JPH03166280A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮粟圭生粗里分立 本発明は粘着シートに関し、詳しくは、基材シート上に
ジエン系共重合体からなる粘着剤が直接に強固に接着さ
れてなり、例えば、貼付薬として好適に使用し得る粘着
シートに関する。

狂米生技歪 粘着シートは種々の用途に使用されているが、例えば、
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を基
材シート上に積層してなる貼付薬が医療用途に使用され
ている。このような貼付薬においては、例えば、特開昭
５４−１３８１２４号公報に記載されているように、貼
付薬を皮膚に貼付した際に良好な粘着性及び弾性を有す
るのみならず、剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥
離し得るところから、粘着剤としてはジエン系共重合体
、特に、ジエン系ブロック共重合体が好適であることが
知られている。

一方、上記のような貼付薬においては、その基材シート
としては、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂が
好適であるが、反面、塩化ビニル系樹脂シートは粘着剤
としての上記したジエン系ブロック共重合体との親和性
に乏しく、特に、貼付薬においては、粘着剤としてのジ
エン系ブロック共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高
級脂肪酸や流動バラフィン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。

その結果、ジエン系ブロック共重合体からなる粘着剤を
塩化ビニル系樹脂基材シート上に単に直接に塗布して貼
付薬とした場合、粘着剤の基材シートに対する接着性に
劣る問題が与る。

そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のプライマー処
理を施して、ジエン系ブロック共重合体に対する親和性
を高めることも可能ではあるが、しかし、この方法によ
れば、工程数の増加に伴なって、製造費用が高くならざ
るを得ない。

かかる問題を解決するために、例えば、特開平１−２２
３１８６号公報には、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグ
ラフト共重合体とエチレンー酢酸ビニル共重合体からな
り、可塑剤を含有させない樹脂ｍ戒吻にて基材フイルム
を形戒し、その上にスチレンージエンースチレンブロッ
ク共重合体からなる粘着剤を積層接着し、更に、その上
に離型紙を積層してなる粘着シートが提案されている。

このように、粘着シートが離型紙を有する場合、離型紙
は、それを剥がしやすいように、通常、切れ目が入れら
れている。

上記した粘着シートは、基材シートが粘着剤層に強い接
着力を有する反面、粘着剤中の薬剤が経時的に僅かなが
ら、基材シートに移行して、経時的に基材シートを膨潤
させ、例えば、長期間にわたって保存したとき、離型紙
が基材シートに追随する結果、上記切れ目間に空隙が形
成される。

特に、基材シートには、粘着剤層との親和性を高めるた
めに、スチレンーエチレンーブチレンースチレンブロッ
ク共重合体を含有させることも試みられているが、この
ような場合、特に、離型紙の切れ目間に幅広の空隙が形
戒されて、商品の外観を著しく損じる。

』　｛″冫しよ゛と　るｉ 本発明者らは、上記した問題を解決するために鋭意研究
した結果、上記のような離型紙の切れ目間に空隙が生し
る原因は、薬剤中の戒分が経時的に基材シートに移行し
、基材シートを経時的に膨潤させることであることを究
明した。特に、粘着剤層が薬剤としてサリチル酸を含有
するとき、ポリウレタン−ポリ塩化ビニル系重合体を膨
潤させ、また、基材シートがスチレンーエチレンーブチ
レンースチレンブロック共重合体を含有するとき、これ
が粘着剤中の流動パラフィンによって膨潤されることを
究明し、そして、基材シート中に比較的低分子量の可塑
剤を所定量配合することによって、基材シートの経時的
な膨潤を有効に防止することができることを見出して、
本発明に至ったものである。

即ち、本発明は、風合及び柔軟性にすぐれる基材シート
上にジエン系ブロック共重合体からなる粘着剤が直接に
強固に積層接着されており、しかも、長期間にわたる保
存によっても、離型紙の切れ目間に空隙が生じない粘着
シートを提供することを目的とする。

ｉ　を”冫するための一 本発明は、樹脂からなる基材シート上に粘着剤が積層さ
れ、更に、その上に切れ目を有する離型紙が積層されて
いる粘着シートにおいて、（ａ）　　ポリウレタン−ポ
リ塩化ビニルグラフト共重合体、ポリ塩化ビニル系重合
体又はこれらの混合物からなる基材樹脂１００重量部に
ついて、（ｂ）　　スチレンーエチレンーブチレンース
チレンブロック共重合体１〜２０重量部、 （Ｃ）　　エチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂１〜５０
重量部、及び （ｄ）　　平均分子量３００〜８００のフタル酸エステ
ル又は脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤４〜１５重量部 を含有する樹脂組戒物からなる基材シート上にスチレン
ージエンースチレンブロック共重合体からなる粘着剤が
積層接着されていることを特徴とする。

本発明において、基材樹脂は、ポリウレタンーポリ塩化
ビニルグラフト共重合体、ポリ塩化ビニル系重合体又は
これらの混合物からなる。

上記ポリ塩化ビニル系重合体とは、ポリ塩化ビニルのほ
か、塩化ビニルの共重合体、例えば、塩化ビニルー酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニルーエチレン共重合体、塩化
ビニルーブロビレン共重合体等や、これらの混合物を含
むものとするが、これらのなかでも、平均重合度４００
〜２０００、特に平均重合度７００〜１４００のポリ塩
化ビニルが好ましく用いられる。

ポリウレタンーポリ塩化ビニルグラフト共重合体は、例
えば、東洋曹達工業■から「ドミナス」として市販され
ているものを好適に用いることができる。共重合体にお
けるポリ塩化ビニルの重合度やポリウレタンの組成等は
種々に変わり得るが、本発明においては、ＪＩＳ　Ａ硬
度１００〜７０、抗張力２　５　０　〜４　５　０　ｋ
ｇ／ｃＪ，延び２００〜６００％である共重合体が好ま
しく用いられる。

また、エチレンー酢酸ビニル共重合体は、通常、酢酸ビ
ニル含量が５〜８５重量％であるものが用いられるが、
特に、樹脂組成物がカレンダー加工性にすぐれるように
、酢酸ビニル含量が４５重景％以上であるものが好まし
く用いられる。尚、エチレンー酢１ビニル共重合体には
、エチレンー酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体を含むも
のとする。

本発明によれば、粘着シートは、かかる基材樹脂ｔｏｏ
ｍ量部について、スチレンーエチレンーブチレンースチ
レンブロック共重合体１〜２０重量部、エチレンー酢酸
ビニル共重合体樹脂１〜５０重量部、及び平均分子量３
００〜８００のフタル酸エステル又は脂肪族二塩基酸エ
ステル系可塑剤４〜１５重量部とをを含有する樹脂組成
物からなる。

上記樹脂組或物において、塩化ビニル系重合体又はポリ
ウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体は、その威
形加工性、特に、カレンダー加工や押出加工に必要な加
熱下での流動性を与えると共に、基材シートに所要の強
度を与える。

スチレン〜エチレンーブチレンースチレンブロック共重
合体は、基材シートに粘着剤層との親和性を与える。本
発明においては、スチレンーエチレンーブチレンースチ
レンブロック共重合体は、前記基材樹脂１００重量部に
ついて、１〜２０Ｉｉ量部の範囲で含まれる。

エチレンー酢酸ビニル共重合体は、樹脂組成物を基材シ
ートに加熱或形加工する際に、金属滑性を与えると共に
、得られる基材シートに柔軟性を与え、更に、粘着剤を
構或するスチレンージエンスチレンブロック共重合体に
対する高い親和性を与える。樹脂組戊物において、基材
樹脂１００重量部について、エチレンー酢酸ビニル共重
合体の配合量が１重量部よりも少ないときは、上記効果
を十分に得ることができず、戒形加工性及びスチレンー
ジエンースチレンブロック共重合体に対する親和性のい
ずれにおいても劣る。他方、５０重量部を越えるときは
、得られる基材シートが過度に弾性を有し、例えば、貼
付薬として用いる場合、皮膚へのなじみが悪くなる。ま
た、樹脂組成物が高温で軟化しやすく、加工性に劣る。

このように、本発明による粘着シートは、基材樹脂及び
可塑剤と共に、スチレンーエチレンーブチレンースチレ
ンブロック共重合体とエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂
を含有する。これらのなかで弾性重合体は、ポリウレタ
ン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体、スチレンーエチ
レンーブチレンースチレンブロック共重合体及びエチレ
ン酢酸ビニル共重合体樹脂である。しかし、エチレンー
酢酸ビニル共重合体樹脂は、熱変色性が大きく、多量に
配合すれば、基材シートに過度の粘着性を与え、滑性が
悪くなり、他方、スチレンーエチレンーブチレンースチ
レンブロック共重合体は、ゴム弾性が強いので、余りに
多くを配合することは好ましくない。

そこで、本発明によれば、前述したように、基材シート
におけるスチレンーエチレンーブチレンースチレンブロ
ツタ共重合体量をｌ〜２０重量部とし、エチレンー酢酸
ビニル共重合体樹脂量を１〜５０重量部として、上記し
た望ましい特性を基材シートに付与しつつ、基材シート
の柔軟性が基本的に可塑剤とポリウレタン−ポリ塩化ビ
ニルグラフト共重合体の配合割合によって設計されてい
る。このような観点から、本発明においては、基材樹脂
は、好ましくは、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ
ト共重合体２０〜８０重量％とボリ塩化ビニル系重合体
８０〜２０重量％とからなる．更に、本発明によれば、
比較的低分子量の可塑剤の所定量を基材シートに含有さ
せることによって、基材シートの柔軟性を確保すると共
に、かかる可塑剤の適量の配合によって、粘着シートに
離型紙が積層されていても、長期間の保存の際に、基材
シートが経時的に膨潤することが有効に防止され、離型
紙の切れ目間に空隙が生しない。

本発明において用いる可塑剤は、平均分子量が３００〜
８００の範囲にあることが必要であり、好ましくは４０
０〜７００の範囲にある。このような可塑剤としては、
特に、フタル酸エステル系可塑剤又は脂肪族二塩基酸エ
ステル系可塑剤が好ましく用いられる。具体例としては
、例えば、ジ２−エチルへキシルフタレート、ジオクチ
ルアジペート、ジウンデシルフタレート、トリ　（２一
エヂルヘキシル）トリメリテート、ジイソヘプチルフタ
レート等を挙げることができる。

平均分子量が３００よりも小さい可塑剤は、揮発性が高
く、経時安定性に劣るので、特に、長期間にわたる保々
時の基材シートの膨潤を防止する本発明の目的には沿わ
ない。他方、平均分子星が８００を越える高分子量可塑
剤を用いても、長期間にわたる保存時の基材シートの膨
潤を防止することができない。

基材シートにおけるこれら可塑剤の配合量は、基材樹脂
１００重量部について、４〜１５重量部の範囲である。

可塑剤の配合量が基材樹脂１００重量部について、４重
星部よりも少ないときは、基材フイルムの経時的な膨潤
を防止する効果に乏しく、他方、１５重量部を越えると
きは、可塑剤が粘着剤層中に移行して、粘着力を低減さ
せ、或いは粘着剤層を変質させるので、貼付薬のための
粘着シートとしては実用し難くなる。特に、本発明にお
いては、可塑剤の配合量は５〜１２重量部の範囲が好ま
しい。

本発明によれば、このように、基材シートに含まれる可
塑剤が少量であるので、粘着剤には殆ど影響を与えず、
従って、粘着力の経時低下もない．更に、可塑剤を基材
シートに配合することによって、基材シート中のポリウ
レタンーポリ塩化ビニルグラフト共重合体を低減するこ
とができ、かくして、樹脂組戊物の流動性が改善され、
加工時の熱変色もな《、しかも、透明性にすぐれる基材
シートを得ることができる。

本発明において、基材シートの厚みは、用途によって適
宜に選ばれるが、通常、０．０５〜０．２０印である。

本発明による粘着シートは、かかる基材シート上に粘着
剤としてのスチレンージェンースチレンブロック共重合
体の層が直接に積層接着されている。本発明によれば、
上記樹脂組成物からなる基材シートがスチレンーエチレ
ンーブチレンースヂレンブロック共重合体を含有し、ス
チレンージェンースチレン共重合体に対する親和性にす
ぐれるので、その上にスチレンージエンースチレン共重
合体からなる粘着剤を塗布するとき、その間に高い接着
性を得ることができるのである。

本発明において、粘着剤を構成するスチレンージエンー
スチレンブロック共重合体としては、具体例として、ス
チレンーブタジェンースチレンブロック共重合体及びス
チレンーイソプレンースチレンブロック共重合体を挙げ
ることができる。これらスチレンージエンースチレンブ
ロック共重合体は、粘着剤として単独又は混合物として
用いられてもよく、又はこれらブロック共重合体と共に
可塑剤、粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤等を含有す
る組戊物として用いられてもよい。更に、前記した貼付
薬の場合のように、必要な薬剤を含有していてもよい。

かかるスチレンージエンースチレンブロック共重合体は
、例えば、前記した特開昭５４−１３８１２４号公報に
詳細に記載されているように既に知られており、Ａをス
チレンからなるガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑性重
合体のブロックとし、Ｂをブタジエン又はイソプレンの
ような共役ジエンの弾性重合体のブロックとするとき、
Ａ−Ｂ−八の構造を有するブロック共重合体であって、
ブロックＡが全重合体重量のｌＯ〜５０重量％を占める
。このようなスチレンーブタジエンースチレンブロック
共重合体はカリフレックスＴＲ−１１０１、ＴＲ−１１
０２等として、また、スチレンイソブレンースチレンブ
ロック共重合体はカリフレックスＴＲ−１１０７（いず
れもシェル化学■製〉として市販されており、入手する
ことができる。

本発明による粘着シートは、前記樹脂組戊物をシートに
成形し、必要に応じて薬剤及びその他の添加剤を含有す
るスチレンージエンースチレンブロック共重合体を溶融
塗布し、更にその上に離型紙を粘着することによって得
ることができる。

允班色聾果 以上のように、本発明による粘着シートによれば、基材
シートがポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ１・共重
合体、ポリ塩化ビニル系重合体又は好ましくはこれらの
混合物からなる基材樹脂に更に、樹脂分としてエチレン
ー酢酸ビニル共重合体とスチレンーエチレンーブチレン
ースチレン共重合体とを含有する樹脂組成物からなるの
で、風合及び柔軟性にすぐれ、更に、スチレンージエン
ースチレンブロック共重合体との親和性にすぐれるので
、基材シート上に粘着剤としてのスチレンジエンースチ
レンブロック共重合体が直接に強固に接着されており、
例えば、貼付薬として好適に使用することができる。

更に、本発明の粘着シートによれば、基材シートが比較
的低分子量の可塑剤を含有しているので、その理由は必
ずしも明らかではないが、粘着シートの長期間にわたる
保存によっても、基材シートが膨潤せず、その結果、離
型紙の切れ目間に空隙を生しない。

夫旌班 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、以下にお
いて部は重量部を意味する。

実施例 第１表に示すように、平均重合度８００のポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタンーポリ塩化ビニルグラフト共重合体、
エチレンー酢酸ビニル共重合体及びスチレンーエチレン
ーブチレンースチレンブロック共重合体を樹脂或分とし
、これに安定剤及び可塑剤を配合し、厚さ１３０μｍの
フィルムに或形した。

得られたフィルムを基材シートとして、これにスチレン
ーイソプレンースチレンブロック共重合体を粘着剤とし
て厚さ０．　１　＋＋ｎｎに溶融塗布した後、１０ｃｍ
角のダンヘルで打ち抜いた。これを試料として、アルミ
ニウム袋内に密封し、ギャーオーブン中で５０゜Ｃで１
日間放置した後、フィルムの縦及び横方向の面積を求め
、これを当初の面積で除しで、膨潤率を求めた。結果を
第１表に示す。膨潤率が２．９％以下の場合、離型紙の
切れ口間には空隙が生しないが、２．９％を越えるとき
は、離型紙の切れ口間に空隙が生じる。

また、試料をアルミニウム袋内に密封し、ギャーオーブ
ン中で５０℃で１日間放置した後、２５ｍｍ幅に裁断し
、これをベークライト板に貼着し、ＩＯ分間放置した後
、２００１＋１１１／分にて１８０゜ピーリング剥離試
験を行なって、ベークライ四反上の糊残りを調べた。結
果を第１表に示す。○は糊残りが全くない、Δは糊残り
が１〜５％、×は糊残りが５％を越える、を意味する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂からなる基材シート上に粘着剤が積層され、
   更に、その上に切れ目を有する離型紙が積層されている
   粘着シートにおいて、 （ａ）ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体
   、ポリ塩化ビニル系重合体又は これらの混合物からなる基材樹脂１００重 量部について、
2. （２）スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロッ
   ク共重合体１〜２０重量部、 （ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１〜５０重量
   部、及び （ｄ）平均分子量３００〜８００のフタル酸エステル又
   は脂肪族二塩基酸エステル系可 塑剤４〜１５重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
   −ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤が
   積層接着されていることを特徴とする粘着シート。 （２）基材樹脂がポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ
   ト共重合体２０〜８０重量％とポリ塩化ビニル系重合体
   ８０〜２０重量％とからなることを特徴とする請求項第
   １項記載の粘着シート。