JPH01224313A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は粘着シートに関し、詳しくは、塩化ビニル系重
合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる基材シ
ート上にジエン系共重合体からなる粘着剤が直接に強固
に接着されてなり、例えば、貼付薬として好適に使用し
得る粘着シートに関する。

従来の技術 粘着シートは種々の用途に使用されているが、例えば、
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を基
材シート上に積層してなる貼付薬が医療用途に使用され
ている。このような貼付薬においては、例えば、特開昭
５４−１３８１２４号公報に記載されているように、貼
付薬を皮膚に貼付した際に良好な粘着性及び弾性を有す
るのみならず、剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥
離し得るところから、粘着剤としてはジエン系共重合体
、特に、ジエン系ブロック共重合体が好適であることが
知られている。

一方、上記のような貼付薬においては、その基材シート
としては、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂が
好適であるが、反面、塩化ビニル系樹脂シートは粘着剤
としての上記したジエン系ブロック共重合体との親和性
に乏しく、特に、貼付薬においては、粘着剤としてのジ
エン系ブロック共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高
級脂肪酸や流動パラフィン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。

その結果、ジエン系ブロック共重合体からなる粘着剤を
塩化ビニル系樹脂基材シート上に単に直接に塗布して貼
付薬とした場合、粘着剤の基材シートに対する接着性に
劣る問題がある。

そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のブライマー処
理を施して、ジエン系ブロック共重合体に対する親和性
を高めることも可能ではあるが、しかし、この方法によ
れば、工程数の増加に伴なって、製造費用が高くならざ
るを得ない。

かかる問題を解決するために、例えば、特開昭６１−２
１５６８２号公報や特開昭６２−２２７９８３　号公Ｉ
ａには、ポリ塩化ビニルにスチレン−エチレン−ブチレ
ン−スチレンブロック共重合体を混合してなる樹脂組成
物を基材シートに成形加工し、この基材シートの上にス
チレン−ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘
着剤を積層接着して、粘着シートを製造する方法が提案
されているが、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレ
ンブロック共重合体が高価であるうえに、粘着剤中の薬
剤が基材シート中に移行し、基材シートの強度を損なう
おそれがある。

本発明は、上記した問題を解決するためになされたもの
であって、風合及び柔軟性にすぐれる塩化ビニル系重合
体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる基材シー
ト上にジエン系ブロック共重合体からなる粘着剤が直接
に強固に積層接着されてなる粘着シートを提供すること
を目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明による粘着シートは、 （ａ）　　塩化ビニル系重合体１００重量部について、
山）　酢酸ビニル含量５〜８５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体１０〜１００重量部、及び（ｃ１平均分
子量約８００以上の高分子量エステル系可塑剤１０〜１
００重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
−ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤が
積層接着されていることを特徴とする。

本発明において、塩化ビニル系重合体とは、ポリ塩化ビ
ニルのほか、塩化ビニルの共重合体、例えば、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−ポ
リウレタン共重合体等や、これらの混合物を含むものと
するが、これらのなかでも、平均重合度４００〜２００
０、特に平均重合度７００〜１４００のポリ塩化ビニル
が好ましく用いられる。

また、同様に、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチ
レン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体をも含むものと
するが、本発明においては、特に、酢酸ビニル含量が５
〜８５重量％であるものが好ましい。

本発明において用いる可塑剤は、分子量が約８００以上
、好ましくは１０００以上のエステル系高分子量可塑剤
である。かかるエステル系高分子量可塑剤の好ましい具
体例として、フタル酸のポリエチレングリコールジエス
テル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチ
レングリコールポリプロピレングリコールジエステル等
のようなポリアルキレングリコールジエステルや、アジ
ピン酸、セバシン酸等のような脂肪族二塩基酸のポリエ
チレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコー
ルジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレン
グリコールジエステル等のようなポリアルキレングリコ
ールジエステルを挙げることができる。

本発明による粘着シートにおいては、基材シートとして
、前述したような塩化ビニル系重合体ｌｏｏｍｉ部につ
いて、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１０〜１００
重量部と前記可塑剤１０〜１００重量部とを含有する樹
脂組成物からなる。

上記樹脂組成物において、塩化ビニル系重合体は、その
成形加工性、特に、カレンダー加工や押出加工に必要な
加熱下での流動性を与えると共に、基材シートに所要の
強度を与える。

エチレン−酢酸ビニル共重合体は、樹脂組成物を基材シ
ートに加熱成形加工する際に、金属滑性を与えると共に
、得られる基材シートに柔軟性を与え、更に、粘着剤を
構成するスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体
に対する高い親和性を与える。従って、樹脂組成物にお
いて、塩化ビニル系重合体ｉ　ｏ　ｏ重量部について、
エチレン−酢酸ビニル共重合体の配合量が１０重量部よ
りも少ないときは、上記効果を十分に得ることができず
、成形加工性及びスチレン−ジエン−スチレンブロック
共重合体に対する親和性のいずれにおいても劣る。他方
、１００重量部を越えるときは、得られる基材シートが
過度に弾性を有し、例えば、貼付薬として用いる場合、
皮膚へのなじみが悪くなる。また、樹脂組成物が高温で
軟化しやすく、加工性に劣る。

前記可塑剤は、所定の高分子量を有するために、粘着剤
への移行がなく、かくして、粘着性の経時低下を防止し
つつ、基材シートに柔軟性を与える。

従って、樹脂組成物において、塩化ビニル系重合体１０
０重量部について、可塑剤の配合量が１０重量部よりも
少ないときは、上記効果を十分に得ることができない。

他方、１００重量部を越えるときは、樹脂組成物の成形
加工性が悪くなると共に、得られる基材が過度に柔軟と
なり、貼付薬として用いるときに皮膚に貼りづらくなる
。

本発明において、基材シートの厚みは、用途によって適
宜に選ばれるが、通常、０．０５〜０．２０１層である
。

本発明による粘着シートは、かかる基材シート上に粘着
剤としてのスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合
体の層が直接に積層接着されている。本発明によれば、
上記樹脂組成物からなる基材シートがスチレン−ジエン
−スチレンブロック共重合体に対する親和性にすぐれる
ので、その上に直接にスチレン−ジエン−スチレン共重
合体からなる粘着剤を塗布することによって、その間に
高い接着性を得ることができるのである。

本発明において、粘着剤を構成するスチレン−ジエン−
スチレンブロック共重合体としては、具体例として、ス
チレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体及びス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を挙げ
ることができる。これらスチレン−ジエン−スチレンブ
ロック共重合体は、粘着剤として単独又は混合物として
用いられてもよく、又はこれらブロック共重合体と共に
可塑剤、粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤等を含有す
る組成物として用いられてもよい。更に、前記した貼付
薬の場合のように、必要な薬剤を含有していてもよい。

かかるスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体は
、例えば、前記した特開昭５４−１３８１２４号公報に
詳細に記載されているように既に知られており、Ａをス
チレンからなるガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑性重
合体のブロックとし、Ｂをブタジェン又はイソプレンの
ような共役ジエンの弾性重合体のブロックとするとき、
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有するブロック共重合体であって、
ブロックＡが全重合体重量の１０〜５０重量％を占める
。このようなスチレン−ブタジェン−スチレンブロック
共重合体はカリフレックスＴＲ−１１０１、ＴＲ−１１
０２等として、また、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体はカリフレックスＴＲ−１１０７（い
ずれもシェル化学側製）として市販されており、入手す
ることができる。

本発明による粘着シートは、前記樹脂組成物をシートに
成形し、必要に応じて薬剤及びその他の添加剤を含有す
るスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体を溶融
塗布することによって得ることができる。

上記樹脂組成物のシートへの成形加工に関連して、特に
、カレンダー加工によるときは、樹脂組成物は、本発明
に従って、 （ａ）　　塩化ビニル系重合体１００重量部について、
（ｂ）　　酢酸ビニル含量２５〜４５重世％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体１０〜３０重量部、又は１１ｅビ
ニル含量２５〜４５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体３０〜１００重量部、及び（ｃ１平均分子量約８０
０以上、好ましくは約１０００以上の高分子量エステル
系可塑剤１０〜１００重量部 を含有する樹脂組成物からなることが好ましい。

エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量が２５
重量％よりも少ないときは、前記高分子量可塑剤との併
用によっても、得られる樹脂組成物は、カレンダー加工
によるシート成形が困難である。本発明によれば、酢酸
ビニル含量が２５〜４５重景％、好ましくは３０〜３５
重量％、特に約３３重量％であるエチレン−酢酸ビニル
共重合体を前記塩化ビニル系重合体１００重量部につい
て、１０〜３０重量部配合置部ことによって、高いロー
ル加工性を得ることができ、カレンダー加工にて基材シ
ートを製造することができる。

また、酢酸ビニル含量が４５〜８５重鼠％、好ましくは
５５〜６５重量％、特に５６〜６２重量％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を前記塩化ビニル系重合体１０
０重量部について、３０〜１００重量部配合す置部とに
よっても、高いロール加工性を得ることができ、カレン
ダー加工にて基材シートを製造することができる。

衾皿■処果 以上のように、本発明による粘着シートによれば、塩化
ビニル系重合体と共に、エチレン−酢酸ビニル共重合体
が含まれているので、風合及び柔軟性にすぐれ、更に、
スチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体との親和
性にすぐれるので、Ｘ材シート上に粘着剤としてのスチ
レン−ジエン−スチレンブロック共重合体が直接に強固
に接着されており、例えば、貼付薬として好適に使用す
ることができる。

更に、本発明の粘着シートによれば、基材シートに含ま
れる可塑剤が高分子量可塑剤であるので、基材シートの
経時的な硬さの変化がない等、耐久性にすぐれ、また、
粘着剤への可塑剤の移行が抑制されるので、粘着シート
の粘着性が長期間にわたって保持され、また、貼付薬と
して用いた場合にも、皮膚への刺激が少ない。更に、基
材シートにプライマー処理を施す必要もないので、低度
に製造することができる。

また、本発明によれば、塩化ビニル系重合体に所定の高
分子量可塑剤と共に、所定の酢酸ビニル含量を有するエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を所定量配合することによ
って、基材シートをカレンダー法にて製造することがで
きる。

去施斑 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、以下にお
いて部は重量部を意味する。

実施例 第１表に示すように、平均重合度１２５０のポリ塩化ビ
ニルに種々の酢酸ビニル含量を有するエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体と可塑剤を混合して、樹脂組成物を調製し
、ロール加工性を評価すると共に、この樹脂組成物をシ
ートに加工した後、シート上に粘着剤としてスチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体（カリフレック
スＴＲ〜１１０７）を溶融塗布し、基材シートと上記粘
着剤との接着性を評価した。

尚、ロール加工性は、１２インチ、２本ロール、表面温
度１７０℃による混練時の樹脂組成物のゲル化やバンク
の状態、ロールとの滑性、プレートアウト性、及び得ら
れたシートの表面平滑性や変色等を目視にて観察し、総
合的に評価した。結果を第１表に示す。この評価におい
て、○は良好、△は普通であって、何ら支障が認められ
ない、×はよくない、××は著しく悪いをそれぞれ示す
。

また、基材シートと粘着剤との接着性は、基材シートに
粘着剤を７０　ｇ　／　ｒｄの割合で塗布し、２３℃又
は５０℃の温度にて９５％ＲＨの恒温恒温の条件下に７
日間放置した後、粘着性を評価した。

接着性は、２５鶴幅、長さ５ｃｍの粘着シートの試験片
を作製し、ベークライト板に貼着し、１時間放置した後
、引張速度２００ｍｍ／分にて１８０゜剥離試験によっ
て評価した。結果を第１表に示す。

この評価において、○は粘着剤が基材シートから剥離し
ない（◎は特にすぐれる）、△は粘着剤が一部、基材シ
ートから剥離するが、実用上、特に支障は認められない
、×は粘着剤が基材シートから容易に剥離する（××は
特に悪い）、をそれぞれ示す。

実施例２ 第２表に示すように、平均重合度１２５０のポリ塩化ビ
ニルにエチレン−酢酸ビニル共重合体と共に、種々の平
均分子量を有する可塑剤を混合して、樹脂組成物を調製
し、実施例１と同様にして、ロール加工性を評価すると
共に、この樹脂組成物をシートに加工した後、シート上
に粘着剤として実施例１と同じスチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体を溶融塗布し、基材シートと
上記粘着剤との接着性を評価した。結果を第２表に示す
。

特許出願人　バンド−化学株式会社 代理人　弁理士　　牧　野　逸　部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）塩化ビニル系重合体１００重量部について
   、 （ｂ）酢酸ビニル含量５〜８５重量％のエチレン−酢酸
   ビニル共重合体１０〜１００重量部、及び （ｃ）平均分子量約８００以上の高分子量エステル系可
   塑剤１０〜１００重量部を含有する樹脂組成物からなる
   基材シート上にスチレン−ジエン−スチレンブロック共
   重合体からなる粘着剤が積層接着されていることを特徴
   とする粘着シート。
2. （２）（ａ）塩化ビニル系重合体１００重量部について
   、 （ｂ）酢酸ビニル含量２５〜４５重量％のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体１０〜３０重量部、又は酢酸ビニル含
   量４５〜８５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３
   ０〜１００重量部、及び （ｃ）平均分子量約８００以上の高分子量エステル系可
   塑剤１０〜１００重量部 を含有する樹脂組成物からなるカレンダー法による基材
   シート上にスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合
   体からなる粘着剤が積層接着されていることを特徴とす
   る粘着シート。