JPH03169865A - １―置換イミダゾール類の製造法 - Google Patents
１―置換イミダゾール類の製造法Info
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- JPH03169865A JPH03169865A JP30764889A JP30764889A JPH03169865A JP H03169865 A JPH03169865 A JP H03169865A JP 30764889 A JP30764889 A JP 30764889A JP 30764889 A JP30764889 A JP 30764889A JP H03169865 A JPH03169865 A JP H03169865A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
ｌ−置換イξダゾール類は、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等の樹脂硬化剤、または硬化促進剤として、ある
いは各種農薬、医薬、または染料中間体として極めて有
用な化合物である．〔従来の技術〕 １一置換イミダゾール類の製造法として従来の技術は、
例えば、（１）イミダゾールをヨウ化メチル、ジアゾメ
タン、またはジメチル硫酸等でメチル化する１−メチル
イミダゾールの製造法［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１２，
５７７ （１９４７）：Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．１２１
，２６１６ （１９２２）］．（２）イξダゾールをト
リアルキルリン酸（アルキルはメチル、エチルまたはｎ
−ブチルである）でアルキル化するｌ−アルキルイミダ
ゾールの製造法［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
Ｉ．３９１ （１９７３）］．（３）イミダゾール
とメタノールあるいはジメチルエーテルとの気相反応に
よる１−メチルイミダゾールの製造法［仏国特許．１６
０３７９３号（１９７１）］．（４）イミダゾールをエ
チレンカーボネイトと反応させる１−（β−ヒドロキシ
）エチルイごダゾールの製造法［英国特許．９３９６８
１号（１８７７）］．（５）イ【ダゾールを塩化ベンジ
ルと反応させる１−ペンジルイミダゾールの製造法［Ｂ
ｅｒ．１０，１３６５ （１８７７）］等、多くの１
一置換イミダゾール類の製造法が知られている．また、
１一位に無置換のイミダゾール誘導体の製造方法の従来
の技術としては、例えば、（６）α．β−ジカルボニル
化合物とアルデヒド及びアンモニアとの反応によるイξ
ダゾールの製造法（特開昭６１−１３４３７６ ）．
（７）グリオキザール、グリオキシル酸及びアンモ
ニアを反応させることを特徴とするイミダゾールの製造
方法〔特開昭６０−２４６３７３ １。（８）メチル
グリオキザール、シュウ酸アンモニウム及びホルムアル
デヒドを反応させて４−メチルイミダゾールの製造法〔
特開昭６０−１０４０７２３ ． （ ９ ）グリオ
キザール類、アルデヒド類及びアンモニア炭酸塩類とを
反応させるイ主ダゾール類の製造法〔特開昭６０ −
５６９６１〕などが知られている。
ン樹脂等の樹脂硬化剤、または硬化促進剤として、ある
いは各種農薬、医薬、または染料中間体として極めて有
用な化合物である．〔従来の技術〕 １一置換イミダゾール類の製造法として従来の技術は、
例えば、（１）イミダゾールをヨウ化メチル、ジアゾメ
タン、またはジメチル硫酸等でメチル化する１−メチル
イミダゾールの製造法［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１２，
５７７ （１９４７）：Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．１２１
，２６１６ （１９２２）］．（２）イξダゾールをト
リアルキルリン酸（アルキルはメチル、エチルまたはｎ
−ブチルである）でアルキル化するｌ−アルキルイミダ
ゾールの製造法［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
Ｉ．３９１ （１９７３）］．（３）イミダゾール
とメタノールあるいはジメチルエーテルとの気相反応に
よる１−メチルイミダゾールの製造法［仏国特許．１６
０３７９３号（１９７１）］．（４）イミダゾールをエ
チレンカーボネイトと反応させる１−（β−ヒドロキシ
）エチルイごダゾールの製造法［英国特許．９３９６８
１号（１８７７）］．（５）イ【ダゾールを塩化ベンジ
ルと反応させる１−ペンジルイミダゾールの製造法［Ｂ
ｅｒ．１０，１３６５ （１８７７）］等、多くの１
一置換イミダゾール類の製造法が知られている．また、
１一位に無置換のイミダゾール誘導体の製造方法の従来
の技術としては、例えば、（６）α．β−ジカルボニル
化合物とアルデヒド及びアンモニアとの反応によるイξ
ダゾールの製造法（特開昭６１−１３４３７６ ）．
（７）グリオキザール、グリオキシル酸及びアンモ
ニアを反応させることを特徴とするイミダゾールの製造
方法〔特開昭６０−２４６３７３ １。（８）メチル
グリオキザール、シュウ酸アンモニウム及びホルムアル
デヒドを反応させて４−メチルイミダゾールの製造法〔
特開昭６０−１０４０７２３ ． （ ９ ）グリオ
キザール類、アルデヒド類及びアンモニア炭酸塩類とを
反応させるイ主ダゾール類の製造法〔特開昭６０ −
５６９６１〕などが知られている。
従来の技術における製造法の特徴は、〔従来の技術〕の
項で例示したように、１一置換イミダゾール類を合戒す
る際、いずれもイξダゾールあるいはその誘導体をその
出発原料としている．つまり、ｌ一置換イミダゾール類
を合戒するには必然的にイミダゾールあるいはその誘導
体を経由する２段階の反応を行わなければならないので
ある．少し詳しく言えば、１一置換イａダゾール類を合
戒するには、まずは、第一段階の反応として！一位に無
置換のイξダゾール誘導体の合戒反応を行い、単離精製
する．この反応では、非揮発性の樹脂状ないし粘稠な副
生物が多量に生威し、目的物を得るために単離精製する
必要があるが、これらの単離精製が容易でない．その上
、収率も低下させる． つぎに、第二段階の反応として１一位に無置換のイ果ダ
ゾール誘導体に対して１一置換反応を行うのである．こ
の反応に於いて使用する試薬類は、アルキル化剤として
例えばヨウ化メチル、ジメチル硫酸のようなものであり
、これらの試薬の有害性を鑑みると取扱に格別な注意を
要することである．また、この反応では酸が副生ずるの
で、その酸を捕捉するためにアルカリ処理が必要である
．この中和された系から目的物の１−置換イミダゾール
類を単離精製するのであるが、これが容易でないばかり
か、残渣などの廃液を無公害化する処理のために甚大な
経費と工数を必要とする．もちろん、第一段階反応後に
１一位に無置換のイ安ダゾール誘導体を単離精製しない
で引続き第二段階反応を行った場合は、多種多量の副生
物が生威し、当然のことながら、目的物たる１一置換イ
ミダゾール類の単離精製は極めて困難であることはあき
らかである． このように〔従来の技術〕による１一置
換イξダゾール類の製造法には、多くのｔｉ題がある． 一方、収率の面から〔従来の技術〕を検討すると、次の
ようになる． まず、第一段階反応であるイミダゾールの収率は、〔従
来の技術〕に例示した（６）〜（９）に記載されている
ように、グリオキザール類に対して７０〜８５％である
． 次に、第二段階反応である１一置換イ竃ダゾール類の収
率は、例示した（１）〜（５）に記載されているように
イミダゾールに対して５０〜７５％である． したがって、例えば、（２）の場合の１一メチルイミダ
ゾールのグリオキザールにたいする収率は、４２〜６２
％であり、１−エチルイ稟ダゾールは４４〜５４％であ
り、１−（ｎ−ブチル）イミダゾールは、３９〜４７％
である．また、（４）の場合の１−（β−ヒドロキシ〉
エチルイミダゾールは、３６〜４４％である． このように、多くの課題がありながら、１ −ｉ１ｉｆ
換イξダゾール類を得るための製造方法が、１一位に無
置換のイ逅ダゾール誘導体を出発物質としていたのは、
ｌ一位に無置換のイミダゾール誘導体が比較的容易に入
手出来るために、あえてグリオキザール類から１一置換
イミダゾール類を合戒する必要がないものとして看過さ
れてきた．本発明は、１−Ｉ換イミダゾール類を製造す
るに当たり上述の後処理や収率などの課題に着目し、１
一位に無置換のイミダゾール誘導体を経由する２段反応
でなく、グリオキザール類から１段反応で直接的に１一
置換イξダゾール類を製造することを目的とする． 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、これら従来の技術の有する諸々の問題点
を解決すべく鋭意検討した．その結果、イミダゾール誘
導体の骨幹を成すイ逅ダゾール環の形成に際して、必要
不可欠な要素である窒素源として従来の技術ではアンモ
ニア若しくはその塩類のみであったものを、本発明者ら
は第一アξン類と共にアンモニア若しくはその炭酸塩を
併せて使用することが可能であること、かつそれが故に
１一置換イξダゾ〜ル誘導体を直接合或できることを見
い出したのである． 然して、合理的にかつ収率よく１一置換イ業ダゾール誘
導体を製造す．る方法に関する本発明を完威するに至っ
たので以下に説明する． 本発明によれば、基本的に、式（１） ０ ０ （式中、Ｒ．及びＲ８はそれぞれ単独に水素原子または
メチル碁を表す）で表されるグリオキザール類及びこれ
らのアセタール、ケタール類と、式（ｎ） Ｒ．−Ｃ−Ｈ （ｎ）１１ ０ （式中、Ｒ，は水素原子または直鎖状あるいは分技状で
炭素原子数が１〜１０のアルキル基、またはフェニル基
、トシル基、キシリル基などのアリール基を表す）で表
されるアルデヒド類と、式（Ｉ） Ｒａ−ＮＨｚ （１１）（
式中、Ｒ４は水素原子または直鎖状あるいは分技状で炭
素原子数が１〜１０のアルキル基またはヒドロキシアル
キル基、もしくはアリル基、フェニル基、トシル基、キ
シリル基などのアリール基及びアラルキル基を表す）で
表される第一ア１ン類と反応させ、次いでアンモニア若
しくはその炭酸塩と反応させることを特徴とする、式（
ＩＶ）（式中、 Ｒ，及びＲｔは式（１）の場合と同じ 意味を表し、Ｒ，は式（ＩＩ）の場合と同じ意味を表し
、またＲ４は式（ＩＩＩ）の場合と同じ意味を表す）で
表される１．一置換イミダゾール類を製造する方法が提
供される． ここで、本発明においてＣＩ）式 ０ ０ （式中、Ｒ，及びＲ２はそれぞれ単独に水素原子または
メチル基を表す）で表されるグリオキザール類は、例え
ばグリオキザール、メチルグリオキザール、ビアセチル
等であり、更にこれらのアセタール、ケタール類も使用
できる． 式（ＩＩ） Ｒ，−Ｃ−Ｈ （ＩＩ）１１ ０ （式中、Ｒ，は水素原子または直鎖状あるいは分技状で
炭素原子数が１〜１０のアルキル基、またはフェニル基
、トシル基、キシリル基などのアリール基を表す）で表
されるアルデヒド類は、例えば、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ブロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルア
ルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒ
ド、イソバレルアルデヒド、ｎ一カプロアルデヒド、ヘ
プタアルデヒド、ベンズアルデヒド、０−トルアルデヒ
ドまたは ｐ−｝ルアルデヒド等である．なお、ホルム
アルデヒは、一般的にはホルムアルデヒドを３０〜５０
％含有する水溶液を使用するが、バラホルムアルデヒド
または１，３．５−トリオキサンの様なオリゴマーも使
用可能である．また、式（Ｉ［Ｉ） Ｒ．−ＮＨオ （Ｉ［Ｉ）（式中、Ｒ
，は直鎮状あるいは分技状で炭素原子数が１〜１０のア
ルキル基またはヒドロキシアルキル基、もしくはアリル
基、フエニル基、トシル基、キシリル基などのアリール
基を表す）で表される第一アミン類は、例えばメチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−プロビルアミン、ｎ−プチル
ア竃ン、エタノールアミン、アリルア竃ン、ベンジルア
ミン、アニリン、０−トルイジン、０−エチルアニリン
、２．４−キシリジン、２．６−キシリジン等が用いら
れる。
項で例示したように、１一置換イミダゾール類を合戒す
る際、いずれもイξダゾールあるいはその誘導体をその
出発原料としている．つまり、ｌ一置換イミダゾール類
を合戒するには必然的にイミダゾールあるいはその誘導
体を経由する２段階の反応を行わなければならないので
ある．少し詳しく言えば、１一置換イａダゾール類を合
戒するには、まずは、第一段階の反応として！一位に無
置換のイξダゾール誘導体の合戒反応を行い、単離精製
する．この反応では、非揮発性の樹脂状ないし粘稠な副
生物が多量に生威し、目的物を得るために単離精製する
必要があるが、これらの単離精製が容易でない．その上
、収率も低下させる． つぎに、第二段階の反応として１一位に無置換のイ果ダ
ゾール誘導体に対して１一置換反応を行うのである．こ
の反応に於いて使用する試薬類は、アルキル化剤として
例えばヨウ化メチル、ジメチル硫酸のようなものであり
、これらの試薬の有害性を鑑みると取扱に格別な注意を
要することである．また、この反応では酸が副生ずるの
で、その酸を捕捉するためにアルカリ処理が必要である
．この中和された系から目的物の１−置換イミダゾール
類を単離精製するのであるが、これが容易でないばかり
か、残渣などの廃液を無公害化する処理のために甚大な
経費と工数を必要とする．もちろん、第一段階反応後に
１一位に無置換のイ安ダゾール誘導体を単離精製しない
で引続き第二段階反応を行った場合は、多種多量の副生
物が生威し、当然のことながら、目的物たる１一置換イ
ミダゾール類の単離精製は極めて困難であることはあき
らかである． このように〔従来の技術〕による１一置
換イξダゾール類の製造法には、多くのｔｉ題がある． 一方、収率の面から〔従来の技術〕を検討すると、次の
ようになる． まず、第一段階反応であるイミダゾールの収率は、〔従
来の技術〕に例示した（６）〜（９）に記載されている
ように、グリオキザール類に対して７０〜８５％である
． 次に、第二段階反応である１一置換イ竃ダゾール類の収
率は、例示した（１）〜（５）に記載されているように
イミダゾールに対して５０〜７５％である． したがって、例えば、（２）の場合の１一メチルイミダ
ゾールのグリオキザールにたいする収率は、４２〜６２
％であり、１−エチルイ稟ダゾールは４４〜５４％であ
り、１−（ｎ−ブチル）イミダゾールは、３９〜４７％
である．また、（４）の場合の１−（β−ヒドロキシ〉
エチルイミダゾールは、３６〜４４％である． このように、多くの課題がありながら、１ −ｉ１ｉｆ
換イξダゾール類を得るための製造方法が、１一位に無
置換のイ逅ダゾール誘導体を出発物質としていたのは、
ｌ一位に無置換のイミダゾール誘導体が比較的容易に入
手出来るために、あえてグリオキザール類から１一置換
イミダゾール類を合戒する必要がないものとして看過さ
れてきた．本発明は、１−Ｉ換イミダゾール類を製造す
るに当たり上述の後処理や収率などの課題に着目し、１
一位に無置換のイミダゾール誘導体を経由する２段反応
でなく、グリオキザール類から１段反応で直接的に１一
置換イξダゾール類を製造することを目的とする． 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、これら従来の技術の有する諸々の問題点
を解決すべく鋭意検討した．その結果、イミダゾール誘
導体の骨幹を成すイ逅ダゾール環の形成に際して、必要
不可欠な要素である窒素源として従来の技術ではアンモ
ニア若しくはその塩類のみであったものを、本発明者ら
は第一アξン類と共にアンモニア若しくはその炭酸塩を
併せて使用することが可能であること、かつそれが故に
１一置換イξダゾ〜ル誘導体を直接合或できることを見
い出したのである． 然して、合理的にかつ収率よく１一置換イ業ダゾール誘
導体を製造す．る方法に関する本発明を完威するに至っ
たので以下に説明する． 本発明によれば、基本的に、式（１） ０ ０ （式中、Ｒ．及びＲ８はそれぞれ単独に水素原子または
メチル碁を表す）で表されるグリオキザール類及びこれ
らのアセタール、ケタール類と、式（ｎ） Ｒ．−Ｃ−Ｈ （ｎ）１１ ０ （式中、Ｒ，は水素原子または直鎖状あるいは分技状で
炭素原子数が１〜１０のアルキル基、またはフェニル基
、トシル基、キシリル基などのアリール基を表す）で表
されるアルデヒド類と、式（Ｉ） Ｒａ−ＮＨｚ （１１）（
式中、Ｒ４は水素原子または直鎖状あるいは分技状で炭
素原子数が１〜１０のアルキル基またはヒドロキシアル
キル基、もしくはアリル基、フェニル基、トシル基、キ
シリル基などのアリール基及びアラルキル基を表す）で
表される第一ア１ン類と反応させ、次いでアンモニア若
しくはその炭酸塩と反応させることを特徴とする、式（
ＩＶ）（式中、 Ｒ，及びＲｔは式（１）の場合と同じ 意味を表し、Ｒ，は式（ＩＩ）の場合と同じ意味を表し
、またＲ４は式（ＩＩＩ）の場合と同じ意味を表す）で
表される１．一置換イミダゾール類を製造する方法が提
供される． ここで、本発明においてＣＩ）式 ０ ０ （式中、Ｒ，及びＲ２はそれぞれ単独に水素原子または
メチル基を表す）で表されるグリオキザール類は、例え
ばグリオキザール、メチルグリオキザール、ビアセチル
等であり、更にこれらのアセタール、ケタール類も使用
できる． 式（ＩＩ） Ｒ，−Ｃ−Ｈ （ＩＩ）１１ ０ （式中、Ｒ，は水素原子または直鎖状あるいは分技状で
炭素原子数が１〜１０のアルキル基、またはフェニル基
、トシル基、キシリル基などのアリール基を表す）で表
されるアルデヒド類は、例えば、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ブロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルア
ルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒ
ド、イソバレルアルデヒド、ｎ一カプロアルデヒド、ヘ
プタアルデヒド、ベンズアルデヒド、０−トルアルデヒ
ドまたは ｐ−｝ルアルデヒド等である．なお、ホルム
アルデヒは、一般的にはホルムアルデヒドを３０〜５０
％含有する水溶液を使用するが、バラホルムアルデヒド
または１，３．５−トリオキサンの様なオリゴマーも使
用可能である．また、式（Ｉ［Ｉ） Ｒ．−ＮＨオ （Ｉ［Ｉ）（式中、Ｒ
，は直鎮状あるいは分技状で炭素原子数が１〜１０のア
ルキル基またはヒドロキシアルキル基、もしくはアリル
基、フエニル基、トシル基、キシリル基などのアリール
基を表す）で表される第一アミン類は、例えばメチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−プロビルアミン、ｎ−プチル
ア竃ン、エタノールアミン、アリルア竃ン、ベンジルア
ミン、アニリン、０−トルイジン、０−エチルアニリン
、２．４−キシリジン、２．６−キシリジン等が用いら
れる。
さらに、アンモニア若しくはその炭酸塩としては、ガス
状アンモニア、アンモニア水溶液あるいは炭酸アンモニ
ウム若しくは炭酸水素アンモニウム等のアンモニア炭酸
塩及びその水溶液を使用することができる． ここで、目的物である式（ｒｔ／） （式中、Ｒ．及びＲ２は式（１）の場合と同じ意味を表
し、Ｒ，は式（ｎ）の場合と同じ意味を表し、またＲ４
は式（Ｉ［［）の場合と同じ意味を表す）で表される１
一置換イξダゾール類は、例えば、ｌ−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、１−ｎ−プロピルイξ
ダゾール、１−アリルイミダゾール、１−（β−ヒドロ
キシ）エチルイミダゾール、ｌ−ペンジルイミダゾール
、１一フェニルイミダゾール、１−（０−メチル）フェ
ニルイミタソール、１−（０−エチル）フェニルイミダ
ゾール、１−（２．４−ジメチル）フェニルイミダゾー
ル、１−（２．６−ジメチル）フェニルイξダゾール、
１．４−ジメチルイミダゾール、１−ｎ−プロビル−４
−メチルイξダゾール、１−（β−ヒドロキシ）エチル
−４−メチルイミダゾール、１−（２．４−ジメチル）
フエニルー４−メチルイミダゾール、１−フェニルー４
−メチルイミダゾール、１−ｎ−プロビル−４，５−ジ
メチルイξダゾール、１−（β−ヒドロキシ）エチル−
２−メチルイミダゾール、１．２．４−トリメチルイミ
ダゾール、１−フェニルー２一メチルイごダゾール、ｌ
，４−ジメチル−２一ｎ−プチルイミダゾール、１−フ
ェニル−２−ｎ一ブチルー４−メチルイミダゾール、１
．２−ジフェニルイ主グゾール等である． 本発明の方法による反応について述べる．製造するに当
たって、まず、反応系は液体一液体反応もしくは液体一
気体反応であることを考慮して、攪拌機、温度計、滴下
ロート、還流冷却器および不活性ガス導入管などを取り
つけた反応釜を準備する．反応釜は加熱、保温、冷却等
の温度制御が出来るものが好ましい．反応釜の材質とし
てガラス、金属などのごく通常のもので良く特別の材質
を選ぶ必要はない．この反応釜に所定量の式（１）で表
されるグリオキザール類と式（ＩＩ）で表されるアルデ
ヒド類とを仕込み、攪拌しながら均一な溶液にする．こ
の操作は単に２溶液を均一に混合するためのもので、混
合しながら反応釜に注入する方法でもよい．副生底物及
び着色防止を考慮して、不活性ガス、例えばＮ３ガス、
アルゴンガスなどを反応釜に僅かに流しながら（必ずし
も完全に置換しなくてもよい）所定の温度（例えば、Ｔ
’Ｃとする）に昇温する．昇温した後に、式（ＩＩＩ）
で表される第一アミン類を滴下ロートから滴下しながら
反応させる．この反応は発熱反応であるため、滴下量、
反応時間、釜内温度、釜内圧力などの条件を設定する必
要がある．反応温度即ち釜内温度Ｔは、０〜１５０℃ま
での任意の温度範囲に設定できるが、好ましくは２０〜
１００゜Ｃの範囲に設定し、滴下反応中はＴ±３０゜Ｃ
好ましくはＴ±１０″Ｃに保つようにする．反応時間は
、反応温度によって若干異なるが、０．１〜１０Ｈｒで
ある．反応圧力は１００℃までは常圧にし１００〜１５
０゜Ｃではその蒸気圧である．原料仕込み量にもよるが
、均一な反応と熱の除去効率向上のため十分に攪拌しな
がら、好ましくは反応時間が０．５〜３．ＯＨｒで反応
を終了する程度の滴下量で滴下する．その後０．５〜２
Ｈｒ程度の熟戒をすることが好ましい．極端な熱除去に
より急激な滴下をして反応時間を短縮することも可能で
あるが、選択率や収率の面から好ましくない。
状アンモニア、アンモニア水溶液あるいは炭酸アンモニ
ウム若しくは炭酸水素アンモニウム等のアンモニア炭酸
塩及びその水溶液を使用することができる． ここで、目的物である式（ｒｔ／） （式中、Ｒ．及びＲ２は式（１）の場合と同じ意味を表
し、Ｒ，は式（ｎ）の場合と同じ意味を表し、またＲ４
は式（Ｉ［［）の場合と同じ意味を表す）で表される１
一置換イξダゾール類は、例えば、ｌ−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、１−ｎ−プロピルイξ
ダゾール、１−アリルイミダゾール、１−（β−ヒドロ
キシ）エチルイミダゾール、ｌ−ペンジルイミダゾール
、１一フェニルイミダゾール、１−（０−メチル）フェ
ニルイミタソール、１−（０−エチル）フェニルイミダ
ゾール、１−（２．４−ジメチル）フェニルイミダゾー
ル、１−（２．６−ジメチル）フェニルイξダゾール、
１．４−ジメチルイミダゾール、１−ｎ−プロビル−４
−メチルイξダゾール、１−（β−ヒドロキシ）エチル
−４−メチルイミダゾール、１−（２．４−ジメチル）
フエニルー４−メチルイミダゾール、１−フェニルー４
−メチルイミダゾール、１−ｎ−プロビル−４，５−ジ
メチルイξダゾール、１−（β−ヒドロキシ）エチル−
２−メチルイミダゾール、１．２．４−トリメチルイミ
ダゾール、１−フェニルー２一メチルイごダゾール、ｌ
，４−ジメチル−２一ｎ−プチルイミダゾール、１−フ
ェニル−２−ｎ一ブチルー４−メチルイミダゾール、１
．２−ジフェニルイ主グゾール等である． 本発明の方法による反応について述べる．製造するに当
たって、まず、反応系は液体一液体反応もしくは液体一
気体反応であることを考慮して、攪拌機、温度計、滴下
ロート、還流冷却器および不活性ガス導入管などを取り
つけた反応釜を準備する．反応釜は加熱、保温、冷却等
の温度制御が出来るものが好ましい．反応釜の材質とし
てガラス、金属などのごく通常のもので良く特別の材質
を選ぶ必要はない．この反応釜に所定量の式（１）で表
されるグリオキザール類と式（ＩＩ）で表されるアルデ
ヒド類とを仕込み、攪拌しながら均一な溶液にする．こ
の操作は単に２溶液を均一に混合するためのもので、混
合しながら反応釜に注入する方法でもよい．副生底物及
び着色防止を考慮して、不活性ガス、例えばＮ３ガス、
アルゴンガスなどを反応釜に僅かに流しながら（必ずし
も完全に置換しなくてもよい）所定の温度（例えば、Ｔ
’Ｃとする）に昇温する．昇温した後に、式（ＩＩＩ）
で表される第一アミン類を滴下ロートから滴下しながら
反応させる．この反応は発熱反応であるため、滴下量、
反応時間、釜内温度、釜内圧力などの条件を設定する必
要がある．反応温度即ち釜内温度Ｔは、０〜１５０℃ま
での任意の温度範囲に設定できるが、好ましくは２０〜
１００゜Ｃの範囲に設定し、滴下反応中はＴ±３０゜Ｃ
好ましくはＴ±１０″Ｃに保つようにする．反応時間は
、反応温度によって若干異なるが、０．１〜１０Ｈｒで
ある．反応圧力は１００℃までは常圧にし１００〜１５
０゜Ｃではその蒸気圧である．原料仕込み量にもよるが
、均一な反応と熱の除去効率向上のため十分に攪拌しな
がら、好ましくは反応時間が０．５〜３．ＯＨｒで反応
を終了する程度の滴下量で滴下する．その後０．５〜２
Ｈｒ程度の熟戒をすることが好ましい．極端な熱除去に
より急激な滴下をして反応時間を短縮することも可能で
あるが、選択率や収率の面から好ましくない。
反応の途中、薄層クロマトグラフ（ＴＬＣ）により原料
を指示するスポットの有無を確認する．原料を指示する
スポットが認められなくなったとき、高速液体クロマト
グラフ（ＨＰＬＣ）により原料、生底物などを最終確認
する． さらに、この反応終了後単離することなく引続き、アン
モニア若しくはその炭酸塩を添加しなから閉環反応を行
うものである．ここで、例えば閉環反応を行うアンモニ
ア若しくはその炭酸塩としては、ガス状アンモニア、ア
ンモニア水溶液あるいは炭酸アンモニウム若しくは炭酸
水素アンモニウム等のアンモニア炭酸塩およびその水溶
液などを使用することができる．この閉環反応に於ける
反応条件は、上述の反応条件と同様である．すなわち、
常圧系・加圧系いづれの条件でも可能であり、通常水溶
液中で実施する．また、反応温度は０〜１５０″Ｃまで
の任意の温度で可能であるが、好ましくは２０〜１ ０
０ ’Ｃである．さらに反応時間は反応温度によって
若干異なるが通常は０．ｌ〜１０Ｈｒである． また、
反応の途中、薄層クロマトグラフ（ＴＬＣ）により生底
物もしくは原料を指示するスポットの有無を確認する．
生戒物もしくは原料を指示するスポットが認められなく
なったとき、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）によ
り原料、生底物などを最終６１！認する．ここまでの反
応に用いられる原料の仕込み量は、式（Ｉ）で表される
グリオキザール類対弐（■）で表されるアルデヒド類対
式（ＩＩＩ）で表される第一アミン類対アンモニア若し
くはその炭酸塩のモル比として、１：０．１〜ｔｏ：ｏ
．ｉ〜１０：０．１〜１０の範囲でも可能であるが、好
ましくはＺＯ．Ｓ〜２：０．５〜２：Ｏ．Ｓ〜４の範囲
であり、より好ましくは１：０．８〜１．２：０．８〜
ｉ．ｚ：ｔ〜２の範囲である．ここでアルデヒド類、例
えばホルムアルデヒドとして１，．３．５−｝リオキサ
ンの樺なオリゴマーを使用する場合にはモノマー相当量
で換算するものとする． これらの反応終了後は、目的物を単離精製するためにま
ず、反応液をそのまま、または適度に濃縮してから通常
の有機溶媒で抽出する．この抽出するための有機溶剤と
しては、例えばｎ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール、ｓｅｃ−プチルアルコール、ｔ−ブチルアルコ
ール、ｎ−アミルアルコール、シクロヘキサノール、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロホルム、四塩化炭素、イソプロ
ビルエーテル、ｎ−プロビルエーテル、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プチル、酢酸イソブチル
等を用いることができる．この抽出するための有機溶剤
を１回の抽出分として仕込み量の容積に対して０．２〜
１．５倍程度の量でｌ〜１０回抽出する．好ましくは、
１回の抽出分として仕込み量の容積に対して約０．５倍
の量で２〜５回抽出する． 次いで、これら抽出液全量から目的物を単離精製するた
めに減圧下で蒸留する．その圧力として０．１〜２０（
］ｓＨｇ好ましくは１〜３０ｍｍＨＨの範囲である．多
段精密蒸留によりｌ操作でも単離精製できるが、まず、
抽出液の脱溶媒を行ない、それを回収し、更に単離精製
するための減圧下で蒸留することもできる．これらの操
作により、式（ＩＶ）で表される１一置換イξダゾール
類を単離できる． このように、後処理工程も簡単に合理的にしかも選択率
や収率のよい１−２換イミダゾール類の製造法を見出し
た． 以下、本発明の方法を実施例により説明する．？実施例
〕 実施例−１ 攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器、及びＮ■
ガス導入管を取り付けた容積３００ｍの反応フラスコに
、４０％グリオキザール水溶液を７２．６ｇ （０．５
モル）と３５％ホルムアルデヒド水溶液を４２．９ｇ
（０．５モル）とを仕込んで撹拌しながら均一溶液にす
る．反応フラスコ中にＮｔガスを僅かに流しながら、加
熱を始めて内温を３５゜Ｃまで昇温した．その後反応温
度を、３５〜４０’Ｃに保ちながら滴下ロートから４０
％メチルアくン水溶液３８．８ｇ （０．５モル）を約
１．５Ｈｒかけて滴下し、その後更に、内温を３５゜Ｃ
に保って１、５Ｈｒｌｌ拌し熟成した．次に、別の滴下
ロートから２８％アンモニア水３０．４ｇ （０．５モ
ル）を同様に内温を３５゜Ｃに保ちながら約１．５Ｈｒ
か．けて滴下し、その後更に１．５Ｈｒｆｉ拌し熟威し
た． 反応終了後、室温まで冷却した反応液をＩ−プチ
ルアルコール１００１ｄ！で３回抽出した．抽出液全量
を合わせて減圧濃縮によりｉ−ブチルアルコールを回収
後、更に減圧度を増して蒸留を行なった． なお、蒸留
後の釜残は、ほ．とんど認められなかった．その結果、
沸点が７３〜７５゜Ｃ／ １ ０ ｎｍＨ ｇの留分２
９．Ｉｇを得た．このものは、元素分析、Ｈ−ＮＭＲ，
ＨＰＬＣにより、純度が９８．９％の１−メチルイごダ
ゾールであった． 収率は、仕込みのグリオキザールに
対して７０．０％であった． 元素分析値 Ｃ ： ５Ｂ．４０％（ｃａｌ． ５８．
５０χ）Ｈ：７．３１ ％（ｃａｔ． ７，３８Ｘ
）Ｎ ： ３４．００ ％（ｃａｔ． ３４．Ｉ２Ｚ
）実施例−２． 実施例−１．の場合と同じ反応装置を組み、容積３００
ｄの反応フラスコに、４０％グリオキザール水溶液７２
．６ｇ （０．５モル）と３５％ホルムアルデヒド水溶
液４２．’９ｇ （０．５モル）を仕込んで攪拌しなが
ら均一溶液にした．反応フラスコ中にＮｔガスを僅かに
流しながら、加熱を始めて内温を４５゜Ｃまで昇温した
．その後反応温度を４５〜５０゛Ｃに保ちながら滴下ロ
ートから、モノエタノールア逅ン３０．６ｇ （０．５
モル）を約ＩＨｒかけて滴下し、その後更にＩＨｒ攪拌
し熟威した． 次に、別の滴下ロートより２８％アンモニア水３０．４
ｇ （０．５モル）を同様に内温を４５゜Ｃに保ちなが
ら約ＩＨｒかけて滴下し、その後更にｌＨｒ攪拌し熟威
した． 反応終了後、室温まで冷却した反応液をｎ−ブチルアル
コール１ ０ ０ ｄで３回抽出した．抽出液全量を合
わせて減圧濃縮によりｎ−プチルアルコールを回収後、
更に減圧度を増して蒸留を行なった．なお、この場合も
、実施例１と同様に蒸留後の釜残は、ほとんど認められ
なかった．その結果、沸点が１４９〜１５３゜Ｃ ／
２ ｍ Ｈ ｇの留分３８．６ｇを得た．このものは、
元素分析，Ｈ−ＮＭＲ％ＨＰＬＣにより、純度が９７．
０％の１−（β−ヒドロキシエチルイくダゾールであっ
た．収率は、仕込みのグリオキザールに対して６６．８
％であった． 元素分析値 Ｃ ： ５３．０１％（ｃａｌ． ５３．
５４ １ ）Ｈ ： ７．０５ ％ （ｃａｔ．
７．２０ Ｚ ）Ｎ ： ２４．７６ ％ （ｃａｌ．
２４．９８ １ ）実施例−３． 実施例−１．の場合と同じ反応装置を組み、容ｆ１５
０ ０ ａｌｌの反応フラスコに、４０％グリオキザー
ル水溶液７２．６ｇ （０。５モル）と３５％ホルムア
ルデヒド水溶液４２．９ｇ （０．５モル）を仕込んで
攪拌しながら均一溶液にした．反応フラスコ中にＮｔガ
スを僅かに流しながら、加熱を始めて内湯を５５゜Ｃま
で昇温した．その後反応温度を５５〜６０″Ｃに保ちな
がら、滴下ロートから４０％メチルアミン水溶６液３Ｂ
．８ｇ （０．５モル）を約ＩＨｒかけて滴下し、その
後更にＩＨｒ攪拌し熟威した．次に、別の滴下ロートよ
り、炭酸アンモニウム４８．０ｇ （０．５モル）を１
８０ｇの水に溶かした溶液を内温を５５℃に保ちながら
約２Ｈｒかけて滴下し、その後更にＩＨｒ攪拌し熟或し
た． 反応終了後、室温まで冷却した反応液を酢酸エチル１５
０ｍで３回抽出した．抽出液全量を合わせて減圧濃縮に
より酢酸エチルを回収後、目的物を得るために更に減圧
度を増して蒸留を行なった．なお、この場合も、実施例
１と同様に蒸留後の釜残は、ほとんど認められなかった
． その結果、沸点が７２〜７５゜Ｃ／１０ｍｓＨｇの留分
２９、１ｇを得た．このものは、元素分析、Ｈ−ＮＭＲ
，ＨＰＬＣにより、純度が９７．５％のｌ−メチルイミ
ダゾールであった．収率は仕込みのグリオキザールに対
して６９．０％であった．元素分析値 Ｃ ： ５７．
８９％（ｃａｔ． ５８．５０χ）Ｈ；７．１５％（ｃ
ａｔ． ７．３８ Ｘ）Ｎ ： ３３．９１％（ｃａ
ｌ． ３４．１２ ２）〔発明の効果〕 従来の技術において、イミダゾールの骨幹を形戒する際
の窒素源は、アンモニア若しくはその塩類のみであった
．そのため特定のイミダゾール誘導体を合或するには、
反応機構の必然性から１一位に無置換のイミダゾール誘
導体をまず合戒する．すなわち、目的に適合したグリオ
キザール及びアルデヒドを選択し、これらとアンモニア
若しくはその塩類とを反応させるのである．次いで、得
られた１一位に無置換のイくダゾール誘導体を原料とし
て１−Ｋ換イミダゾール誘導体を合戒するために、１一
位に置換すべき置換基を有する試薬を選択し、これと反
応させねばならないのである．一方、本発明の方法は、
イミダゾールの骨幹を形戒する際の窒素源としてアンモ
ニア若しくはその炭酸塩と共に第一アミン類を併せて利
用することであり、さらに、１一置換イξダゾール誘導
体を直接、つまり一段の反応で合戒する製造法である．
とくに、第一アミン類を選択しさえすれば、イミダゾー
ル環の１一位に希望の置換基を有するイミダゾール誘導
体を、選択的に一段の反応で合或できる特徴ある合戒法
である．それ故に従来の技術と明らかに異なり、新規な
方法と言える．更に、〔従来の技術〕に記載されている
ような複雑で危険な後処理工程に較べ、取扱の容易な有
機溶剤に抽出し分溜するという簡易な方法で目的物を単
離できることである． 尚、本発明の方法により製造した場合、蒸留後の釜残は
、ほとんど認められないことも大きな効果の一つである
．
を指示するスポットの有無を確認する．原料を指示する
スポットが認められなくなったとき、高速液体クロマト
グラフ（ＨＰＬＣ）により原料、生底物などを最終確認
する． さらに、この反応終了後単離することなく引続き、アン
モニア若しくはその炭酸塩を添加しなから閉環反応を行
うものである．ここで、例えば閉環反応を行うアンモニ
ア若しくはその炭酸塩としては、ガス状アンモニア、ア
ンモニア水溶液あるいは炭酸アンモニウム若しくは炭酸
水素アンモニウム等のアンモニア炭酸塩およびその水溶
液などを使用することができる．この閉環反応に於ける
反応条件は、上述の反応条件と同様である．すなわち、
常圧系・加圧系いづれの条件でも可能であり、通常水溶
液中で実施する．また、反応温度は０〜１５０″Ｃまで
の任意の温度で可能であるが、好ましくは２０〜１ ０
０ ’Ｃである．さらに反応時間は反応温度によって
若干異なるが通常は０．ｌ〜１０Ｈｒである． また、
反応の途中、薄層クロマトグラフ（ＴＬＣ）により生底
物もしくは原料を指示するスポットの有無を確認する．
生戒物もしくは原料を指示するスポットが認められなく
なったとき、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）によ
り原料、生底物などを最終６１！認する．ここまでの反
応に用いられる原料の仕込み量は、式（Ｉ）で表される
グリオキザール類対弐（■）で表されるアルデヒド類対
式（ＩＩＩ）で表される第一アミン類対アンモニア若し
くはその炭酸塩のモル比として、１：０．１〜ｔｏ：ｏ
．ｉ〜１０：０．１〜１０の範囲でも可能であるが、好
ましくはＺＯ．Ｓ〜２：０．５〜２：Ｏ．Ｓ〜４の範囲
であり、より好ましくは１：０．８〜１．２：０．８〜
ｉ．ｚ：ｔ〜２の範囲である．ここでアルデヒド類、例
えばホルムアルデヒドとして１，．３．５−｝リオキサ
ンの樺なオリゴマーを使用する場合にはモノマー相当量
で換算するものとする． これらの反応終了後は、目的物を単離精製するためにま
ず、反応液をそのまま、または適度に濃縮してから通常
の有機溶媒で抽出する．この抽出するための有機溶剤と
しては、例えばｎ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール、ｓｅｃ−プチルアルコール、ｔ−ブチルアルコ
ール、ｎ−アミルアルコール、シクロヘキサノール、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロホルム、四塩化炭素、イソプロ
ビルエーテル、ｎ−プロビルエーテル、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プチル、酢酸イソブチル
等を用いることができる．この抽出するための有機溶剤
を１回の抽出分として仕込み量の容積に対して０．２〜
１．５倍程度の量でｌ〜１０回抽出する．好ましくは、
１回の抽出分として仕込み量の容積に対して約０．５倍
の量で２〜５回抽出する． 次いで、これら抽出液全量から目的物を単離精製するた
めに減圧下で蒸留する．その圧力として０．１〜２０（
］ｓＨｇ好ましくは１〜３０ｍｍＨＨの範囲である．多
段精密蒸留によりｌ操作でも単離精製できるが、まず、
抽出液の脱溶媒を行ない、それを回収し、更に単離精製
するための減圧下で蒸留することもできる．これらの操
作により、式（ＩＶ）で表される１一置換イξダゾール
類を単離できる． このように、後処理工程も簡単に合理的にしかも選択率
や収率のよい１−２換イミダゾール類の製造法を見出し
た． 以下、本発明の方法を実施例により説明する．？実施例
〕 実施例−１ 攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器、及びＮ■
ガス導入管を取り付けた容積３００ｍの反応フラスコに
、４０％グリオキザール水溶液を７２．６ｇ （０．５
モル）と３５％ホルムアルデヒド水溶液を４２．９ｇ
（０．５モル）とを仕込んで撹拌しながら均一溶液にす
る．反応フラスコ中にＮｔガスを僅かに流しながら、加
熱を始めて内温を３５゜Ｃまで昇温した．その後反応温
度を、３５〜４０’Ｃに保ちながら滴下ロートから４０
％メチルアくン水溶液３８．８ｇ （０．５モル）を約
１．５Ｈｒかけて滴下し、その後更に、内温を３５゜Ｃ
に保って１、５Ｈｒｌｌ拌し熟成した．次に、別の滴下
ロートから２８％アンモニア水３０．４ｇ （０．５モ
ル）を同様に内温を３５゜Ｃに保ちながら約１．５Ｈｒ
か．けて滴下し、その後更に１．５Ｈｒｆｉ拌し熟威し
た． 反応終了後、室温まで冷却した反応液をＩ−プチ
ルアルコール１００１ｄ！で３回抽出した．抽出液全量
を合わせて減圧濃縮によりｉ−ブチルアルコールを回収
後、更に減圧度を増して蒸留を行なった． なお、蒸留
後の釜残は、ほ．とんど認められなかった．その結果、
沸点が７３〜７５゜Ｃ／ １ ０ ｎｍＨ ｇの留分２
９．Ｉｇを得た．このものは、元素分析、Ｈ−ＮＭＲ，
ＨＰＬＣにより、純度が９８．９％の１−メチルイごダ
ゾールであった． 収率は、仕込みのグリオキザールに
対して７０．０％であった． 元素分析値 Ｃ ： ５Ｂ．４０％（ｃａｌ． ５８．
５０χ）Ｈ：７．３１ ％（ｃａｔ． ７，３８Ｘ
）Ｎ ： ３４．００ ％（ｃａｔ． ３４．Ｉ２Ｚ
）実施例−２． 実施例−１．の場合と同じ反応装置を組み、容積３００
ｄの反応フラスコに、４０％グリオキザール水溶液７２
．６ｇ （０．５モル）と３５％ホルムアルデヒド水溶
液４２．’９ｇ （０．５モル）を仕込んで攪拌しなが
ら均一溶液にした．反応フラスコ中にＮｔガスを僅かに
流しながら、加熱を始めて内温を４５゜Ｃまで昇温した
．その後反応温度を４５〜５０゛Ｃに保ちながら滴下ロ
ートから、モノエタノールア逅ン３０．６ｇ （０．５
モル）を約ＩＨｒかけて滴下し、その後更にＩＨｒ攪拌
し熟威した． 次に、別の滴下ロートより２８％アンモニア水３０．４
ｇ （０．５モル）を同様に内温を４５゜Ｃに保ちなが
ら約ＩＨｒかけて滴下し、その後更にｌＨｒ攪拌し熟威
した． 反応終了後、室温まで冷却した反応液をｎ−ブチルアル
コール１ ０ ０ ｄで３回抽出した．抽出液全量を合
わせて減圧濃縮によりｎ−プチルアルコールを回収後、
更に減圧度を増して蒸留を行なった．なお、この場合も
、実施例１と同様に蒸留後の釜残は、ほとんど認められ
なかった．その結果、沸点が１４９〜１５３゜Ｃ ／
２ ｍ Ｈ ｇの留分３８．６ｇを得た．このものは、
元素分析，Ｈ−ＮＭＲ％ＨＰＬＣにより、純度が９７．
０％の１−（β−ヒドロキシエチルイくダゾールであっ
た．収率は、仕込みのグリオキザールに対して６６．８
％であった． 元素分析値 Ｃ ： ５３．０１％（ｃａｌ． ５３．
５４ １ ）Ｈ ： ７．０５ ％ （ｃａｔ．
７．２０ Ｚ ）Ｎ ： ２４．７６ ％ （ｃａｌ．
２４．９８ １ ）実施例−３． 実施例−１．の場合と同じ反応装置を組み、容ｆ１５
０ ０ ａｌｌの反応フラスコに、４０％グリオキザー
ル水溶液７２．６ｇ （０。５モル）と３５％ホルムア
ルデヒド水溶液４２．９ｇ （０．５モル）を仕込んで
攪拌しながら均一溶液にした．反応フラスコ中にＮｔガ
スを僅かに流しながら、加熱を始めて内湯を５５゜Ｃま
で昇温した．その後反応温度を５５〜６０″Ｃに保ちな
がら、滴下ロートから４０％メチルアミン水溶６液３Ｂ
．８ｇ （０．５モル）を約ＩＨｒかけて滴下し、その
後更にＩＨｒ攪拌し熟威した．次に、別の滴下ロートよ
り、炭酸アンモニウム４８．０ｇ （０．５モル）を１
８０ｇの水に溶かした溶液を内温を５５℃に保ちながら
約２Ｈｒかけて滴下し、その後更にＩＨｒ攪拌し熟或し
た． 反応終了後、室温まで冷却した反応液を酢酸エチル１５
０ｍで３回抽出した．抽出液全量を合わせて減圧濃縮に
より酢酸エチルを回収後、目的物を得るために更に減圧
度を増して蒸留を行なった．なお、この場合も、実施例
１と同様に蒸留後の釜残は、ほとんど認められなかった
． その結果、沸点が７２〜７５゜Ｃ／１０ｍｓＨｇの留分
２９、１ｇを得た．このものは、元素分析、Ｈ−ＮＭＲ
，ＨＰＬＣにより、純度が９７．５％のｌ−メチルイミ
ダゾールであった．収率は仕込みのグリオキザールに対
して６９．０％であった．元素分析値 Ｃ ： ５７．
８９％（ｃａｔ． ５８．５０χ）Ｈ；７．１５％（ｃ
ａｔ． ７．３８ Ｘ）Ｎ ： ３３．９１％（ｃａ
ｌ． ３４．１２ ２）〔発明の効果〕 従来の技術において、イミダゾールの骨幹を形戒する際
の窒素源は、アンモニア若しくはその塩類のみであった
．そのため特定のイミダゾール誘導体を合或するには、
反応機構の必然性から１一位に無置換のイミダゾール誘
導体をまず合戒する．すなわち、目的に適合したグリオ
キザール及びアルデヒドを選択し、これらとアンモニア
若しくはその塩類とを反応させるのである．次いで、得
られた１一位に無置換のイくダゾール誘導体を原料とし
て１−Ｋ換イミダゾール誘導体を合戒するために、１一
位に置換すべき置換基を有する試薬を選択し、これと反
応させねばならないのである．一方、本発明の方法は、
イミダゾールの骨幹を形戒する際の窒素源としてアンモ
ニア若しくはその炭酸塩と共に第一アミン類を併せて利
用することであり、さらに、１一置換イξダゾール誘導
体を直接、つまり一段の反応で合戒する製造法である．
とくに、第一アミン類を選択しさえすれば、イミダゾー
ル環の１一位に希望の置換基を有するイミダゾール誘導
体を、選択的に一段の反応で合或できる特徴ある合戒法
である．それ故に従来の技術と明らかに異なり、新規な
方法と言える．更に、〔従来の技術〕に記載されている
ような複雑で危険な後処理工程に較べ、取扱の容易な有
機溶剤に抽出し分溜するという簡易な方法で目的物を単
離できることである． 尚、本発明の方法により製造した場合、蒸留後の釜残は
、ほとんど認められないことも大きな効果の一つである
．
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ単独に水素原子ま
たはメチル基を表す）で表されるグリオキザール類及び
これらのアセタール、ケタール類と、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３は水素原子または直鎖状あるいは分枝状
低級アルキル基、またはアリール基を表す）で表される
アルデヒド類と、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿４は水素原子または直鎖状あるいは分枝状
低級アルキル基またはヒドロキシアルキル基、アリル基
、アリール基及びアラルキル基を表す）で表される第一
アミン類と反応させ、次いでアンモニア若しくはその炭
酸塩と反応させることを特徴とする、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は式（ I ）の場合と同じ意
味を表し、Ｒ＿３は式（II）の場合と同じ意味を表し、
またＲ＿４は式（III）の場合と同じ意味を表す）で表
される１−置換イミダゾール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30764889A JPH03169865A (ja) | 1989-11-29 | 1989-11-29 | １―置換イミダゾール類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30764889A JPH03169865A (ja) | 1989-11-29 | 1989-11-29 | １―置換イミダゾール類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03169865A true JPH03169865A (ja) | 1991-07-23 |
Family
ID=17971572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30764889A Pending JPH03169865A (ja) | 1989-11-29 | 1989-11-29 | １―置換イミダゾール類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03169865A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6177575B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-01-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for manufacture of imidazoles |
| JP2007238499A (ja) * | 2006-03-08 | 2007-09-20 | Koei Chem Co Ltd | アルキルイミダゾール類の精製方法 |
| JP2007320910A (ja) * | 2006-06-01 | 2007-12-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | アルキルイミダゾールの製造方法 |
| JP2013155134A (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-15 | Koei Chem Co Ltd | １−アルキルイミダゾール化合物の製造法 |
| JP2014201573A (ja) * | 2013-04-09 | 2014-10-27 | 広栄化学工業株式会社 | アルキルイミダゾール化合物の抽出方法 |
| CN106432086A (zh) * | 2016-08-12 | 2017-02-22 | 江苏康乐新材料科技有限公司 | 一种制备1‑甲基咪唑的方法 |
-
1989
- 1989-11-29 JP JP30764889A patent/JPH03169865A/ja active Pending
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