1640、
1230cm-1 実施例 13 ２，５−ジブロモチオフエン0.6049ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル
0.5106ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍ
mol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニル
ホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメ
チルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素
の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得られた
溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.649ｇ（99％） 固有粘度、0.47dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、20℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3275、1635、
1215cm-1 実施例 14 ２，５−ジブロモチオフエン0.6049ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.5056
ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.689ｇ（99％） 固有粘度、0.31dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3270、2900、
1635cm-1 実施例 15 ２，５−ジブロモチオフエン0.6049ｇ（2.5ｍ
mol）、メタフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.466ｇ（99％） 固有粘度、0.21dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3275、1635cm-1 実施例 16 ２，５−ジブロモチオフエン0.6049ｇ（2.5ｍ
mol）、パラフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.25dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3325、1630cm-1 実施例 17 ２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４
ジフエニルチオフエン1.3658ｇ（2.5ｍmol）、４，
4′−ジアミノジフエニルエーテル0.5106ｇ（2.55
ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、1.447ｇ（99％） 固有粘度、0.88dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3350、1650、
1210cm-1 実施例 18 ２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４
−ジフエニルチオフエン1.3658ｇ（2.5ｍmol）、
４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.5056ｇ
（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、1.442ｇ（99％） 固有粘度、0.62dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3300、1640cm-1 実施例 19 ２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４
−ジフエニルチオフエン1.3658ｇ（2.5ｍmol）、
メタフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍmol）、
１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデセ
ン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロビス（ト
リフエニルホスフイン）パラジウム0.1053ｇ
（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン0.0787ｇ
（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセトアミドに溶
解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下115℃で３
時間攪はんした。得られた溶液を500mlのメタノ
ールに投入し、熱メタノールで洗浄してポリアミ
ドを得た。 収量、1.225ｇ（99％） 固有粘度、0.49dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3300、1650cm-1 実施例 20 ２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４
−ジフエニルチオフエン1.3658ｇ（2.5ｍmol）、
パラフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍmol）、
１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデセ
ン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロビス（ト
リフエニルホスフイン）パラジウム0.1053ｇ
（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン0.0787ｇ
（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセトアミドに溶
解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下115℃で３
時間攪はんした。得られた溶液を500mlのメタノ
ールに投入し、熱メタノールで洗浄してポリアミ
ドを得た。 収量、1.225ｇ（99％） 固有粘度、0.81dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3270、1635cm-1 （発明の効果） 本発明方法によれば、芳香族ジカルボン酸クロ
リドの代わりに安定で取扱いが容易で、かつ安価
な芳香族二臭化物を使用するため原料の精製と重
合の段階で操作が容易となり、加えて芳香族ポリ
アミド樹脂を安価に製造することができるため、
有用性が高い。
なる群から選ばれた二価の芳香族基を示す。〕 で表される芳香族二臭化物と一酸化炭素とをパラ
ジウム触媒と有機塩基の存在下に有機溶媒中で反
応せしめることを特徴とする芳香族ポリアミド樹
脂の製造方法である。 （発明の構成） 上記一般式〔〕で表される芳香族ジアミンの
代表的な例としては、メタフエニレンジアミン、
パラフエニレンジアミン、３，3′−ジアミノジフ
エニルメタン、４，4′−ジアミノジフエニルメタ
ン、３，4′−ジアミノジフエニルメタン、３，
3′−ジアミノジフエニルエーテル、４，4′−ジア
ミノジフエニルエーテル、３，4′−ジアミノジフ
エニルエーテル等をあげることができるが、これ
ら以外の芳香族ジアミンを用いても差し支えな
い。 また、上記一般式〔〕で表される芳香族二臭
化物の代表的な例としては、メタジブロモベンゼ
ン、パラジブロモベンゼン、３，3′−ジブロモジ
フエニルメタン、４，4′−ジブロモジフエニルメ
タン、３，4′−ジブロモジフエニルメタン、３，
3′−ジブロモジフエニルエーテル、４，4′−ジブ
ロモジフエニルエーテル、３，4′−ジブロモジフ
エニルエーテル、２，５−ジブロモチオフエン、
２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４−
ジフエニルチオフエン等を例示することができる
が、これら以外の芳香族二臭化物を用いても差し
支えない。また、芳香族二臭化物の代わりに芳香
族二ヨウ化物を用いることもできるが、芳香族二
ヨウ化物は高価であるためこれを用いることは経
済的にみて得策ではない。 上記有機塩基としては、トリブチルアミン、４
−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシ
クロ〔５，４，０〕ウンデセン−７、１，５−ジ
アザビシクロ〔４，３，０〕ノネン−５、１，４
−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン等三級
アミンの単独または組合せをあげることができ
る。 上記一般式〔〕で表される芳香族ポリアミド
樹脂は、有機溶媒中、一般式〔〕で表される芳
香族ジアミンと一般式〔〕で表される芳香族二
臭化物と一酸化炭素とを、パラジウム触媒と有機
塩基の存在下に反応させることにより製造され
る。使用される有機溶媒の具体的な例としては、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿
素、ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド系
溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベ
ンゼン、ベンゾニトリル、等の芳香族系溶媒、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジ（メトキシエチル）エーテル等のエーテル
系溶媒、ジメチルスルホキシド、ピリジン等があ
げられる。 本発明において用いられるパラジウム触媒とし
ては、パラジウムのハロゲン化物、有機酸塩、無
機酸塩等が例示される。具体的には、酢酸パラジ
ウム、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化
パラジウム、硫酸パラジウム、又はこれらパラジ
ウム化合物とホスフイン化合物との錯体、例えば
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム、ジブロモビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム、ジヨードビス（トリフエニルホスフ
イン）パラジウム、ジクロロビス（トリトリルホ
スフイン）パラジウム、ジクロモビス（トリトリ
ルホスフイン）パラジウム、ジヨードビス（トリ
トリルホスフイン）パラジウム、クロロフエニル
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム、ブ
ロモフエニルビス（トリフエニルホスフイン）パ
ラジウム、テトラキス（トリフエニルホスフイ
ン）パラジウム等が例示される。これらは単独ま
たは複数を組合わせて使用し得る。 パラジウム触媒の使用量は、芳香族ジアミンお
よび芳香族二臭化物の0.01〜10％であるが、好ま
しくは0.1〜５％である。また、これらのパラジ
ウム触媒に加えてトリフエニルホスフインを添加
すると好結果の得られることが多い。 本発明に用いられる一酸化炭素の使用量は、芳
香族ジアミン、芳香族二臭化物に対し２倍モルで
あるが、実際には過剰量が使用される。 （作用） 有機溶媒中、一般式〔〕で表される芳香族ジ
アミンと一般式〔〕で表される芳香族二臭化物
と一酸化炭素とをパラジウム触媒と有機塩基の存
在下に反応させることにより、上記一般式〔〕
で表される芳香族ポリアミド樹脂を製造する具体
的な方法は、まず、芳香族ジアミン、芳香族二臭
化物、パラジウム触媒、有機塩基を有機溶媒に溶
触後、通常50〜250℃程度、好ましくは80〜200℃
で、一酸化炭素の雰囲気下に攪はんして反応を行
なわせる。反応の進行と共に反応物の粘度が上昇
して行く。通常、３時間から24時間攪はんを続け
るが、場合によつては１時間以内に反応が完結す
ることもある。反応が終了した反応物は、メタノ
ール、アセトン、水などで処理し、芳香族ポリア
ミド樹脂を単離する。 上記一般式〔〕において、ポリマーの重合度
ｎを10〜100としたのは、ｎが10以下ではポリマ
ーとしての十分な性質が発揮できず、又100以上
ではポリマーの溶解性などに問題が生ずるからで
ある。 （実施例） 以下に実施例により本発明を詳細に説明する。 実施例 １ １，３−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル
0.5106ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、0913ｇ（６ｍ
mol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニル
ホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメ
チルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素
の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得られた
溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.55dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3290、1650cm-1 元素分析： 計算値：Ｃ、72.72％；Ｈ、4.27％； Ｎ、8.48％ 実測値：Ｃ、70.24％；Ｈ、4.20％； Ｎ、8.67％。 実施例 ２ １，３−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.5056
ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.674ｇ（99％） 固有粘度、0.43dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3270、2900、
1645cm-1 実施例 ３ １，３−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、メタフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.748ｇ（99％） 固有粘度、0.25dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3280、1650cm-1 実施例 ４ １，３−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、パラフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.748ｇ（99％） 固有粘度、0.36dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3260、1640cm-1 実施例 ５ １，４−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル
0.5106ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍ
mol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニル
ホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメ
チルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素
の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得られた
溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.61dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3280、1640、
1210cm-1 実施例 ６ １，４−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.5056
ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.674ｇ（99％） 固有粘度、0.41dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3275、2900、
1635cm-1 実施例 ７ １，４−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、メタフエニレンジアミン0.275ｇ（2.5ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.748ｇ（99％） 固有粘度、0.43dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3270、1635cm-1 実施例 ８ １，４−ジブロモベンゼン0.5898ｇ（2.5ｍ
mol）、パラフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.748ｇ（99％） 固有粘度、0.30dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3300、1635cm-1 実施例 ９ ４，4′−ジブロモジフエニルエーテル0.8200ｇ
（2.5ｍmol）、４，4′−ジアミノジフエニルエーテ
ル0.5106ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシク
ロ〔５，４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６
ｍmol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイ
ン）パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエ
ニルホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlの
ジメチルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化
炭素の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得ら
れた溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタ
ノールで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.907ｇ（99％） 固有粘度、0.71dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3280、1640、
1230、1210cm-1 実施例 10 ４，4′−ジブロモジフエニルエーテル0.8200ｇ
（2.5ｍmol）、４，4′−ジアミノジフエニルメタン
0.5056ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍ
mol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニル
ホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメ
チルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素
の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得られた
溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.902ｇ（99％） 固有粘度、0.63dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3290、2900、
1645、1230cm-1 実施例 11 ４，4′−ジブロモジフエニルエーテル0.8200ｇ
（2.5ｍmol）、メタフエニレンジアミン0.275ｇ
（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.42dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3280、1645、
1230cm-1 実施例 12 ４，4′−ジブロモジフエニルエーテル0.8200ｇ
（2.5ｍmol）、パラフエニレンジアミン0.275ｇ
（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.60dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3275、1640、
1230cm-1 実施例 13 ２，５−ジブロモチオフエン0.6049ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル
0.5106ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍ
mol）、ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）
パラジウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニル
ホスフイン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメ
チルアセトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素
の雰囲気下115℃で３時間攪はんした。得られた
溶液を500mlのメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄してポリアミドを得た。 収量、0.649ｇ（99％） 固有粘度、0.47dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、20℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3275、1635、
1215cm-1 実施例 14 ２，５−ジブロモチオフエン0.6049ｇ（2.5ｍ
mol）、４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.5056
ｇ（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、0.689ｇ（99％） 固有粘度、0.31dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3270、2900、
1635cm-1 実施例 15 ２，５−ジブロモチオフエン0.6049ｇ（2.5ｍ
mol）、メタフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.466ｇ（99％） 固有粘度、0.21dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3275、1635cm-1 実施例 16 ２，５−ジブロモチオフエン0.6049ｇ（2.5ｍ
mol）、パラフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍ
mol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、0.679ｇ（99％） 固有粘度、0.25dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3325、1630cm-1 実施例 17 ２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４
ジフエニルチオフエン1.3658ｇ（2.5ｍmol）、４，
4′−ジアミノジフエニルエーテル0.5106ｇ（2.55
ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロ
ビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン
0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセト
アミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下
115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を500ml
のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して
ポリアミドを得た。 収量、1.447ｇ（99％） 固有粘度、0.88dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3350、1650、
1210cm-1 実施例 18 ２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４
−ジフエニルチオフエン1.3658ｇ（2.5ｍmol）、
４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.5056ｇ
（2.55ｍmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデセン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジ
ウム0.1053ｇ（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフ
イン0.0787ｇ（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルア
セトアミドに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下115℃で３時間攪はんした。得られた溶液を
500mlのメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄してポリアミドを得た。 収量、1.442ｇ（99％） 固有粘度、0.62dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3300、1640cm-1 実施例 19 ２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４
−ジフエニルチオフエン1.3658ｇ（2.5ｍmol）、
メタフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍmol）、
１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデセ
ン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロビス（ト
リフエニルホスフイン）パラジウム0.1053ｇ
（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン0.0787ｇ
（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセトアミドに溶
解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下115℃で３
時間攪はんした。得られた溶液を500mlのメタノ
ールに投入し、熱メタノールで洗浄してポリアミ
ドを得た。 収量、1.225ｇ（99％） 固有粘度、0.49dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3300、1650cm-1 実施例 20 ２，５−ビス（４−ブロモフエニル）−３，４
−ジフエニルチオフエン1.3658ｇ（2.5ｍmol）、
パラフエニレンジアミン0.275ｇ（2.55ｍmol）、
１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデセ
ン−７、0.913ｇ（６ｍmol）、ジクロロビス（ト
リフエニルホスフイン）パラジウム0.1053ｇ
（0.15ｍmol）、トリフエニルホスフイン0.0787ｇ
（0.3ｍmol）を7.5mlのジメチルアセトアミドに溶
解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下115℃で３
時間攪はんした。得られた溶液を500mlのメタノ
ールに投入し、熱メタノールで洗浄してポリアミ
ドを得た。 収量、1.225ｇ（99％） 固有粘度、0.81dl／ｇ（濃硫酸中、0.5ｇ／dl
の濃度、30℃で測定） 赤外吸収スペクトル（KBr）：3270、1635cm-1 （発明の効果） 本発明方法によれば、芳香族ジカルボン酸クロ
リドの代わりに安定で取扱いが容易で、かつ安価
な芳香族二臭化物を使用するため原料の精製と重
合の段階で操作が容易となり、加えて芳香族ポリ
アミド樹脂を安価に製造することができるため、
有用性が高い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ar1は【式】 【式】 （ただし、Ｘは−CH2−または−Ｏ−を表す） よりなる群から選ばれた二価の芳香族基、および
Ar2は【式】 【式】【式】 【式】 （ただしＸは−CH2−または−Ｏ−を表す）より
なる群から選ばれた二価の芳香族基、ｎは10〜
100の整数を示す。〕 で表される芳香族ポリアミド樹脂を製造するにあ
たり、一般式 H2N−Ar1−NH2 〔式中、Ar1は【式】 【式】 （ただし、Ｘは−CH2−または−Ｏ−を表す） よりなる群から選ばれた二価の芳香族基を示す。〕 で表される芳香族ジアミンと、一般式 Br−Ar2−Br 〔式中、Ar2は【式】 【式】【式】 【式】 （ただしＸは−CH2−または−Ｏ−を表す）より
なる群から選ばれた二価の芳香族基を示す。〕 で表される芳香族二臭化物と一酸化炭素とをパラ
ジウム触媒と有機塩基の存在下に有機溶媒中で反
応せしめることを特徴とする芳香族ポリアミド樹
脂の製造方法。 ２ パラジウム触媒が、パラジウムのハロゲン化
物、有機酸塩、無機酸塩、およびそれらのホスフ
イン化合物との錯体よりなる群から選択される少
なくとも一種のパラジウム化合物である特許請求
の範囲第１項記載の芳香族ポリアミド樹脂の製造
方法。 ３ 有機塩基が、トリブチルアミン、４−ジメチ
ルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、１，５−ジアザ
ビシクロ〔４，３，０〕ノネン−５、１，４−ジ
アザビシクロ〔２，２，２〕オクタンよりなる群
から選択される少なくとも一種の三級アミンであ
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の芳香
族ポリアミド樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28107787A JPH01123823A (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | 芳香族ポリアミド樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28107787A JPH01123823A (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | 芳香族ポリアミド樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123823A JPH01123823A (ja) | 1989-05-16 |
| JPH0316376B2 true JPH0316376B2 (ja) | 1991-03-05 |
Family
ID=17634002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28107787A Granted JPH01123823A (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | 芳香族ポリアミド樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01123823A (ja) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
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| FR2847582B1 (fr) * | 2002-11-22 | 2004-12-24 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de preparation de polyamide par carbonylation en presence d'un catalyseur |
| JP4557794B2 (ja) * | 2005-05-16 | 2010-10-06 | 山本化成株式会社 | チオフェンを主鎖に含む高分子化合物、および該化合物を含有する有機電界発光素子 |
-
1987
- 1987-11-09 JP JP28107787A patent/JPH01123823A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01123823A (ja) | 1989-05-16 |
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