JPS61145165A - ベンズイミダゾ−ル誘導体の製造法 - Google Patents
ベンズイミダゾ−ル誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS61145165A JPS61145165A JP26721884A JP26721884A JPS61145165A JP S61145165 A JPS61145165 A JP S61145165A JP 26721884 A JP26721884 A JP 26721884A JP 26721884 A JP26721884 A JP 26721884A JP S61145165 A JPS61145165 A JP S61145165A
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- benzimidazole
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- raw material
- ethyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明において使用される原料のベンズイミダゾール化
合物は、一般式（１）で表わされる。
合物は、一般式（１）で表わされる。
但し Ｒ１はＣ１〜３のアルキル基で例えばメチル基、
エチル基、インフロビル基等であり、Ｒ２お上びＲ３は
同−又は相異なる置換基を示し水素またはメチル基であ
る。 ゛ 一般式（１）で表わされる化合物の具体例としては、１
−メチルベンズイミダゾール、１−エチルベンズイミダ
ゾール、１−ｎ−プロピルベンズイミダゾール、１−イ
ソプロピルベンズイミダゾール、１，５．６−）リメチ
ルベンズイミダゾール、１−エチル−５，６−シメチル
ペンズイミダゾール、１−ｎ−プロピル−５，６−シメ
チルベンズイミダゾール、１−イソプロピル−５，６−
ジメチルペンズイミダゾール、１．５−ジメチルベンズ
イミダゾール、１，６−ジメチルベンズイミダゾール、
１−エチル−５−メチルベンズイミダゾール、１−エチ
ル−６−メチルベンズイミダゾール、１−ｎ−プロピル
−５−メチルベンズイミダゾール、１−ｎ−プロピル−
６−メチルベンズイミダゾール、１−イソプロピル−５
−メチルベンズイミダゾール、１−イソプロピル−６−
メチルベンズイミダゾール等がある。
エチル基、インフロビル基等であり、Ｒ２お上びＲ３は
同−又は相異なる置換基を示し水素またはメチル基であ
る。 ゛ 一般式（１）で表わされる化合物の具体例としては、１
−メチルベンズイミダゾール、１−エチルベンズイミダ
ゾール、１−ｎ−プロピルベンズイミダゾール、１−イ
ソプロピルベンズイミダゾール、１，５．６−）リメチ
ルベンズイミダゾール、１−エチル−５，６−シメチル
ペンズイミダゾール、１−ｎ−プロピル−５，６−シメ
チルベンズイミダゾール、１−イソプロピル−５，６−
ジメチルペンズイミダゾール、１．５−ジメチルベンズ
イミダゾール、１，６−ジメチルベンズイミダゾール、
１−エチル−５−メチルベンズイミダゾール、１−エチ
ル−６−メチルベンズイミダゾール、１−ｎ−プロピル
−５−メチルベンズイミダゾール、１−ｎ−プロピル−
６−メチルベンズイミダゾール、１−イソプロピル−５
−メチルベンズイミダゾール、１−イソプロピル−６−
メチルベンズイミダゾール等がある。
他の原料であるアルデヒド化合物は一般式（ＩＩ）、Ｒ
’−ＣＨｏ ・・・（ＩＩ）で表わされ、Ｒ４
は水素原子、メチル基又はフェニル基を示す。一般式（
Ｉｆ）で示される化合物としては具体的には、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが
あり、Ｒ４が水素原子であるホルムアルデヒドの場合、
水溶液やパラホルムアルデヒドの様に反応系内でホルム
アルデヒドを発生し得るものであれば使用できる。
’−ＣＨｏ ・・・（ＩＩ）で表わされ、Ｒ４
は水素原子、メチル基又はフェニル基を示す。一般式（
Ｉｆ）で示される化合物としては具体的には、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが
あり、Ｒ４が水素原子であるホルムアルデヒドの場合、
水溶液やパラホルムアルデヒドの様に反応系内でホルム
アルデヒドを発生し得るものであれば使用できる。
反応は溶媒中又は無溶媒で実施される。溶媒を使用する
場合は、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、トル
エン、キシレン等の炭化水素類、ジプチルエーテル、ジ
グリム、トリグリム、テトラグリム等のエーテル類、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酪酸ブチル等のエステル類、ガ
ンマブチロラクトン、デルタバレロラクトン等のラクト
ン類など特に限定されないが、原料アルデヒドと熱反応
を起こす化合物は好ましくない。
場合は、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、トル
エン、キシレン等の炭化水素類、ジプチルエーテル、ジ
グリム、トリグリム、テトラグリム等のエーテル類、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酪酸ブチル等のエステル類、ガ
ンマブチロラクトン、デルタバレロラクトン等のラクト
ン類など特に限定されないが、原料アルデヒドと熱反応
を起こす化合物は好ましくない。
本発明の方法においては、原料であるベンズイミダゾー
ル類とアルデヒド類が、反応温度において液状となる場
合には溶媒を使用する必要はない。
ル類とアルデヒド類が、反応温度において液状となる場
合には溶媒を使用する必要はない。
本発明の方法における反応は、上記原料化合物を混合し
加熱するだけで実施できる。反応は、室温でも進行する
が遅い為に通常加熱下に行われる。
加熱するだけで実施できる。反応は、室温でも進行する
が遅い為に通常加熱下に行われる。
反応温度は室温〜３００℃、好ましくは５０〜２５０℃
、特に好ましくＦｉｌｏｏ〜２００℃である。
、特に好ましくＦｉｌｏｏ〜２００℃である。
反応混合物から目的物の分離・精製は、通常の蒸留、抽
出、結晶化、クロマト分離などで行える。
出、結晶化、クロマト分離などで行える。
又、目的物を分離した後の未反応の原料は再使用できる
。
。
実験例
実施例１
（１−エチル−２−（α−ヒドロキシベンジル）ベンズ
イミダゾールの製造） １−エテルベンズイミダゾール１．４６グ；７ム（１０
ミリモル）とベンズアルデヒド１０．６グラム（１００
ミリモル）をガラスアンプルに封入し、油浴上で、１５
０℃、１７時間反応させた。アンプルを室温とした後、
内容物を取り出し、減圧下に約３ｄまで濃縮した。この
白色固体の混ざったオイルを熱ヘキサン／エタノール系
から再結晶し、得られた白色固体をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（液相ジクロルメタン：アセトン＝３
＝１）で精製したところ、Ｒｆ＝０．７３の白色結晶０
．９５８グラムが得られた。これをＩＲ，ｎｍｒスペク
トルで分析したところ、１−エチル−２−（α−ヒドロ
キシベンジル）ベンズイミダゾールであった。原料の１
−エチルベンズイミダゾールに対する収率は３８モル％
であった。
イミダゾールの製造） １−エテルベンズイミダゾール１．４６グ；７ム（１０
ミリモル）とベンズアルデヒド１０．６グラム（１００
ミリモル）をガラスアンプルに封入し、油浴上で、１５
０℃、１７時間反応させた。アンプルを室温とした後、
内容物を取り出し、減圧下に約３ｄまで濃縮した。この
白色固体の混ざったオイルを熱ヘキサン／エタノール系
から再結晶し、得られた白色固体をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（液相ジクロルメタン：アセトン＝３
＝１）で精製したところ、Ｒｆ＝０．７３の白色結晶０
．９５８グラムが得られた。これをＩＲ，ｎｍｒスペク
トルで分析したところ、１−エチル−２−（α−ヒドロ
キシベンジル）ベンズイミダゾールであった。原料の１
−エチルベンズイミダゾールに対する収率は３８モル％
であった。
実施例２
（１−メチル−２−（α−ヒドロキシベンジル）−５，
６−ジメチルベンズイミダゾールの製造）１．５．６−
トリメチルベンズイミダゾール１．６０グラム（１０
ミリモル）とベンズアルデヒド１０．６グラム（１００
ミＩＪモル）を使用した以外は実施例１と同様の反応を
行ない、濃縮液をそのままシリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製したところ、白色結晶１．１５グラムが得られ
た。これをＩＲ。
６−ジメチルベンズイミダゾールの製造）１．５．６−
トリメチルベンズイミダゾール１．６０グラム（１０
ミリモル）とベンズアルデヒド１０．６グラム（１００
ミＩＪモル）を使用した以外は実施例１と同様の反応を
行ない、濃縮液をそのままシリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製したところ、白色結晶１．１５グラムが得られ
た。これをＩＲ。
ｎｍｒスペクトルで分析したところ、１−メチル−２−
（α−ヒドロキシベンジル） −５，６−ジメチルベン
ズイミダゾールであった。原料の１．５．６−トリメチ
ルベンズイミダゾールに対する収率ハ４３モル％であっ
た。
（α−ヒドロキシベンジル） −５，６−ジメチルベン
ズイミダゾールであった。原料の１．５．６−トリメチ
ルベンズイミダゾールに対する収率ハ４３モル％であっ
た。
実施例３
（１−エチル−２−とドロキシメチルベンズイミダゾー
ルの製造） １−エチルベンズイミダゾール１．４６グラム（１０ミ
リモル）と３７％ホルマリン水溶液１．６グラム（ホル
ムアルデヒドとして２０ミリモル）をガラスアンプルに
封入し、油浴上で１５０℃、３時間反応させた。反応終
了後、室温まで冷却した後、アンプルの内容物を取り出
し、ガスクロマトグラフィーによって定量分析したとこ
ろ、１−エチル−２−ヒドロキシメチルベンズイミダゾ
ールが、仕込んだ１−エチルベンズイミダゾールに対し
て７０モル％の収率で生成していた。
ルの製造） １−エチルベンズイミダゾール１．４６グラム（１０ミ
リモル）と３７％ホルマリン水溶液１．６グラム（ホル
ムアルデヒドとして２０ミリモル）をガラスアンプルに
封入し、油浴上で１５０℃、３時間反応させた。反応終
了後、室温まで冷却した後、アンプルの内容物を取り出
し、ガスクロマトグラフィーによって定量分析したとこ
ろ、１−エチル−２−ヒドロキシメチルベンズイミダゾ
ールが、仕込んだ１−エチルベンズイミダゾールに対し
て７０モル％の収率で生成していた。
この反応液に飽和食塩水１０−を加え、ジクロルメタン
で抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した阪、
溶媒を留去し、熱トルエンから再結晶することによって
１−エチル−２−ヒドロキシメチルベンズイミダゾール
が白色結晶として０．７７４グラム得られた。原料の１
−エチルベンズイミダゾールに対する収率は４４モル％
であった。
で抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した阪、
溶媒を留去し、熱トルエンから再結晶することによって
１−エチル−２−ヒドロキシメチルベンズイミダゾール
が白色結晶として０．７７４グラム得られた。原料の１
−エチルベンズイミダゾールに対する収率は４４モル％
であった。
実施例４
（１−イソプロピル−２−（α−ヒドロキシエチル）ベ
ンズイミダゾールの製造） １−イソプロピルベンズイミダゾール１．６０グラム（
１０ミリモル）とアセトアルデヒド２．２０ダラム（５
０ミリモル）をガラスアンプルに封入し、油浴上で１５
０℃、３時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し
た後、アンプルの内容物をガスクロマトグラフィーによ
って定量分析したところ、１−イソプロピル−２−（α
−ヒドロキシエチル）ベンズイミダゾールが１．５３グ
ラム生成していた。原料の１−イソプロピルベンズイミ
ダゾールに対する収率Ｖｉ７０モル％であった。
ンズイミダゾールの製造） １−イソプロピルベンズイミダゾール１．６０グラム（
１０ミリモル）とアセトアルデヒド２．２０ダラム（５
０ミリモル）をガラスアンプルに封入し、油浴上で１５
０℃、３時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し
た後、アンプルの内容物をガスクロマトグラフィーによ
って定量分析したところ、１−イソプロピル−２−（α
−ヒドロキシエチル）ベンズイミダゾールが１．５３グ
ラム生成していた。原料の１−イソプロピルベンズイミ
ダゾールに対する収率Ｖｉ７０モル％であった。
Claims (1)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （ここでＲ＾１はＣ＿１〜＿３のアルキル基、Ｒ＾２お
よびＲ＾３はそれぞれ同一でも異なつていてもよい水素
原子又はメチル基を示す） で表わされる化合物と一般式（II）、 Ｒ＾４ＣＨＯ・・・（II） （ここでＲ＾４は水素原子、メチル基又はフェニル基を
示す） で表わされるアルデヒドとを加熱反応させることを特徴
とする一般式（III）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３を及びＲ＾４は上記と
同じ）で表わされるベンズイミダゾール誘導体の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26721884A JPS61145165A (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | ベンズイミダゾ−ル誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26721884A JPS61145165A (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | ベンズイミダゾ−ル誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61145165A true JPS61145165A (ja) | 1986-07-02 |
| JPS642594B2 JPS642594B2 (ja) | 1989-01-18 |
Family
ID=17441774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26721884A Granted JPS61145165A (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | ベンズイミダゾ−ル誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61145165A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH037086A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-01-14 | Sanken Electric Co Ltd | モータ制御方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4875575A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-10-11 |
-
1984
- 1984-12-18 JP JP26721884A patent/JPS61145165A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4875575A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-10-11 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS642594B2 (ja) | 1989-01-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |