JPH0457873A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 崖呈上■五里公団 本発明は粘着シートに関し、詳しくは、ポリウレタン−
ポリ塩化ビニル複合体からなる基材シート上にジエン系
共重合体からなる粘着剤が直接に強固に接着されてなり
、例えば、貼付薬として好適に使用し得る粘着シートに
関する。

従来■茨土 粘着シートは種々の用途に使用されているが、例えば、
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を基
材シート上に積層してなる貼付薬が医療用途に使用され
ている。このような貼付薬においては、例えば、特開昭
５４−１３８１２４号公報に記載されているように、貼
付薬を皮膚に貼付した際に良好な粘着性及び弾性を有す
るのみならず、剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥
離し得るところから、粘着剤としてはジエン系共重合体
、特に、ジエン系ブロック共重合体が好適であることが
知られている。

一方、上記のような貼付薬においては、その基材シート
としては、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂が
好適であるが、反面、塩化ビニル系樹脂シートは粘着剤
としての上記したジエン系ブロック共重合体との親和性
に乏しく、特に、貼付薬においては、粘着剤としてのジ
エン系ブロック共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高
級脂肪酸や流動パラフィン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。

その結果、ジエン系ブロック共重合体からなる粘着剤を
塩化ビニル系樹脂基材シート上に単に直接に塗布して貼
付薬とした場合、粘着剤の基材シートに対する接着性に
劣る問題がある。

そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のブライマー処
理を施して、ジエン系ブロック共重合体に対する親和性
を高めることも可能ではあるが、しかし、この方法によ
れば、工程数の増加に伴なって、製造費用が高くならざ
るを得ない。

かかる問題を解決するために、例えば、特開昭６２−２
２７９８３号公報には、ポリ塩化ビニルにエチレン−酢
酸ビニル共重合体及び熱可塑性ポリウレタンと共に、ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合
体を混合してなる樹脂組成物を基材シートに成形加工し
、この基材シートの上にスチレン−ジエン−スチレンブ
ロック共重合体からなる粘着剤を積層接着して１、粘着
シートを製造する方法が提案されている。

乙かし、この方法によれば、粘着剤中の薬剤が基材シー
ト中に移行し、基材シートの強度を損なう等、基材シー
トの物性が経時的に低下し、更に、ポリ塩化ビニルがス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合
体と必ずしも相溶性がよくなく、樹脂組成物を基材シー
トに加工する段階において、上記共重合体がゲル化し難
く、得られる基材シートに穴あきが発生する。また、ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合
体を含む基材シートは、この共重合体によってゴム弾性
をもつようになり、軟質塩化ビニル樹脂が本来有する滑
らかさやしなやかさが失われる。

更に、基材シートとしては、透明性を有することが望ま
れているが、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
ブロック共重合体を含む基材シートは不透明である。

が　°　しようとする　　占 本発明は、上記した問題を解決するためになされたもの
であって、粘着付与樹脂としてエチレン−酢酸ビニル−
一酸化炭素共重合体を含有するポリウレタン−ポリ塩化
ビニル複合体からなる基材シート上にジエン系ブロック
共重合体からなる粘着剤が直接に強固に付着積層されて
なり、風合及び柔軟性にすぐれて、例えば、貼付薬とし
て好適に用いることができる粘着シートを提供すること
を目的とする。

口　占を”するための 本発明による粘着シートは、ポリウレタン−ポリ塩化ビ
ニル複合体１００重量部について、粘着付与樹脂として
エチレン−酢酸ビニルー−Ｍ　化炭素共重合体１〜６０
重量部を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にス
チレン−ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘
着剤が積層接着されていることを特徴とする。

本発明において、ポリウレタン−ポリ塩化ビニル複合体
は、塩化ビニル単量体に熱可塑性ポリウレタンを溶解さ
せ、懸濁重合させて得られるポリ塩化ビニルグラフトポ
リウレタン共重合体（例えば、特開昭５８−４０３１２
号公報、特開昭５８−４２６１１号公報、特開昭５８−
３７０１９号公報等に記載されている。）、固体ポリ塩
化ビニルにポリオールを含浸させ、次いで、これにポリ
イソシアネートを加えて、固体ポリ塩化ビニル中でポリ
ウレタンを生成させてなる共重合体（例えば、特公昭５
９−３９４６４号公報等に記載されている。）、ポリ塩
化ビニル、ポリオール及びポリイソシアネートの混合物
を加熱溶融して、ポリウレタンを生成させてなる複合体
（例えば、特開昭６２−１７１５号公報、特開昭６３２
５１４１３号公報等に記載されている。）等をいう。

例えば、特開昭６３−２５１４１３号公報には、ポリ塩
化ビニル粉末とへキサメチレンジイソシアネートとを含
む混合物にポリエステルポリオールを加え、加熱溶融下
に反応させて、ポリウレタン−ポリ塩化ビニル複合体を
得る方法が記載されている。本発明においては、特に、
かかるポリウレタン−ポリ塩化ビニル複合体が好適に用
いられる。

このようなポリウレタン−ポリ塩化ビニル複合体は、既
に市販されており、例えば、本発明においては、東ソー
−から「ドミナスＪとして市販されているポリウレタン
−ポリ塩化ビニル複合体を好適に用いることができる。

本発明において用いる基材シートは、ポリウレタン−ポ
リ塩化ビニル複合体１００重量部について、粘着付与樹
脂としてエチレン−酢酸ビニル−酸化炭素共重合体１〜
６０重量部を含有する樹脂組成物を例えばカレンダー法
にてシート化することによって得ることができる。

本発明において上記粘着付与樹脂として用いるエチレン
−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体は、既に知られてお
り、例えば、三井・デュポンポリケミカル■から「エル
バロイ」として市販されているものを好適に用いること
ができる。

ポリウレタン−ポリ塩化ビニル複合体１００重量部につ
いて、上記エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体
の配合量が１重量部よりも少ないときは、基材シートと
粘着剤との接着性が改善されず、他方、６０重量部を超
えるときは、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合
体が溶融粘度が低く、ポリウレタン−ポリ塩化ビニル複
合体よりも早くゲル化し、基材シートの製造時に原料樹
脂組成物が未ゲルを生じやすい。特に、本発明において
は、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共１体は、好ま
しくは、ポリウレタン−ポリ塩化ビニル複合体１００重
量部について、５〜５０重量部の範囲で用いられる。

このようにして、本発明に従って、基材シートにおける
粘着付与樹脂として、所定量のエチレン−酢酸ビニル−
一酸化炭素共重合体を用いることによって、後述する粘
着剤層に強い接着を有する均一な基材シートを得ること
ができると共に、得られる粘着シートにおいて、粘着付
与樹脂が経時的に粘着剤層に移行せず、例えば、施用感
にすくれる貼付薬を得ることができる。

本発明において基材シートとして用いるポリウレタン−
ポリ塩化ビニル複合体シートは、ポリウレタン成分が可
塑剤として機能するので、可塑剤を含有しない無可塑軟
質シートとすることができるが必要に応じて、基材シー
トに可塑剤を含有させてもよい。しかし、ポリウレタン
−ポリ塩化ビニル複合体に粘着付与樹脂と共に多量の可
塑剤を含有させるときは、シート製造時にべたつきを生
じて、シート製造が困難となるほか、可塑剤や粘着付与
樹脂のシート表面へのブルームやブリード等を生じ、更
に、得られる粘着シートにおいても、粘着剤層に経時的
にべたつきを生じる。従って、可塑剤は、好ましくは、
ポリウレタン−ポリ塩化ビニル複合体１００重量部につ
いて、２０重量部以下の範囲で用いられる。可塑剤とし
ては、高分子量のポリエステル系可塑剤が好適である。

本発明においては、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラ
フト複合体シートは、皮膚に貼付したときに違和窓を生
じないように、厚さが５０〜１５０μｍの範囲にあるこ
とが好ましい。余りに薄いときは、実用上、強度が十分
でなく、他方、余りに厚いときは、皮膚に貼着後、剥が
れやすいので、好ましくない。

更に、本発明においては、ポリウレタン−ポリ塩化ビニ
ル複合体シートは、所謂無毒系の安定剤の適量を含有す
ることが望ましい。かかる安定剤の好適な例として、例
えば、塩化ビニル樹脂用安定剤として既によく知られて
いるカルシウム−亜鉛系安定剤を挙げることができるが
、しかし、無毒系である限りは、特に上記に限定される
ものではない。

更に、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体
は、充填剤を含有していてもよい。充填剤は、例えば、
基材シートをロールとした場合、その展開性を高める。

即ち、耐ブロッキング性を高めるのに有効である。充填
剤は、通常、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共
重合体１００重量部について、３０重量部以下の範囲で
配合される。

また、本発明においては、ポリウレタン−ポリ塩化ビニ
ルグラフト共重合体と共に、ポリ塩化ビニルが用いられ
てもよい。ポリ塩化ビニルは、その平均重合度４００〜
２０００、特に、７００〜１４００の範囲にあることが
好ましい。しかし、過多に配合するときは、肌へのなじ
み性を悪くするので、配合量は、ポリウレタン−ポリ塩
化ビニルグラフト共重合体１００重量部当たり３０重量
部以下の範囲が適当である。

本発明による粘着シートは、かかる基材シ一ト上に粘着
剤としてのスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合
体の層が直接に積層接着されている。本発明によれば、
上記樹脂組成物からなる基材シートが前記した粘着付与
樹脂を含有して、スチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロック共重合体に対する親和性にすぐれるので、
その上にスチレン−ジエン−スチレン共重合体からなる
粘着剤を塗布するとき、その間に高い接着性を得ること
ができるのである。

本発明において、粘着剤を構成するスチレンジエン−ス
チレンブロック共重合体としては、具体例として、スチ
レン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体及びスチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を挙げる
ことができる。これらスチレン−ジエン−スチレンブロ
ック共重合体は、粘着剤として単独又は混合物として用
いられてもよく、又はこれらブロック共重合体と共に可
塑剤、前記以外の粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤等
を含有する組成物として用いられてもよい。更に・、前
記した添付薬の場合のように、必要な薬剤を含有してい
てもよい。

かかるスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体は
、例えば、前記した特開昭５４−１３８１２４号公報に
詳細に記載されているように既に知られており、Ａをス
チレンからなるガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑性重
合体のブロックとし、Ｂをブタジェン又はイソプレンの
ような共役ジエンの弾性重合体のブロックとするとき、
Ａ−ＢＡの構造を有するブロック共重合体であって、ブ
ロックＡが全重合体重量の１０〜５０重量％を占める。

このようなスチレン−ブタジェン−スチレンブロック共
重合体はカリフレックスＴＲ−１１０ｆ、ＴＲ−１１０
２等として、また、スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体はカリフレックスＴＲ−１１０７（いず
れもシェル化学側製）として市販されており、入手する
ことができる。

本発明による粘着シートは、前記樹脂組成物をカレンダ
ー加工や押出成形等の適宜の方法によって、基材シート
に成形し、必要に応じて薬剤及びその他の添加剤を含有
するスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体を溶
融塗布することによって得ることができる。

光夙尖坊果 以上のように、本発明による粘着シートによれば、基材
シートが粘着付与樹脂としてエチレン−酢酸ビニル−一
酸化炭素共重合体を含有するポリウレタン−ポリ塩化ビ
ニル複合体からなるので、かかる基材シートは、風合及
び柔軟性にすぐれるのみならず、スチレン−ジエン−ス
チレンブロック共重合体との接着性にすぐれるので、基
材シート上に粘着剤としてのスチレン−ジエン−スチレ
ンブロック共重合体が直接に強固に接着されており、例
えば、貼付薬として好適に使用することができる。

更に、本発明による粘着シートによれば、粘着付与樹脂
として用いるエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合
体が透明性にすぐれ、加工温度が低いために、基材シー
トの製造時、熱変色も起こらず、実質的に透明な基材シ
ートを得ることができる。

また、本発明による好ましい態様として、基材シートに
可塑剤を含有させないときは、基材シートから粘着剤に
移行する成分がなく、他方、基材シートは、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体を含有
しないので、粘着剤中の薬剤が基材シート中に移行する
ことがなく、かくして、粘着シートの粘着性が長期間に
わたって保持され、基材シートの強度の低下等、基材シ
ートの物性の経時的な低下がなく、耐久性にすくれ、し
かも、貼付薬として用いた場合に、皮膚への刺激が少な
い。

そのうえ、本発明によれば、樹脂組成物がスチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体を含有し
ないので、これを基材シートに加工する段階においても
、穴あきが発生しないうえに、得られる基材シートが透
明である。

大施拠 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、以下にお
いて部は重量部を意味する。

実施例 第１表に示すように、ポリウレタン−ポリ塩化ビニル複
合体（東ソー■製ドミナスに−８０００）を粘着付与樹
脂、安定剤及び必要に応じてポリ塩化ビニルや可塑剤と
共に混練し、カレンダー法にて厚さ１３０μｍの基材シ
ートとした。

この基材シートの片面上に粘着剤としてスチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体（カリフレックスＴ
Ｒ−１１０７）を厚さ１００μｍに溶融塗布し、粘着シ
ートを調製した。

これらの粘着シートについて、基材シートと粘着剤層と
の接着性及びロール加工性を下記のようにして調べた。

結果を第１表に示す。

シートと　　　との　着 輻２５ｍ、長さ５ｃｍに裁断した粘着シートをアルミニ
ウム箔で包装密封し、４０℃で２週間放置した。この後
、粘着シートを取出し、ベークライト板に貼着し、１時
間放置した後、室温下に引張速度２００ｍ／分にて１８
０°剥離試験を行なった。評価は以下によった。○は粘
着剤が基材シートから剥離しない、△は粘着剤が基材シ
ートから一部、剥離するが、実用上、特に支障ない、×
は粘着剤が基材シートからほぼすべて剥離する、を示す
。

ど：ｆｌ損り件 約１７５℃に加熱した１２インチ２本ロールを用い、ロ
ール間距離を０．２０として、コンパウンド２００ｇを
混練し、ロールとの滑性（剥離性）、ゲル化性（バンク
形状）及びプレートアウトを総合的に評価した。評価は
以下によった。○は良好、△は滑性がやや低下するが、
実用上、特に支障ない、×は滑性が悪く、金属ロールか
ら容易に剥離せず、加工ができない、を示す。

特許出願人　バンド−化学株式会社 代理人　弁理士　　牧　野　逸　部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリウレタン−ポリ塩化ビニル複合体１００重量
   部について、粘着付与樹脂としてエチレン−酢酸ビニル
   −一酸化炭素共重合体１〜６０重量部を含有する樹脂組
   成物からなる基材シート上にスチレン−ジエン−スチレ
   ンブロック共重合体からなる粘着剤が積層接着されてい
   ることを特徴とする粘着シート。