JPH03169548A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は易接着性を示す樹脂層を少なくともその片面に
有する積層フイルムに関するものである。

〔従来の技術〕

従来、水溶性又は水分散性樹脂層をその少なくとも片面
に有する積層フィルムとしては、水性ポリエステルとエ
ボキシ基を有する架橋剤からなる層をポリエステルフイ
ルム上に設ける例（特開昭６２−２９７↓４７号公報）
、アクリルグラフトポリエステル層を設ける例（特開昭
６３−３７９３７号公報）、ビニル系樹脂層を設ける例
（特開昭６１−２０４２４１号公報）あるいはポリウレ
タン層を設ける例（特開昭６２−１７３２５３号公報）
などが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記従来の積層フィルムは、すべて下記の課題
を有している。

（１）塗布後延伸したものは基材フイルムと樹脂層との
接着性は優れているが、オーバーコート層との接着性、
特に耐湿接着性に劣る、あるいは樹脂層が襞開し易いと
いう欠点がある。

（２）塗布後延伸を全く施さないものは、基材フィルム
と樹脂層との接着性に劣るという欠点がある。

本発明は、かかる欠点を改善し、基材フィルムおよびオ
ーバーコート層との接着性と樹脂層の襞開性に優れた積
層フィルムを提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、 （１）少なくとも１軸以上に延伸されてなる熱可塑性フ
ィルムと、該熱可塑性フィルムの少なくとも片面に積層
された配向パラメーターが０．３０〜０．９８、厚みが
Ｏ．ＯＯ１〜３．０μｍである水溶性又は水分散性樹脂
層とからなることを特徴とする積層フィルム、 （２）少なくとも一軸以上に延伸されてなる熱可塑性フ
ィルムがポリエステル系フィルムであることを特徴とす
る請求項１記載の積層フィルム、（３）水溶性又は水分
散性樹脂がアクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、・又はそれらの混合物であ
ることを特徴とする請求項１記載の積層フィルム、 である。

本発明における熱可塑性フィルムとは、熱可塑性であれ
ばよく、その種類は特に限定されないが、代表的なもの
としては、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル等の塩
素含有樹脂からなるフィルム、ポリエステル系フィルム
、ポリオレフィン系フィルム、ポリスチレン系フィルム
、アクリル系フィルム、ボリアミド系フィルム、ポリオ
キシメチレン、ボリフェニレンスルフィド、ポリイミド
、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リエーテルスルホン、ボリスルホン、ポリエーテルイミ
ド、フッ素樹脂等の各種耐熱性フィルムを挙げることが
できる。その中でも二軸延伸性を有するという理由から
、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム
、ボリアミド系フィルム、ポリフエニレンスルフィドフ
ィルムが好適である。その中でも、その機械的特性、価
格の点でポリエステル系フィルムが特に好適である。

ポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エチ
レンα、β−ビス（２−クロルフエノキシ）エタン−４
，４′−ジカルボキシレート、エチレンα，β−ビス（
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレート、
エチレン２，６−ナフタレート単位から選ばれた少なく
とも一種の構造単位を主要構成或分とするものが好まし
い。

また、本発明を阻害しない範囲内、好ましくは１０モル
％以内であれば、上記以外の他或分が共重合されていて
もよい。また多種ボリマをブレンドしてもよいし、酸化
防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生或剤など
の無機または有機添加剤が通常添加される程度添加され
ていてもよい。

特性を損わない範囲で添加される主たる無機物の代表例
としては硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、
酸化ケイ素が、又ポリマーの代表としては、変性ポリオ
レフィン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
４メチルペンテン↓、アクリル樹脂を、又その代表的添
加量としては、０．０１重量％〜２０重量％を挙げるこ
とができる。又必要に応じ２層以上の複合フィルムを使
用してもよい。

又本発明におけるフィルム厚みは特に限定されないが、
通常は０．　　１〜１５００μｍ１好ましくは、０．５
〜３００μｍである。

本発明における水溶性又は水分散性樹脂は、水に溶解あ
るいは分散する樹脂であればよいのであり、熱可塑性、
熱硬化性は特に問わないが、代表例としては以下のもの
を挙げることができる。アクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、フッ素系
樹脂、ビニル系樹脂、塩素系樹脂、スチレン系樹脂、各
種グラフト系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、シリ
コーン系樹脂、ボリアミド系樹脂等を挙げることができ
る。

その中でも好適な水溶性又は水分散性樹脂としては以下
のもの、又はそれらの混合物を挙げることができる。但
し、ここでいう水溶性又は水分散性とは、若干量、その
量は特に限定されないが通常は２０重量％以下、好まし
くは１０重量％以下、各種有機溶剤等の水以外の物質を
含んでいてもよい。

（Ａ）アクリル系樹脂 少なくとも４０モル％のアクリルおよび／またはメタア
クリルモノマーと、その他の官能基含有モノマー０．１
〜２０モル％と、１種又はそれ以上のハロゲン非含有モ
ノエチレン性不飽和モノマー約Ｏ〜４９．９モル％との
コボリマー、あるいは少なくとも２５モル％のアクリル
酸、メタクリル酸又はアクリル酸もしくはメタクリル酸
のアルキルエステルの中から選ばれたコモノマーと１〜
５０モル％のビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メ
タクリルスルホン酸及びＰ−スチレンスルホン酸ならび
にこれらの酸の塩の中から選ばれたコモノマーから導か
れる共重合体を挙げることができる。

（Ｂ）ビニル系樹脂 一般式 （ただ腰Ｒ１、Ｒ２は水素またはアルキル基、Ｍ　１Ｍ
２は水素、アルカリ金属、アルカリ土類ｌ 金属、アンモニウム（置換アンモニウムも含む）、アル
キル基を示し、ＭｌとＭ２が同時にアルキル基ではない
。）を挙げることができる。

（Ｃ）ウレタン系樹脂 カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、又は硫酸半エステル
塩基により水への親和性が高められたポリウレタンを挙
げることができる。但しカルボン酸塩基、スルホン酸塩
基、硫酸半エステル塩基等の塩基の量は０．５〜１５重
量％が好ましく、又ポリウレタンの合成に用いるポリヒ
ドロキシ化合物としては、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、テトラメチレングリコール、１
．５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリカプロラクトン、ポリへキサ
メチレンアジペート、ポリへキサメチレンセバケート、
ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセ
バケート、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、ペンタエリストール、グリセリン等を挙げること
ができる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば
ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシ
アネートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げるこ
とができる。カルボン酸含有ボリオールとしては、例え
ばジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメ
チロール吉草酸、トリメリット酸ビス（エチレングリコ
ール）エステル等を挙げることができる。アミノ酸含有
カルボン酸としては、例えばβアミノプロピオン酸、γ
−アミノ酪酸、ｐ−アミノ安息香酸等を挙げることがで
きる。水酸基含有カルボン酸としては、例えば３−ヒド
ロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、ｐ　−　（
２−ヒドロキシエチル）安息香酸、リンゴ酸等を挙げる
ことができる。アミノ基または水酸基とスルホン基を有
する化合物としては、例えばアミノメタンスルホン酸、
２−アミノエタンスルホン酸、２一アミノー５−メチル
ベンゼン−２−スルホン酸、β−ヒドロキシエタンスル
ホン酸ナトリウム、脂肪族ジ第１級アミン化合物のプロ
パンサルトン、ブタンサルトン付加生戊物等が挙げられ
、好ましくは脂肪族ジ第１級アミン化合物のプロパンサ
ルトン付加物があげられる。更に、アミン基または水酸
基と硫酸半エステル基を含有する化合物としては、例え
ばアミノエタノール硫酸、エチレンジアミンエタノール
硫酸、アミノブタノール硫酸、ヒドロキシエタノール硫
酸、γ−ヒドロキシプロパノール硫酸、α−ヒドロキシ
ブタノール硫酸等があげられる。

あるいは、特公昭４２−２４１９４号、特公昭４６−７
７２０号、特公昭４６−１０１９３号、特公昭４９−３
７８３９号、特開昭５　０　−　１．　２　３１９７号
、特開昭５３−１２６０５８号、特開昭５４−１３８０
９８号などで公知のア二オン性基を有するポリウレタン
系樹脂あるいはそれらに準じたポリウレタン系樹脂を挙
げることができる。

ここでポリウレタン形成成分の主要な構成或分は、ポリ
イソシアネート、ポリオール、鎖長延長剤、架橋剤など
である。

又、分子量３００〜２００００のボリオール、ポリイソ
シアネート、反応性水素原子を有する鎖長延長剤および
イソシアネート基と反応する基、およびアニオン性基を
少なくともｔ個有する化合物からなる樹脂が好ましい。

ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基は、好ましくはー
Ｓｏ３Ｈ，−ＯＳ○２ｌ１、−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈおよび
これらのアンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩あるいはマグネシウム塩として用いられる。

ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基の量は、０．０５
重量％〜８重量％が好ましい。

（Ｄ）ポリエステル系樹脂 全ジカルボン酸或分中０．５〜１５モル％がスルホン酸
金属塩基含有ジカルボン酸であるジカルボン酸類と、多
価アルコール類とから成るポリエステル共重合体を挙げ
ることができる。

但し、上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸とし
ては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、
４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２．７−
ジカルボン酸、５［４−スルホフエノキシ］イソフタル
酸等の金属塩があげられ、特に好ましいのは５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル
酸である。

あるいは、分子内に遊離カルボン酸基及びカルボン酸塩
基を少なくとも１種有する水性ポリエステル樹脂と２個
以上のエボキシ基を有する架橋剤、及び必要に応じて反
応促進化合物を含むものを挙げることができる。但し、
この水性ポリエステル樹脂の分子内にカルボン酸基を導
入するためには、例えば無水トリメリット酸、トリメリ
ット酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメ
シン酸、シクロプタンテトラカルボン酸、ジメチロール
プロピオン酸等の多価化合物をポリマー製造原料の１つ
として用いることが好ましい。また、カルボン酸塩はボ
リマー中に導入されたカルボン酸基をアミノ化合物、ア
ンモニア、アルカリ金属等で中和することによって導入
することができる。

（Ｅ）各種グラフト樹脂 ポリメチルメタアクリレートを幹鎖としボリ２ヒドロキ
シエチルメタアクリレートを枝鎖とする櫛型グラフトボ
リマーを挙げることができる。

あるいは、幹ボリマーがポリエステルであって枝ボリマ
ーがアクリル系重合体であるアクリルグラフトポリエス
テルを挙げることができる。

但し、この水性ボリエステルーアクリルグラフトボリマ
ーの幹ポリマーになるポリエステルは多塩基酸またはそ
のエステル形成性誘導体とボリオールまたはそのエステ
ル形成性誘導体とから合成される実質的に線状のボリマ
ーである。このボリマーの多塩基酸或分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２
．６−ナルタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリッ１・酸、ダイマー酸等を例示すること
ができる。これら或分は２種以上を用いることができる
。更に、これら或分と共にマレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−（βーヒドロキシエトキシ）安息香酸等の如
きヒドロキシカルボン酸を小割合用いることができる。

不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合
は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下である。

また、ボリオール成分としてはエチレングリコール、１
，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１．６−
ヘキサンジオール、１．　　４シクロヘキサンジメタノ
ール、キシリレングリコール、ジメチロールプロピオン
酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリ（エチ
レンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコール等を例示することかできる。これらは
２種以上を用いることができる。

該アクリル系重合体のモノマーとしては例えばアルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基と
してはメチル基、エチル基、ｎープロビル基、イソプロ
ビル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、
２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基
、ベンジル基、フエニルエチル基等）：２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロビルアクリレート、２−ヒド
ロキシプ口ピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノ
マー：アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メト
キシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタク
リルアミド、Ｎ−フエニルアクリルアミド等のアミド基
含有モノマー：Ｎ，Ｎ−ジェチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等
のアミノ基含有モノマー：グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマー：
アクリル酸、メタアクリル酸及びそれらの塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等のカルボキシル
基またはその塩を含有するモノマー等があげられる。こ
れらは他種モノマーと併用することができる。他種モノ
マーとしては例えばアリルグリシジルエーテル等のエボ
キシ基含有モノマー：スチレンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩等）等のスルホン酸基又はその塩を含有す
るモノマー：クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を
含有するモノマー：無水マレイン酸、無水イタコン酸等
の酸無水物を含有するモノマー：ビニルイソシアネート
、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシ
シラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフ
マール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリ口
ニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。

上述のモノマーは１種もしくは２種以上を用いて共重合
される。

（Ｆ）プロツクボリマー 水性アクリル系重合体−ポリエステルブロックボリマー
を挙げることができる。

但し、このプロツクボリマーを構成するアクリル系重合
体のモノマーとしては、例えばアルキルアクリレート、
アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基
、エチル基、ｎ−プロビル基、イソプロビル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキ
シル基、シクロヘキシル基、フエニル基、ベンジル基、
フェニルエチル基等）：２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２ーヒド
ロキシプ口ピルアクリレート、２−ヒドロキシプ口ピル
メタクリ゛レート等のヒドロキシ含有モノマー：アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎメチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ
−フェニルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー：
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有
モノマー：グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メ
タアクリル酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）等のカルボキシル基又はその塩
を含むモノマー等が挙げられる。これらは他種モノマー
と併用することができる。他種モノマーとしてはアリル
グリシジルエーテル等のエボキシ基含有モノマー：スチ
レンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（ナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等のスル
ホン酸基又はその塩を含有するモノマー：クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びそれらの塩（
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等のカ
ルボキシル基又はその塩を含有するモノマー：無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を含有するモノマ
ー：ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、ス
チレン、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレ
イン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル
、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル、アルキルイ
タコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
塩化ビニル等が挙げられる。上述のモノマーは１種もし
くは２種以上を用いて共重合させることができるが、ア
クリル系重合体への親水性付与、水溶液の分散安定性、
ポリエステルフィルムとの密着性等の点から、水酸基、
アミド基やカルボキシル基またはその塩（ナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩等）等の官能基を有する
ものが好ましい。

水性プロツクボリマーのもう一つの構成成分であるポリ
エステルは、多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体
とポリオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合
成される実質的に線状の飽和ポリエステルである。この
ポリエステルの多塩基酸成分としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸、ダイマー酸等を例示することができる。こ
れらは二種以上を用いることができる。

また、これら成分と共にｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−
（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のヒドロキシカ
ルボン酸も用いることができる。

また、ボリオール或分としてはエチレングリコール、１
，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１．６−
ヘキサンジオール、１，４一シクロヘキサンジメタノー
ル、キシリレングリコール、ジメチロールプロピオン酸
、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリ（エチレ
ンオキシド）グリコール、ポリ　（テトラメチレンオキ
シド）グリコール等を例示することができる。これらは
２種以上を用いることができる。

このポリエステルは水性ボリマーであることが好ましく
、例えば有機スルホン酸塩、カルボン酸塩、ジエチレン
グリコール、ポリアルキレンエーテルグリコール等の如
き親水基を有する化合物を含むものが水分散液を作るの
に有利となり、好ましい。このカルボン基塩の導入は、
通常三官能以上のカルボン酸を用いるが、該カルボン酸
は重合の工程で分岐が起り、ゲル化しやすいのでその共
重合割合は小さ《することが望ましい。その点、スルホ
ン酸、ジエチレングリコール、ポリアルキレンエーテル
グリコール等による親水基の導入は、これらの問題がな
く、より有利である。

スルホン酸塩の基をポリエステル分子内に導入するため
には、例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−アンモ
ニウムスルホイソフタル酸、４−Ｎａスルホイソフタル
酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、２−
Ｎａスルホテレフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸、
４−Ｋスルホイソフタル酸、２　−　Ｋスルホテレフタ
ル酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属
塩系又はスルホン酸アミン塩系化合物等を用いることが
好ましい。スルホン酸塩の基を有する多価カルボン酸又
は多価アルコールは全多価カルボン酸成分又は多価アル
コール或分中０．５〜２０モル％、更には１〜１８モル
％を占めることが好ましい。

本発明の水溶性又は水分散性樹脂層においては、必要に
応じ各種架橋剤を使用してもよい。その種類は特に限定
されないが代表的なものとしては、イソシアネート系架
橋剤、イソシアヌレート系架橋剤、メラミン系架橋剤、
尿素系架橋剤あるいはエポキシ系架橋剤を挙げることが
できる。

エポキシ系架橋剤としては、具体的にはポリエボキシ化
合物、ジエボキシ化合物、モノエボキシ化合物などが挙
げられ、ポリエボキシ化合物としては、例えばソルビト
ール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールボリグリシ
ジルエーテル、ジグリセロールボリグリシジルエーテル
、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパンボリグリシジルエーテル、ジエボ
キシ化合物としては、例えばネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、１．６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジ
グリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例
えばアリルグリシジルエーテル、２エチルへキシルグリ
シジルエーテル、フエニルグリシジルエーテルなどが挙
げられる。又イソシアネート系架橋剤としては、例えば
、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、フエニレンジ
イソシアネート、４．４−−ジフエニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネートなどを挙げることができる。尿素系
架橋剤としては、例えばジメチロール尿素、ジメチロー
ルエチレン尿素、ジメチロールプロピレン尿素、テトラ
メチロールアセチレン尿素、４メトキシ５ジメチルプロ
ピレン尿素ジメチロールなどが挙げられる。メラミン系
架橋剤としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合し
て得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコール
としてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ビルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物お
よびそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘
導体としては、例えばモノメチロールメラミン、ジメチ
ロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチ
ロールメラミ゛ン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサ
メチロールメラミンなどが挙げられる。これらの架橋結
合剤は単独、場合によっては２種以上併用してもよい。

本発明においては、水溶性又は水分散性樹脂層の配向パ
ラメーターは０．３０〜０．９８であることが必要であ
る。これは配向パラメーターが０．３０より小さい場合
樹脂層の易接着性改良効果が十分でなく、又、樹脂層内
部で檗開が起こり易いため好ましくない。

一方０．９８より大きい場合、樹脂の耐湿、耐溶剤性が
不十分となり、樹脂層の膨潤あるいは白化が容易に起こ
るため好ましくない。

特に配向パラメーターが０．５０〜０．９０である場合
、特性のバランスが良好であり好ましい。

又、本発明においては、水溶性又は水分散性樹脂層厚み
が０．００１μｍ〜３，０μｍ１好ましくは０．０１μ
ｍ〜０．８μｍ１更に好ましくは０．０６μｍ〜０．４
μｍであることが必要である。

これは、厚みが０．００１μｍより薄い場合、接着性改
良効果がみられないため好ましくなく、又３．０μｍよ
り厚い場合、耐湿、耐溶剤性が極端に悪化するため好ま
しくないのである。

該樹脂層の厚みは、種々の方法で測定できるが、例えば
、積層フィルムの断面を電子顕微鏡で測定したり、該樹
脂層が溶剤その他で除去できる場合は、除去した部分と
除去していない部分の段差から求めることもできる。

次に本発明の積層フィルムの代表的製造方法について説
明するが、特にこれに限定されるものではない。

必要に応じ所定の条件で乾燥を行った熱可塑性樹脂原料
を押出機等の方法で溶融した後、フィルム状物に成形（
通常は冷却ドラム上で）する。このようにして得られた
未延伸のフィルム状物あるいは未延伸フィルムを必要に
応じて一軸以上に延伸することにより得られたフィルム
（延伸条件を挙げれば例えばポリエチレンテレフタレー
トの場合は７５〜１３０℃で２．　　０倍〜９．　　０
倍又ポリプロピレンの場合は１００°Ｃ〜｛６５°Ｃで
２．　　０倍〜１２．０倍などである）上に、コロナ放
電処理等の表面処理を必要に応じ適宜施した後、水溶性
又は水分散性樹脂を公知の方法（グラビアコート、リバ
ースコート、キスコート、ダイコート、バーコート、コ
ンマコートなど）を用いて塗布する。このようにして得
られた複合フィルムに延伸を施す。この延伸方向は特に
限定されないが一軸方向に延伸されたフィルム上に塗布
する場合は、通常は一軸目と直角方向に延伸する。又未
延伸フィルム上に塗布する場合は、縦横どちらの方向で
もよいし、又同時に二軸方向に延伸してもよい。

最終的に水溶性又は水分散性樹脂の配向パラメーターが
本発明範囲にあればよいのでありその延伸の際の条件は
特に限定されないが、延伸の際の水溶性又は水分散性樹
脂の粘度を１センチボイズ〜５００ボイズ、好ましくは
１０センチボイズ〜１０ポイズ、更に好ましくは５０セ
ンチボイズ〜２００センチボイズとすることが好ましい
。但し、ここでいう粘度は、乾燥速度を計算で求め、そ
の塗液濃度での粘度を測定したものである。該樹脂を延
伸時このような条件におく方法としては、■該樹脂が水
などで膨潤した状態で延伸する、■該樹脂を完全融解下
で延伸する、等を挙げることができる。

このように延伸した後必要に応じ弛緩しつつ熱処理等を
行なってもよい。

又、塗膜層樹脂の粘度が１センチボイズ〜５００ボイズ
、好ましくは１０センチボイズ〜１０ボイズ、更に好ま
しくは５０センチボイズ〜２００センチポイズなる状態
（通常、高温あるいは加湿下におくことで該樹脂はこの
ような状態となる）で、弛緩率１〜２０％の範囲で弛緩
処理しても同様の効果を得ることができる場合がある。

本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の
通りである。

（１）配向パラメーター 水溶性又は水分散性樹脂層の配向パラメーターの測定は
赤外偏光ＡＴＲ法で行った。測定には、Ｂｒｕｋｅｒ製
ＦＴ−ＩＲ　（ＩＦＳ−１１３Ｖ）にＡＴＲ測定用付属
装置（Ｗｉｎｋｓ製）を取付けたものを使用した。また
用いたＩＲＥ（Ｉｎｔｅｒｎａｌ　　Ｒｅｆｌｅｃｔｉ
ｏｎ　　Ｅｌｅｍｅｎｔ）は幅２０ｍｍ，長さ５２．５
ｍｍ，厚さ２ｍｍ，入射角４５度のＧｅ　（Ｇｅ　ｒｍ
ａｎ　ｉ　ｕｍ）結晶で、偏光子はＳｐｅｃａｃ製ワイ
ヤーグリッド型である。以下にコート層の配向パラメー
ターを得る手順を示す。なおＭＤ方向をＸ軸とした。

■光の入射方向をＸ軸方向にとり、入射面に垂直な偏光
を用いてコート面を測定する。この測定ではＭＤ方向と
電場ベクトル（Ｅ）の方向は垂直になる。（ＭＤ−Ｅ） ■光の入射方向をＹ軸方向にとり、入射面に垂直な偏光
を用いてコート面を測定する。この測定ではＭＤ方向と
電場ベクトル（Ｅ）の方向が平行になる。（ＭＤ　Ｉｌ
Ｅ） ■測定■、■を未コート面についても行う。

■「■〜■」の測定で得たスペクトルから、コート層の
差スペクトル（コート品　一　未コート面）を次の手順
で求める。

１）差スペクトルを計算する際に内部基準になルヘース
フィルムの吸収帯を選ぶ。この吸収帯の波数領域は、コ
ート層の吸収帯に近いことか望ましい。

２）内部基準吸収帯の吸光度が０になるように係数を定
めて、コート面のスペクトルから未コート面のスペクト
ルを引きコート層の差スペクトルを求める。

■コート層のスペクトルの中から分子の主鎖に対して平
行方向に遷移モーメントを持っπ吸収帯、垂直方向に遷
移モーメントを持っσ吸収帯を選ぶ。

■各吸収帯について、予め定めたスペクト．ル上の二つ
の点を結ぶベースラインを設定し、そのベースラインか
ら吸収帯のピークまでの高さを吸光度と定義する。

■ＭＤ−Ｅの条件下で測定したコート層について、σ吸
収帯の吸光度（Ａ，．）とπ吸収帯の吸光度（Ａ．）の
比（　Ａ　，−／　Ａ　．−．）を計算する。次にＭＤ
，Ｅの条件下で測定したコート層について、σ吸収帯の
吸光度（Ａ，ｌ）とπ吸収帯の吸光度（Ａ．）の比（Ａ
，ｎ／Ａ，ｕ）を計算する。そして以下の配向パラメー
ターを（Ｐ）を定義する。

Ｐ＝　（Ａ，ｌｌ／Ａ．ｎ）　＝÷（Ａ，．／Ａ，＝）
ｎ（２）接着性 Ａ．軟質塩化ビニル 積層フィルムの水溶性又は水分散性樹脂層面に厚さ５０
０μｍの軟質塩化ビニルシ一トを１４０℃で貼り合わせ
後、直後及び８０’Ｃのお湯の中で３ｈｒ熱処理後、塩
化ビニルシ一トを強制的にはがしてその接着性について
調べた。

はがす際積層フィルムが襞開するものを「○」、積層フ
ィルムは襞開しないがはがれにくいものを「△」、容易
にはがれるものを「×」として判定した。

Ｂ．ＵＶ硬化型シール用インキ 積層フィルムの水溶性又は水分散性樹脂層面に、久保井
インキ（掬のＵＶエース（墨）及び東華色素（掬のフラ
ッシュドライ１６１（墨）を２μｍ塗布後、高さ１０ｃ
ｍ８０ｗ／ｃｍのＵＶランプ１灯の下で３秒硬化させた
サンプルについて直後及び５０’Ｃ／９５％Ｒ　Ｔ−Ｉ
雰囲気下４日放置した後、各々についてニチバン■セロ
ハン粘着テープを用いて９０°Ｃ剥離テストを行いその
インキ残存率から判定した。残存率８０％以上を「○」
、残存率８Ｏ％未満を「×」とした。ただし、残存率８
０〜８５％を「○△」とした。

Ｃ．セルロースアセテートブチレート （以下ｒｃＡＢＪと略す） 積層フィルムの水溶性又は水分散性樹脂層面に長瀬産業
のＣＡＢ　（品番３８１−０５）を２μｍ厚みに塗布し
たサンプルを用いる。直後及び３０％アンモニア水中に
１７ｈｒ放置したサンプルについてｌｒｎｍ角にクロス
カットを施しニチバン（掬製セロハン粘着テープを用い
て９０°剥離テストを行い残存率から判定した。

残存率８０％以上　：「○」 残存率８０％未満　：「×」 〔実施例〕 本発明を実施例に基づいて説明する。

２５°Ｃの０−クロロフェノール中で測定した固有粘度
０．６２の所定の滑剤を添加したポリエチレンテレフタ
レートを２８５°Ｃで溶融した後、表面温度４０℃の冷
却ドラム上で成形、その後９０℃で３．２倍延伸する。

このようにして得られた一軸延伸フィルム上に以下に示
す樹脂を塗布、延伸を施す。この結果得られたポリエス
テルフィルム厚みは、５０μｍ１塗布した樹脂厚みは、
０．１μｍであった。このフィルムに関しその水溶性又
は水分散性樹脂層の配向パラメーターおよび接着性を評
価し、表に示した。

実施例１ 塗布する水分散性樹脂：メチルメタアクリレートとエチ
ルアクリレートの５０モル％対５０モル％共重合体、但
し、カルボン酸とメチロール基が各２．５モル％含まれ
ている。１９００Ｃにおける粘度は、３００ポイズ、又
１２０℃における粘度は１１００ボイズである（以降樹
脂Ａと称す）。

該樹脂を塗布後、９０℃で予熱後、１９０℃雰囲気中で
急速延伸を行う。この場合熱弛緩処理は特に行わなかっ
た。

比較例１ 延伸を行う雰囲気温度を１９０°Ｃから１２０’Ｃに変
更する以外は実施例ｌと同様製膜した。

実施例２ 延伸を行う雰囲気を１９０°Ｃのスチームを吹き込んだ
雰囲気に変更する以外は実施例１と同様製膜した。

実施例３ 実施例１で得られたフィルムに、２２ｏ０ｃで１０％弛
緩処理を施した。

比較例２ 延伸を行う雰囲気を１９００Ｃから１　０　０　０Ｃに
変更する以外は実施例１と同様製膜した。

比較例３ 該縦方向一軸延伸フィルム上に樹脂を塗布するコトナ＜
、９０°Ｃで予熱１１００Ｃで３．５倍横方向に延伸し
て得られたフィルム上に、コロナ放電処理を施した後、
実施例工で示した樹脂を、グラビアロール法で塗布、１
２０℃で乾燥する。このようにして得られたフィルムに
ついて同様、評価して表に示した。

実施例４ 樹脂層厚みを１μｍとする以外は、実施列１と同様に、
製膜、評価した。

比較例４ 樹脂層厚みを０．０００１μｍとする以外は、実施例１
と同様に、製膜、評価した。

比較例５ 樹脂層厚みを５μｍとする以外は、実施例１と同様に、
製膜、評価した。

実施例５ 塗布する水分散性樹脂：酸成分として、テレフタル酸９
５モル％、５ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、
ジオール成分としてエチレングリコールを９５モル％、
ジエチレングリコールを５モル％としたポリエステル共
重合体を幹とし、グリシジルメタアクリル酸を４０重量
部、アクリル酸を４０重量部グラフトさせたアクリルグ
ラフトポリエステル、１９０°Ｃにおける粘度は、１０
０ボイズ、１２０’Ｃにおける粘度は、８００ボイズで
あった（以降樹脂Ｂと称す）。

該樹脂を塗布後、実施例１と同様の条件で予熱延伸を施
した。

実施例６ 樹脂Ａを樹脂Ｂに変更する以外は、 実施例２と 同様に製膜した。

比較例６ 樹脂Ａを樹脂Ｂとする以外は比較例１と同様に製膜した
。

比較例７ 樹脂Ａを樹脂Ｂとする以外は比較例２と同様に製膜した
。

実施例７ 樹脂Ａを樹脂Ｂとする以外は実施例３と同様に製膜した
。

比較例８ 樹脂Ａを樹脂Ｂとする以外は比較例３と同様に製膜した
。

〔発明の効果〕

本発明においては、水溶性あるいは水分散性樹脂を塗布
、特定の条件で一軸方向に延伸し、該樹脂層配向パラメ
ーターを特定条件とすることにより、以下に示す優れた
効果を得ることができた。

（１）該樹脂層と基材フィルムの接着性、特に耐湿接着
性が向上した。

（２）該樹脂層臂開による接着不良が改良された。

（３）オーバコート層との接着性、特に耐湿接着性が向
上した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１軸以上に延伸されてなる熱可塑性フ
   ィルムと、該熱可塑性フィルムの少なくとも片面に積層
   された配向パラメーターが０．３０〜０．９８、厚みが
   ０．００１〜３．０μｍである水溶性又は水分散性樹脂
   層とからなることを特徴とする積層フィルム。
2. （２）少なくとも１軸以上に延伸されてなる熱可塑性フ
   ィルムがポリエステル系フィルムであることを特徴とす
   る請求項１記載の積層フィルム。
3. （３）水溶性又は水分散性樹脂がアクリル系樹脂、ビニ
   ル系樹脂、ウレタン系樹脂もしくはポリエステル系樹脂
   又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項１記
   載の積層フィルム。