JPS6140344A - 耐熱性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く技術分野〉 本発明は、優れた耐熱老化特性を有する耐熱性ポリオレ
フィン組成物に倒する。

く従来技術〉 −４に、ポリエチレン等のポリオレフィン組成物は、比
較的安価なポリマーであり、しかも、優れた特性、例え
ば、機械特性、電気特性および加工性等を有しているた
めに、多方面で用いられている。しかしながら、ポリオ
レフィンをベースとする従来のポリオレフィン組成物は
、１２０〜１５０℃程度の高温で長期間使用されるよう
な用途には、耐熱老化特性に、１点があるために用いる
ことがで軽なかった。

この耐熱老化特性を改善するために、ベンゾイミダゾー
ル系の老化防止剤および２，２．４−）ジメチル−１，
２−ジヒドロキノリンの重合物（７ンテージＲＤ；商品
名）を配合したポリオレフィン組成物やベンゾイミダゾ
ール系老化防止剤およびテトラキスＥメチレン−３−（
３’、５　’−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４゛−ヒドロキ
シフェニール）プロピオネート】メタン（イルガノック
ス１０１０：商品名）を配合したポリオレフィン組成物
等が提唱されているが、このような老化防止剤を併用し
たポリオレフィン組成物においても十分な耐熱老化特性
の向上を図ることかで鯵なかった。

く目的〉 本発明は、上述の点に鑑みて成されたものであって、機
械特性、電気特性および加工性等に優れ、かつ、高温環
境下での長期間の使用に耐え得る耐熱性ポリオレフィン
組成物を提供することを目的とする。

〈構成〉 本件゛発明者は、上述の目的を達成するために、鋭意研
究した結果、ポリオレフィン１００重量部に対して、化
学式 で示されるジフェニルアミン０．５〜ｔ４ｉ部、’ベン
ゾイミダゾール系老化防止剤１〜３０重量部を配合し、
かつ、周期表ｎｂ族の金属の酸化物または周期表Ｖａ族
の金属の酸化物２〜７０重量部を配合して成る耐熱性ポ
リオレフィン組成物を見出し本発中−低密度ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−エチル−アクリレート共重合体
、エチレン−〇−オレフィン共重合体等の１種もしくは
２種以上のブレンド物をあげることができる。なお、こ
れらのポリオレフィンにおいては、架橋等の手段を講じ
て耐熱変形性を高めることがおこなわれるが、かかる架
橋の手段には、有機過酸化物等の架橋剤による方法、電
子線照射による方法等通常の方法が適用できる。

本発明に用いるジフェニルアミンは、常態で粘ちょう性
のある液体で、化学式 で示され、例えば、ザ′・グツドイヤータイヤ及ラバー
カンパニー製のウィングステイー２９（商品名）があげ
られる。このジフェニルアミンの配合量は、ポリオレフ
ィン１００重量部に対して、０．５〜８重量部であり、
好ましくは、１〜５重量部であり、より好ましくは、２
〜４重量部である。このジフェニルアミンの配合量が０
．５重量部未満であるときには、十分な耐熱老化特性を
得ることができず、逆に８重量部を越えるときには、混
練や押出成形時の加工性を着しく低下させる。

本発明に用いるベンゾイミダゾール系老化防止剤として
は、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチル
ベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾイミ
ダゾールの亜鉛塩等があげられる。このベンゾイミダゾ
ール系老化防止剤の配合量は、ポリオレフィン１００重
量部に対して１〜３０重量部であり、好ホしくけ、２〜
２０重量部であり、より好ましくは、５〜１５重量部で
ある。

このペンシイミグゾール系老化防止剤の配合量が、１重
量部未満であるときには、十分な耐熱老化特性が得られ
ず、逆に３０重量部を越えるときには。

常態における機械特性を低下させる。

本発明に用いる金属酸化物としては、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ
等の周期表１ｂ族またはＺｎ、Ｃｄ等のＶａ族の金属の
酸化物があげられる。これらの金属酸化物の配合量は、
ポリオレフィン１００重量部に対して、２〜７０重量部
であり、好ましくは２〜５０重量部であり、より好まし
くは、３〜２０重量部である。この金属酸化物の配合量
が、２重量部未満であるとぎには、前記ジフェニルアミ
ンおよびベンゾイミダゾール系老化防止剤の高温におけ
る揮散を抑制してこれらによる効果を維持するとい、う
作用が十分に得られず、逆に７０重量部を越えると外に
は、前記ジフェニルアミンおよびベンゾイミダゾール系
老化防止剤の効果を減少させるとともに、常態における
機械特性、電気特性を低下させる。

本発明の耐熱性ポリオレフィン組成物には、さらに、ク
レー、タルク、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム等
の無機充填剤、塩素系あるいは臭素系の難燃剤、ホウ酸
亜鉛、メタホウ酸バリウムあるいは酸化アンチモン等の
難燃助剤、滑剤、着色剤等を適宜配合してもよい。

〈効果〉 このように本発明によれば、機械特性、゛電気特性およ
び加工性等に優れた耐熱性ポリオレフィン組成物を１２
０〜１５０℃程度の高温で長期間連続使用することが可
能となり、その工業的価値は極めて天外い。

〈実施例〉 以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明するが、これらの実施例はいかなる意味でも本発
明を限定するものではない。

（実施例１〜８．比較例１〜８） 表１に示す実施例１〜８、および表２に示す比さ０，５
ｍｍ＋７）シートを作成し、さらに、１．３ＭｅＶ−１
０ｍＡで４０Ｍｒａｄの電子線照射を行なって架橋しサ
ンプルとした。

次にＪＩＳＫ６３０１の試験方法に準拠して引張強さく
ｋｇ／　ｍｍ２）および伸び（％）を測定し、また、体
積固有抵抗（Ω−ｃＩ１１）を測定した。さらに耐熱老
化特性を評価するために、１８０℃のギヤーオーブン中
に設置して老化させ、ぜい化までの日数を測定した。こ
のぜい化の判定は、前記条件（ＪＩＳＫ　６３０１．　
）で老化後の伸びが５０％未満のものをぜい化とした。

なお、加工性については、混練加工性を３段階で評価し
た。

表１および表２を参照して、実施例１〜３と比較例１．
２とを、比べることによって、本発明に係るジフェニル
アミン（ウィングステイー２９）の配合量が０．５重量
部未満であるとぎには、十分な耐熱老化特性を得ること
ができず、逆に８重量部を越えるときには、混線加工性
を著しく低下させることが分かる。さらに、実施例２と
従来用いられている老化防止剤を併用した比較例７，８
と比べることにより、本発明の耐熱性ポリオレフィン組
成物の優れた耐熱老化特性が分かる。

また、実施例２，４〜６と比較例３，４と比べることに
よって、ツクラックＭＢ（商品名）、ツクラックＭＭＢ
Ｚ（商品名）等のペンシイミグゾール系老化防止剤の配
合量が、１重量部未満であるときには、十分な耐熱老化
特性が得られず、逆に３０重量部を越えるときには、常
態における機械特性を低下させることが分かる。さらに
、実施例２１４，７１８と比較例５．６とを比べること
によって金属の酸化物の配合量が、２重量部未満である
ときには、前記ジフェニルアミンおよびベンゾイミダゾ
ール系老化防止剤の高温における揮散を抑制してこれら
による効果を維持するという作用が十分に得られず、逆
に７０重量部を越えると柊には、常態における機械特性
および電気特性を低下させることが分かる。

以上示したように耐熱老化特性に優れた本発明の耐熱性
ポリオレフィン組成物は、ボリオレフイで示されるジフ
ェニルアミン、ベンゾイミダゾール系老化防止剤を配合
し、かつ、゛周期表ｎｂ族の金属の酸化物または周期表
Ｖａ族の金属の酸化物を本発明に規定する特定の割合で
配合することによって、初めて得ることが可能であって
、表２に示したような比較例の組成物では到！−”４ら
れるものではない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン１００重量部に対して、化学式▲
   数式、化学式、表等があります▼ で示されるジフェニルアミン０．５〜８重量部、ベンゾ
   イミダゾール系老化防止剤１〜３０重量部を配合し、か
   つ、周期表IIｂ族の金属の酸化物または周期表Ｖａ族の
   金属の酸化物２〜７０重量部を配合して成ることを特徴
   とする耐熱性ポリオレフィン組成物。