JPH03166540A - 帯電防止処理をしたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチックフイルム支持体用の帯電防止層
に関し、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイツクフィルム支持体は、帯電性が強く
、これが使用上多くの制約を与えている例は多い。例え
ばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレンテ
レ７タレートのような支持体が一般に使用されるが、、
特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよう
に高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感光
材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、特
に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ビンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フッ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ボリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭４９−９１１６５号および同４９−１
２１５２３号にはボリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。

しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフイルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるビンホール発生等の問題を生ずる。

このため例えば特開昭５５−８４６５８号、同６１−１
７４５４２号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー　カルポキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、この帯電防止層は、この層の上にハレーシａ
ン防止層などの親水性コロイド層を設けた場合、経時保
存中にひび劃れを生じ、商品価値を大きく損なうことが
分かった。さらに、この帯電防止層を有するプラスチッ
クフィルム支持体に、テトラゾリウム化合物またはヒド
ラジン化合物を使った超硬調化乳剤を適用した場合、経
時保存で減惑する欠点を有することが分かった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、現像処理等
の処理後も帯電防止能の劣化が起こらず、経時保存中に
ひび割れを生じないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることであり、別の巨的としては、テトラゾリウム化合
物またはヒドラジン化合物を使った超硬調化乳剤を適用
した場合経時で減感せず安定性の高いハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

〔発明の構戊〕

本発明の上記目的は、■水溶性導電性ポリマー■疎水性
ボリマー粒子■硬化剤の反応生威物からなる帯電防止層
を有してなるプラスチックフィルム支持体において、該
硬化剤が環状糖類とエピクロルヒドリンの縮合物である
ことを特徴とする帯電防止層を有するハロゲン化銀写真
感光材料により達成された。

尚、上記感光性乳剤層中には、ヒドラジン化合物または
テトラゾリウム化合物を含有することが望ましい。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の水溶性導電性ポリマーは、単独で使用すること
によっても透明な層を形威し得るが、少しの乾燥条件の
ブレによって層のひび割れを引き起こしてしまう。本発
明の構或ではそのひび割れを防ぐために疎水性ボリマー
粒子を含有しているが、その効果は大きい。

本発明の請求項ｌ記載の水溶性導電性ボリマーについて
は、スルホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム
塩、３級アンモニウム塩、カルポキシル基、ポリエチレ
ンオキシド基から選ばれる少なくとも１つの導電性基を
有するボリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホ
ン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩基が好ま
しい。

導電性基はボリマーｌ分子当たり５重量％以上を必要と
する。水溶性の導電性ポリマー中に含まれるカルポキシ
基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン
基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、
ビニルスルホン基のうち、カルボキシ基、ヒドロキシ基
、アミノ基、エボキシ基、アジリジン基、アルデヒド基
が好ましい。

これらの基はボリマー１分子当たり５重量％以上必要と
する。ボリマーの分子量は、３０００〜ｔｏｏｏｏｏで
あり、好ましくは３５００〜ｓｏｏｏｏである。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるものではない。

Ａ−１ ホモポリマー Ａ−２ ホモボリマー Ａ−３ Ａ−４ ）り３Ｎａ Ａ−５ Ｓ０３Ｎａ Ａ−６ Ｓｏ　３Ｎａ Ａ−７ Ａ−８ ＳＯ．Ｎａ Ａ−９ Ａ　−　１１ Ａ　−　１２ ＳＯ．Ｎａ Ａ　−　１３ ＣＨ， − Ａ　−　１４ ＣＨｘＯＳ０３Ｎ＆ Ａ　−　１５ Ａ　−　１７ Ａ−１９ Ａ−２０ Ａ−２１ Ａ−２２ Ａ−２３ デキストランサル７エイ ト 置換度 ２．０ Ｍｎ＝１０万 Ａ−２４ Ａ−２５ Ａ−２７ Ａ−２８ Ａ−２９ Ａ−３０ Ａ−３１ Ａ　−３２ Ａ−３３ Ａ−３４ Ａ−３５ Ａ−３６ Ａ　−３７ Ａ−３８ Ａ−３９ Ａ−４０ Ａ−４１ Ａ−４２ Ａ−４３ ＳＯ．Ｎａ ｘ：ｙ：ｚ−８０：１０：１０ Ｍｕ″ｑ１万 Ａ−４４ Ａ−４５ Ａ−４６ ｘ：ｙ：ｚ：ｗ−４０：３０＝２０：１０Ｍｎ匈５万 Ａ−４７ Ａ−４８ Ａ−４９ Ａ−５０ 尚、上記（１）〜（５０）において、ｘ，７，ｚ，Ｗは
それぞれ単量体成分のモル％を、又Ｍｎは平均分子量（
本ｕｙｉｍ書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。

）を表す。

これらのボリマーは市販又は常法によって得られる七ノ
マーを重合することにより合或することが出来る。これ
らの化合物の添加量は０．０１ｇ−１０ｇ／１が好まし
く、特に好ましくは０．１ｇ〜５ｇ／１である。

次に本発明の水溶性導電性ボリマー層中に含有させる疎
水性ボリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテ
ックス状で含有されている。この疎水性ボリマーは、ス
チレン、スチレン１１導体、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレート、ォレ７イン誘導体、ハロゲン化
エチレン誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルア
ミド誘導体ビニルエステル誘導体、アクリ口ニトリル等
の中から任意の組み合わせで選ばれた七ノマーを重合し
て得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル％含
有されているのが好ましい。特に５０モル％以上が好ま
しい。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという２つの方法があるが粒径が細か
く、シかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。

乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、モノマーに対しｌ
Ｏ重量％以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。

疎水性ボリマーの分子量は３０００以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。

本発明の疎水性ボリマーの具体例を挙げる。

Ｂ ７ Ｂ ８ Ｂ−１０ Ｂ−１２ Ｂ−１３ ＣＯＯＣＨ． ＣＯＯＣＩＨｓＯＨ ＣＯＯＨ Ｂ　−　１４ ＣＩ． Ｂ−１５ ＣＮ　　　　　　ＣＯＯＣ＋Ｈｓ　　ｎ　　　ＣＯＯＨ
次に本発明においては硬化剤として水酸基を有する環状
糖類とエピクロルヒドリンの縮合物を用いることを特徴
としているがこれらの化合物は好ましくは下記具体例で
示すことができる。

（１）イノシトールとエピクロルヒドリンとの縮合物 Ｃ−１ Ｃ−２ 八 ＯＣＲ，ＣＨＣＨよ ＯＨ Ｃ−３ ハ Ｃ−４ ハ （２） イドースとエピクロルヒドリンとの縮合物Ｃ−５ ＣＩ！ＯＨ 八 ＣＨ＊ＯＣＨｔＣＨＣＨｘ （３） グルコースとエピクロルヒドリンの縮合物Ｃ−７ ハ ＣＨｔＯＣＨｘＣＨＣＨｔ Ｃ−８ ＾ ＣＨｚＯＣＨｚＣＨＣＨｚ Ｃ−９ 本発明に用いられるヒドラジン化合物は、好ましくは下
記一般式〔Ｈ〕で表される化合物である。

一般式１”Ｈ） Ｒ．−Ｎ　−Ｎ　−Ｃ−Ｒ， 式中、Ｒ．はｌ価の有機残基を表し、Ｒ，は水素原子ま
たはｌ価の有機残基を表し、Ｑ．及びＱ，は水素原子、
アルキルスルホニル基（Ｒ換基を有するものも含む）、
アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む）を
表し、ｘ１は酸素原子またはイオウ厚子を表す。一般式
（１）で表される化合物のうち％Ｘｌが酸素厚子であり
、かつＲｓが水素原子である化合物が更に好ましい。

上記Ｒ＋及びＲ，のｌ価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基及び脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フエニル基、ナ７チル基及びこれ
らに置換基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
ヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ力ルボ
ニル基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキル
チオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレア基、チオウレア基など）のついたものを含む。置
換基のついたものの具体例として、例えば、４−メチル
フェニル基、４−エチルフェニル基、４−オキシエチル
７エニル基、４−Ｆデシルフェニル基、４−カルポキシ
フエニル基、４−ジエチルアミノフエニル基、４−才ク
チルアミノフェニル基、４−ペンジルアミノ７エニル基
、４−アセトアミドー２−メチル７エニル基、４−（３
−エチルチオウレイド）７エニル基、４−［２−（２．
４−ジーｔｅｒｔ−プチル７エノキシ）プチルアミド］
７エニル基、４−［２−（２．４−ジーｔｅｒｔ−プチ
ル７エノキシ）プチルアミド］７エニル基などを挙げる
ことができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、まｔ；はセレ
ン厚子のうち少なくとも一つを有する五員もしくは六員
の単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい
。具体的には例えば、ビロリン環、ビリジン環、キノリ
ン環、インドール環、オキサゾール環、ペンゾオキサゾ
ール環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ペン
ゾイミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ペン
ゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環
、ペンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環などの
残基を挙げることが出来る。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数１〜４
のアルコキシ基、７エニル基等の炭素数６〜ｌ８のアリ
ール基や、クロル、プロム等のハロゲン原子、アルコキ
シ力ルボニル基、シアノ基、アミノ基等で置換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖及び分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基及びこれらに置換基のついたもの、並びに
アルケニル基及びアルキニル基を含む。

直鎮及び分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１〜
１８、好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体的
には例えばメチル基、エチル基、インブチル基、ｌ−オ
クチル基等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜ｌＯのも
ので、具体的には例えばシクロプロビル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、フロポキシ基、ブトキシ基
等）、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、弗素、沃素など）、アリール基（例えば７エニル
基、ハロゲンＲ換７エニル基、アルキル置換フェニル基
）等であり、置換されたものの具体例としては例えば３
−メトキシプロビル基、エトキシ力ルポニルメチル基、
４−クロロシクロヘキシル基、ペンジル基、ｐ−メチル
ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基などを挙げることが
できる。また、アルケニル基としては例えばアリル（ａ
ｌＬｙｌ）基、アルキニル基としては例えばグロバルギ
ル基を挙げることができる。

本発明のヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示
すが、 本発明は何等これによって限定さ れるものではない。

Ｈ−２ Ｈ−３ Ｈ ４ ＣＨ＋ しＩ１３ Ｈ−５ Ｈ−６ Ｈ−７ Ｈ−８ Ｈ−９ Ｈ　−　１０ Ｈ−１１ Ｈ−１２ Ｈ−１３ Ｈ−１４ Ｈ　−１５ Ｈ−１８ Ｈ−１９ Ｈ−２０ Ｈ−２１ ＣＩ， Ｈ−２３ Ｈ−２４ Ｈ−２５ ＣＨ． Ｈ−２８ Ｈ−２９ Ｈ−３０ Ｈ−３１ Ｈ−３２ Ｈ−３３ Ｈ−３４ Ｈ−３５ しｆｌ． ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｈ−３６ Ｈ−３７ Ｈ−３８ Ｈ−３９ Ｓ Ｈ−４０ Ｈ−４１ Ｈ−４２ Ｈ−４３ Ｈ−４４ Ｈ−４５ Ｈ−４６ 一般式（Ｈ）で表わされるヒドラジン化合物の添加位置
はハロゲン化銀乳剤層及び／または支持体上のハロゲン
化銀乳剤層側にある非感光層であるが、好ましくは、ハ
ロゲン化銀乳剤層及び／またはその下層である。添加量
は、１０一″〜１０−１モル／銀ｌモルが好ましく、更
に好ましくはＩＯ−４〜ＩＯ−１モル／銀ｌモルである
。

次に本発明に用いられるテトラゾリウム化合物について
説明する。

テトラゾリウム化合物は下記一般式で示すことができる
。

一般式（Ｔ） 本発明において、上記一般式〔Ｔ〕で示されるトリ７エ
ニルテトラゾリウム化合物の７エニル基の置換基Ｒｌ、
Ｒ２、Ｒ３は水素原子もしくは電子吸引性度を示すハメ
ットのシグマ値ＣａＰ）が負又は正のものが好ましい。

特に負のものが好ましい。

フェニル置換におけるハメットのシグマ値は多くの文献
、例えばジャーナル・オブ・メディカルケミストリ−（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、ｌ９７７午、記載のＣ．
ハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等の報文等に見ることが
出米、とくに好ましい負のシグマ値を有する基としては
、例えばメチル基（σＰ−−０．１７以下いずれもσＰ
値）エチル基（−０．１５）、シクロプロビル基（−０
．２１）、ｎ−プロビル基（−０．１３）、ｉｓｏプロ
ビル基（−０．１５）、シクロブチル基（−０．１５）
、ｎ−プチル基（−０．１６）、ｉｓＯ−プチル基（−
０．２０）、ｎ−ペンチル基（−０．１５）、シクａヘ
キシル基（−０．２２）、アミノ基（−０．６６）、ア
セチルアミノ基（−０．１５）、ヒドロキシル基（　−
０．３７）、メトキシ基（−０．２７）、エトキシ基（
　−０．２４）、プロボキシ基（−０．２５）、プトキ
シ基（−０．３２）、ペントキシ基（−０．３４）等が
挙げられ、これらはいずれも本発明の一般式（Ｔ）の化
合物の置換基として有用である。

以下本発明に用いられる一般式〔Ｔ〕の化合物の具体例
を挙げるが、本発明の化合物はこれに限（例示化合物） Ｔ−１ Ｔ−４ Ｔ−５ Ｔ−６ Ｔ−７ Ｔ−８ Ｔ−９ Ｔ　−　１０ Ｔ　−　１１ Ｔ　−　１２ Ｔ　−　１３ Ｔ−１４ Ｔ−１５ Ｔ　−　１６ ↑−１７ Ｔ−１８ 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビｘ　−　（Ｃｈｅ＋＋＋ｉｃａｌ　Ｒｅｖ
ｉｅｗｓ）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方
法に従って容易に合或することができる。

本発明のテトラゾリウム化合物は、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当り
約ｌｍｇ以上１０ｇまで、好ましくは約１０＋＊ｇ以上
約２ｇまでの範囲で用いられるのが好ましい。

本発明に使用するテトラゾリウム化合物は、単独でもち
いることにより好ましい特性を得ることができるが、複
数をいかなる比率で組み合わせても好ましい特性を劣化
させることはない。

本発明の好ましい一つの実施態様として、本発明に係わ
るテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤層中に添加
することが挙げられる。又本発明の別の好ましい＊施態
様においては、ハロゲン化銀乳剤層に直接隣接する親水
性コロイド層、又は中間層を介して隣接する親水性コロ
イド層に添加される。

又別の態様としては、本発明に係わるテトラゾリウム化
合物を適当な有機溶媒、例えばメタノール、エタノール
等のアルコール類ヤエーテル類、エステル類等に溶解し
てオーバーコート法等によりハロゲン化銀写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤層側の最外層になる部分に直接塗布
してハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀は、任意の組或の塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
等で少なくとも５０モル％の塩化銀を含有することが好
ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．０２５〜０
．５μ會の範囲のものが好ましく用いられる゛が０．０
５〜０．３０μ−がより好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の単分散度は、下記式（
１）で定義され、その値は５〜６０が好ましく、より好
ましくは８〜３０となるよう調製する。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜的に立方
晶粒子の稜長で表し、単分散度は粒径の標準偏差を平均
粒径で割った値を１００倍した数値で表す。

又、本発明で用い得るハロゲン化銀としては、少なくと
も２層の多層積層構造を有するタイプのものを好ましく
用いることができる。たとえばコア部に塩化銀、シェル
部に臭化銀、逆にコア部を臭化銀、シェル部を塩化銀で
ある塩臭化銀粒子であってもよい。このときヨードは任
意の層に５％モル以内で含有させることができる。

又、少なくとも２種類の粒子を混合して用いることもで
きる。例えば主乳粒子は１０モル％以下の塩化銀及び５
モル％以下のヨードを含有する立方晶、八面体又は平板
状の塩沃臭化銀粒子であり、副粒子はヨード５モル％以
下で塩化銀５０モル％以上含有する立方晶、八面体又は
平板状塩沃臭化銀粒子からなる混合粒子とすることがで
きる．このように粒子を混合して用いる場合は、主・副
粒子の化学増感は任意であるが、副粒子は主粒子より化
学増感（イオウ増感や金増感）を控えることにより感度
を低くしてもよいし、粒子径や内部にドープするロジウ
ムなどの貴金属の量を調節して感度を低下させてもよい
。また副粒子の内部を金でカブらせてもよいし、コア／
シェル法でコアとシェルの組或を変化させてカブらせて
もよい。主粒子と副粒子は小粒子程よいが、例えば０．
０２５μｍ〜１．０μ鵬の任意の値をとることができる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤調製時には、ロジウム
塩を添加して感度または階調をコントロールする事がで
きる。ロジウム塩の添加は一般には粒子形或時が好まし
いが、化学熟戊時、乳剤塗布液調製時でも良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に添加されるロジウム
塩は、単純な塩の他に複塩でも良い。代表的には、ロジ
ウムクロライド、ロジウムトリクロライド、ロジウムア
ンモニウムクロライドなどが用いられる。

ロジウム塩の添加量は、必要とする感度、階調により自
由に変えられるが銀１モルに対して１０−”モルからｌ
θ−４モルの範囲が特に有用である。

まｔ；ロジウム塩を使用するときに、他の無機化合物例
えばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバルト塩、
金塩などを併用しても良い。イリジクム塩はしばしば高
照度特性の改良の目的で、銀ｌモル当り１０１モルから
ｌＯ−′モルの範囲まで好ましく用いることができる。

本発明において用いられるハロゲン化銀は種々の化学増
感剤によって増感することができる。増感剤としては、
例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、ア
リルチオ力ルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネ
ート等）、セレン増感剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ床素
、セレノ尿素等）、還元増感剤（トリエチレンテトラミ
ン、塩化第１スズ等）、例えばカリウムクロロオーライ
ト、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオ
ーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメチルク
ロライド、アンモニウムクロロパラデート、カリウムク
ロロプラチネート、ナトリウムクロロパラダイト等で代
表される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、あるい
は２種以上併用して用いることができる。なお金増感剤
を使用する場合は助剤的にロダンアンモンを使用するこ
ともできる。

また本発明に用いられるノ１ロゲン化銀乳剤は、例えば
米国特許第３．５６７．４５６号、同３，６１５，６３
９、同３，５７９，３４５、同３，６１５，６０８、同
３，５９８，５９６、同３，５９８，９５５、同３，５
９２，６５３、同３，５８２．３４３号、特公昭４０−
２６７５１１同４０−２７３３２、同４３−１３１６７
、同４５−８８３３、同４７−８７４６号等の明細書に
記載されている減感色素及び／又は紫外線吸収剤を用い
ることができる。

さらに本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば
米国特許第２．４４４．６０７号、同第２．７１６，０
６２号、同第３．５１２，９８２号、西独国出願公告第
１，１８９．３８０号、同第２．０５８．６２６号、同
第２．１１８．４１１号、特公昭４３−４１３３号、米
国特許第３．３４２．５９６号、特公昭４７−４４１７
号、西独国出願公告第２．１４９．７８９号、特公昭３
９一２８２５号、特公昭４９−１３５６６号等に記載さ
れている化合物、好ましくは、例えば５．６−トリメチ
レン−７−ヒドロキシーＳ−トリアゾロ（１．５−ａ）
ピリミジン、５．６−テトラメチレン−７−ヒドロキシ
ーＳ一トリアゾロ（１．５−ａ）ピリミジン、５−メチ
ル−７−ヒドロキシ−Ｓ−｝リアゾロ（１．５−ａ）ピ
リミジン、５−メチル−７−ヒドロキシーＳ一トリアゾ
ロ（１．５−ａ）ピリミジン、７−ヒドロキシン−Ｓ−
トリアゾロン（１．５−ａ）ビリミジン、５−メチル−
６−ブロモー７−ヒドロキシ＝Ｓ−｝リアゾロ（１．５
−ａ）ピリミジン、没食子酸エステル（例えば没食子酸
イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロビル、没
食子酸ナトリウム）、メルカブタン類（１−７エニルー
５−メルカプトテトラゾール、２−メルヵプトベンツチ
アゾール）、ペンゾトリアゾール類（５−７’ｏムヘン
ットリアゾール、５−メチルベンットリアゾール）、ベ
ンツィミダゾールＩ［（６−ニトロベンツイミダゾール
）等を用いて安定化することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することが好ましい。

本発明に好ましく用いられるアミノ化合物は、第１級〜
第４級アミンすべてを包含する。好ましいアミノ化合物
の例としてアルカノールアミン類が挙げられる。以下、
好ましい具体例を列挙するが、これらに限定されるもの
でない。

ジエチルアミノエタノール ジエチルアミノブタノール ジエチルアミノプロパン−１．２−ジオールジメチルア
ミノプロパン−１．２−ジオールジエタノールアミン ジエチルアミノーｌ−グロパノール トリエタノールアミン ジプロビルアミノプロパン−１．２−ジオールジオクチ
ルアミノ−１−エタノール ジオクチルアミノプロパン−１．２−ジオールドデシル
アミノプロパン−１．２−ジオールドデシルアミノ−１
−プロバノール ドデシルアミノーｌ一エタノール アミノプロパン−１．２−ジオール ジエチルアミノー２−プロパノール ジプロバノールアミン グリシン トリエチルアミン トリエチレンジアミン アミノ化合物はハロゲン化銀写真感光材料の感光層側の
塗設層（例えばハロゲン化銀乳剤層、保護層、下引層の
親水性コロイド層）の少なくとも１層及び／又は現像液
中に含有させればよく、好ましい実施態様は現像液中に
含有する態様である。

アミノ化合物の含有量は含有させる対象、アミノ化合物
の種類等によって異なるが、コントラスト促進量が必要
である。

又現像性を高めるために、フエニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ペンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、パッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンであるが、ゼラチン以外の親水性コロイドとしては、
例えばコロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、ア
ルギン酸、加水分解されたセルロースアセテート、アク
リルアミド、イミド化ボリアミド、ポリビニルアルコー
ル、加水分解されたポリビニルアセテート、ゼラチン誘
導体、例えば米国特許第２．６１４．９２８号、同第２
．５２５．７５３号に記載されている如きフエニル力ル
バミルゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
、あるいは米国特許第２．５４８．５２０号、同第２．
８３１．７６７号に記載されている如きアクリル酸スチ
レン、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル等のエチレン基を持つ重合可能な単量体をゼ
ラチンにグラ７ト重合したもの等を挙げることができ、
これらの親水性コロイドはノ＼ロゲン化銀を含有しない
層、例えばハレーション防止層、保護層、中間層等ｌ二
も適用できる。

本発明に用いる支持体としては、例えばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合虞祇、ガラス板、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例え
ばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル７イル
ム、ボリアミド７イルム、ポリグロビレンフィルム、ボ
リカーポネートフィルム、ポリスチレン７イルム等が代
表的なものとして包含される。これらの支持体は、それ
ぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としては次のものが挙げられる。ＨＯ−　
（ＣＩ−　ＣＨ）．　−　ＯＨ型現像主薬の代表的なも
のとしては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコー
ル、ビロガロール及びその誘導体ならびにアスコルビン
酸、クロロハイドロキノン、プロモハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、２．３−ジブロモハイドロキノン
、２．５−ジエチルハイドロキノン、カテコール、４−
クロロカテコール、４−７エ二ルー力テコール、３−メ
トキシー力テコール、４−アセチルービ口ガロール、ア
スコルビン酸ソーダ等がある。

また、Ｉ｛Ｏ−　（ＣＨ−　ＣＨ）．　−　ＮＨオ型現
像剤としては、オルト及びバラのアミノフェノールが代
表的なもので、４−アミノフェノール、２−アミノー６
−クエニルフェノール、２−アミノー４−クロロ〜６−
７ェニル７エノール、Ｎ−メチルーｐ−アミノフェニー
ル等がある。

更に、ＨＩＮ−　（ＣＨ−　ＣＨ）．−　ＮＬ型現像剤
としては例えば４−アミノー２−メチノレーＮ，Ｎ−ジ
エチノレアニリン、２．４−ジアミノーＮ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、Ｎ−（４−アミノー３−メチノレフェニノ
レ）一七ルホリン、ｐ−７エニレンジアミン等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、ｌ−７ｚニルー３−ビラゾ
リドン、ｌ−７ェニルー４，４−ジメチル−３−ビラゾ
リドン、ｌ−７ェニルー４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ビラゾリドンのよう々３−ビラゾリドン類、
１−７ユニル−４−アミノー５−ビラゾロン、５−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。

その他、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　ＦｏｕｒｔｈＥｄｉ　ｔｉｏａ）＃　２’９１〜
３３４頁及びジャーナル・オプ・ジ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）第
７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている
ごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせ
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い。また本発明にかかる感光材料の現像に使用する現像
液には保恒剤として、例えば亜硫酸ンーダ、亜硫酸カリ
、等の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれる
ことはない。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒド
ラジド化合物を用いることができ、この場合その使用量
は現像液１２当たり５〜５００ｇが好ましく、より好ま
しくは２０〜２００ｇである。

また現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させ
てもよく、そのようなグリコール類としテハエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオール
、１．５−ペンタンジオール等があるが、ジエチレング
リコールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコー
ル類の好ましい使用量は現像液ｌＱ当たり５〜５００ｇ
で、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有
機溶媒は単独でも併用しても用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜ｌ３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値はｌＯ〜ｌ
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０℃以下が好ましく、特に２５℃〜４０℃前後が好
ましく、又現像時間は２分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。更にまた、これらの処理は皿現像、
枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。

実施例ｌ 下引き処理したポリエチレンテレ７タレートに５０Ｗ／
ｍ”・■ｉｎのエネルギーでコロナ放電した後下記構或
の帯電防止液を、下記の付量になる様に３ｏ■／一ｉｎ
の速さでロールフィットコーティングパン及びエアーナ
イフを使用して塗布した。

（帯電防止層） 水溶性導電性ポリマー表−１に示す　０．６ｇ／ｍ”疎
水性ボリマー粒子　表−１に示す　０．４ｇ／＋＊”硬
膜剤（　Ｃ　）　　　　　　　　　　　　０．１ｇ／ｍ
”９０゜ｃ，　２分間乾燥し１４０℃、９０秒間熱処理
した。

この帯電防止層の上にゼラチンを２．０ｇ／ｓ’になる
様に塗布しヒビワレ試験を行った。ゼラチンの硬膜剤と
しては、ホルマリン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−Ｓ−｝リアジンナトリウムを用いた。結果を表−１
に示す。

〈ヒビワレ試験〉 試験片を乾燥したシリカゲルで相対湿度がほぼ０％にな
った容器に入れ密封し、４０℃で３日保存する。保存後
試験片を容器から取り出し、ヒビワレの程度を目視でラ
ンク付けした。

○：ヒビワレナシ　　　△：ヒビワレは若干生じるが実
用上可ａ：特開昭５５−８４６５８号記載 ０ 表−１の結果より本発明の試料はヒビワレに対して優れ
た効果を有することが明らかである。

実施例２ （乳剤の調製） ｐＨ　３．０の酸性雰囲気下でコントロールドダブルジ
ェット法によりロジウム塩を、銀１モル当たり１０リモ
ル含有する平均粒経０−１１ＩＩｍｓハロゲン化銀組戊
単分散度ｌ５、臭化銀を５モル％含む塩臭化銀粒子を作
戊した。粒子の戊長は、ペンジルアデニンを１％のゼラ
チン水溶液ｌＩ２当たり３０ｓ＋ｇ含有する系で行った
。銀とハライドの混台後、６−メチル−４−ヒドロキシ
−１．３．３ａ．７テトラザインデンをハロゲン化銀１
モル当たり６００ｍｇ加え、その後水洗、脱塩した。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０ａｒｇの６−メ
チル−４−ヒドロキシ−１．３．３ａ，７−テトラザイ
ンデンを加えた後、ハロゲン化銀１モル当たり１５ｍｇ
のチオ硫酸ナトリウムを加え、６０℃でイオウ増感をし
た。イオウ増感後安定剤として６−メチル−４−ヒドロ
キシ−１．３．３ａ．７−テトラザインデンをハロゲン
化銀１モル当たり６００一ｇ加えた。

得られた乳剤に添加剤を下記の付量になるように調製添
加し、特開昭５９−１９９４１号の実施例−１によりラ
テックス下引処理した厚さ１００，ｕ園のポリエチレン
テレ７タレート支持体上に塗布した。

ラテックスボリマー：スチレンーブチルアクリレートー
アクリル酸３元共重合 ボリマー　　　　　　　　１．０　ｇ／ｍ”テトラフェ
ニルホスホニウムクロライド３０　　ｍｇ／ｍ” サポニン　　　　　　　　　　　２００　　■ｇｕｙｓ
”ポリエチレングリコーノレ　　　　１０Ｇ　　Ｈｉｍ
”ハイドロキノン　　　　　　　　２００　　１ｇ／一
スチレンーマレイン酸共重合体２０　　■ｇ／１ヒドラ
ジン化合物（表−２に示す）　５０　　Ｈｉｍ”５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　３０　　ｍｇ／ｓ”減感
色素（Ｍ）　　　　　　　　　　　２０　　Ｂ／ｓ”ア
ルカリ処理ゼラチン（等電点４．９）１．５　ｇ／ｓ’
ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル１５　　　ｍ
ｇｌ醜３ 銀量 ２・８　　ｇ７口” （乳剤層保護膜） 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製し、乳
剤とともに同時重層塗布した。

弗素化ジオクチルスルホフハク酸エステル２００厘ｇ／
ｓ” ドデシルベンゼンスノレホン酸ナトリウムｌＯＯ１ｇ／
１ マット剤：ポリメタクリル酸メチル（平均粒径３．５μ
一）　　　　　　　　　　　１００　　ｍｇ／ｍ”硝酸
リチウム塩　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／＋＊’没
食子酸プロビルエステル　　　３００　　■ｇ／１２−
メルカプトベンツイミダゾールー５−スルホン酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／ｍ”アルカリ
処理ゼラチン（等電点４．９）　１．３　ｇ／ｓ”コロ
イダルシリ力　　　　　　　　３０　　鳳ｇ／■２スチ
レンーマレイン酸共１１　合体１００　　■ｇｅｔｓ”
ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル１５　　ｍｇ
／＋＊” つぎに、乳剤層と反対側の支持体上に、あらかじめ３０
冒／１１ｉｎのパワーでコロナ放電しｔ；後、ポリ（ス
チレンープチルアクリレートーグリシジルメタクリレー
ト）ラテックスポリマーをヘキサメチレンアジりジン硬
暎剤の存在下で塗布し、さらに帯電防止層を実施例１と
同様に塗布し、ついで下記組成のパッキング層を添加剤
が下記付量になるように調製し、塗布した。

（パッキング層） ラテックスポリマー：プチルアクリレートースチレン共
重合体　　　　　　０．５　ｇｅｍ”スチレンーマレイ
ン酸共重合体　１００　　一ｇ／１クエン酸（塗布後ｐ
Ｈ５．４に調製）　４０　　ｍｇ／ｍ”サボニン　　　
　　　　　　　　２００　　ｌＩｇ／ｍ”硝酸リチウム
塩　　　　　　　　　３０　　１ｇ／■１パッキング染
料 （ｂ） （ｃ） ＳＯ　３　Ｎａ アルカリ処理ゼラチン　　　　　　　２．０ｇ／ｍ”ビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテル１５　　ｍｇ八
一 （パフキング層保護膜） 添加剤を下記付量になるよう調製し、パッキング層上部
に同時重層塗布した。

ジオクチルスルホコハク酸エステル ２００　　ｔａｇ／ｏ” マット剤：ポリメタクリル酸メチル （乎均粒径４．０μ−）　　　　　　　　　５０　　ｍ
ｇ／ａ”アルカリ処理ゼラチン（等電点４．９）１．０
ｇ／ｍ” 弗素化ドデシルベンゼンスルホン酸 ナ　ト　リ　ウ　ム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０　　　ｍｇ／ｍ茸ビス（ビニルスルホ
ニルメチル） 工一テル　　　　　　　　　　　　　２０■ｇ／■２な
お、上記塗布液のｐＨはあらかじめ５．４に調製してか
ら塗布した。

以上のようにして得られた試料をそれぞれ２つに分け、
一方は２３℃相対湿度５５％で３日間保存した。残りの
一方は２３℃相対湿度５５％で３時間調湿し後、重ねた
状態で防湿袋に封入し、５５℃で３日間保存して強制劣
化させ経時代用試料を作威した．両方の試料を、ステッ
プウエッジを通して露光後、下記に示す現像液、定着液
を使用して現像処理した後、感度及び表面比抵抗を求め
た。なお感度は光学濃度で１．０になる露光量とし、相
対感度で表した。結果を表２に示した。

男』Ｌ森Ｊｕｌ並一 工程　　　　温度　　　　時間 現像　　　　３４℃　　　　１５秒 定着　　　　３２℃　　　　ｌＯ秒 水洗　　　　常温　　　　　ｌＯ秒 現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　２５　　ｇｌ−フ
ェニル−４，４ジメチル−３− ビラゾリドン　　　　　　　　　　　０．４ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベンゾトリ
アゾール　　　　０．３ｇ５−ニトロインダゾール　　
　　　　　０．０５ｇジエチルアミノプロパン−１．２
−ジオール１０　　ｇ 亜ｉ酸カリウム　　　　　　　　　９０　　ｇ５−スル
ホサリチル酸ナトリウム　　７５　　ｇエチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム ２ｇ 水でＩＩ２に仕上げた。

ｐＨは、苛性ソーダで１１．５とした。

定着液処方 （組戒Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５ｖ％水溶液）２４０　
　ｍ（１ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７　　ｇ酢酸ナ
トリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ１！酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸
ナトリウム・２水塩２　　ｇ 酢酸（９０ｗ％水溶液）　　　　　　　　１３．６ｍｇ
（組ｆＲＢ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７　　ｍＱ硫
１８　（５０ｖ％の水溶液）　　　　　　　４．７ｇ［
酸アルミニウム（ＡＭ，Ｏ．換算含量が８．１ｖ％の水
溶液）　　　　　　　　　２６．５ｇ定着液の使用時に
水５００ｍ（２中に上記組成Ａ１組ＩｇＢの順に溶かし
、ｌＩ２に仕上げて用いた。この表２の結果から本発明
の試料は、経時保存による感度低下が少なく、また処理
後の帯電防止能の劣化も少ないことが分かる。

実施例３ 実施例２と同様にして、ロジウム塩を銀ｌモル当たり１
０−’モルを含有し、平均粒径０．２０μ■、単分散度
２０の臭化銀を２モル％含む塩臭化銀粒子を作或した。

これを実施例２と同様に処理、水洗、脱塩後イオウ増感
を施した。

得られた乳剤に添加剤を下記の付量になるように調製添
加し、実施例ｌで用いた下引加工済ポリエチレンテレ７
タレート支持体上に塗布した。

ラテックスポリマー： スチレン・プチルアクリレートアクリル酸３元共重合ボ
リマー　　　　　　　　１．０ｇ／璽！７エノール　　
　　　　　　　　　　　　ｌ　Ｉｌｇｉｍ”サボニン　
　　　　　　　　　　　　２００■ｇ／−３ドデシルベ
ンゼン スルホン酸ナトリウム　　　　　　　５０ｍｇ／−ステ
トラゾリウム化合物（表−３に示す）５０■ｇ／ｓ”化
合物（Ｎ） 化合物（０） スチレンーマレイン酸共重合体 アルカリ処理ゼラチン（等電点４，９）銀量 ホルマリン 化合物（Ｎ） ４０ｍｇ／ｍ” ５０ｍｇ／＋ａ” ２０＋ｍｇ／ｍ” ２．０ｇ／１ ３．５ｇ／ｍ” １０ｍｇ／ｍ” 化合物（０） 尚、塗布液はあらかじめ水酸化ナトリウムｐＨ６．５に
調整したのち塗布した。乳剤保護膜として、添加剤を下
記の付量になるように調製し、乳剤塗布液とともに同時
重層塗布した。

弗素化ジオクチル スルホコハク酸エステル　　　　　ｌｏｏ＋ｓｇ／ｍ″
ジオクチノレスノレホコハク酸エステノレ　１００ｍｇ
／量３マット剤：不定型シリカ　　　　　　　５０■ｇ
／−８化合物（０　）　　　　　　　　　　　　　　３
０ｍｇ／鵬２５−メチノレベンゾトリアゾーノレ　　　
　　２０ｍｇ／ｓ”化合物（Ｐ）　　　　　　　　　　
　　　５００■ｇ／１没食子酸プロビルエステル　　　
　　３００ｍｇ／■オスチレンーマレイン酸共重合体　
　　　１００ｍｇ／ｍ’アルカリ処理ゼラチン（等電点
４．９）　　　１．０ｇ／一”ホルマリン　　　　　　
　　　　　　　１０１ｇ／−８尚、あらかじめクエン酸
でｐＨ　５．４に調整したのち塗布した。

化合物（Ｐ） 次に乳剤層とは、反対側の支持体上に、実施例２と全く
同様にして帯電防止層、パッキング層を設けた。ただし
この時のパッキング層の硬膜剤はホルマリンを使用した
。

実施例２と同様に処理し、評価した。

ただし、現像液は下記のものを用いた。得られた結果を
表−３に示す。

（組或Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０ｍＱエ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム（
５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　１００ｍｌ２炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　１５ｇ１−フェニルー５−メル
カプトテトラゾール　３０ｍｇ水酸化カリウム　使用液
のｐＨをｌＯ．４にする量臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　４．５ｇ（組或Ｂ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３ｔｓｇジ
エチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　２５ｍｇ酢酸
（９０％水溶液）　　　　　　　　　　０　．　３ｍ（
２！−フェニル−３−ビラゾリドン ５００一ｇ 現像液の使用時に水５００ｍｌ２中に上記組戊Ａ１組成 表３の結果からも実施例２のヒドラジン化合物の場合と
同様に本発明の試料は経時保存による感度低下が少なく
、処理後の帯電防止能の劣化も少ない。

〔発明の効果〕

本発明により、処理後も帯電防止能の劣化がおこらず、
しかも親水性コロイド層を上層に設けた場合のひびわれ
を生じないプラスティックフィルム支持体用の帯電防止
層及びこの帯電防止層を超硬調乳剤に適用した場合、経
時で減感しない安定性の高いハロゲン化銀写真感光材料
を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］（１）水溶性導電性ポリマー（２）疎水性ポリマ
   ー粒子（３）硬化剤の反応生成物からなる帯電防止層を
   有してなるプラスチックフィルム支持体において、該硬
   化剤が環状糖類とエピクロルヒドリンの縮合物であるこ
   とを特徴とする帯電防止層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料。 ［２］感光性乳剤層中にヒドラジン化合物またはテトラ
   ゾリウム化合物を含有することを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。