JPH03170512A - ポリプロピレン射出成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、３−メチル−１−ブテン重合体単位がブロビ
レン重合体単位中に均密にブレンドされている３−メチ
ル−１−ブテン重合体単位含有組成物から製造されるボ
リブロビレン射出成形体に関する。

発明の技術的背景 マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必
須成分とする固体状チタン触媒成分の製造方法について
はすでに多くの提案があり、このような固体状チタン触
媒成分を炭素数３以上のα−オレフィン、特にブロビレ
ンの重合の際に使用することにより、高立体規則性を有
する重合体を高い収率で製造することができることも知
られている。

また、上記のような固体状チタン触媒成分および有機ア
ルミニウム化合物触媒成分からなるオレフィン重合用触
媒成分を用いてプロピレン系重合体を製造する際に、該
オレフィン重合用触媒成分を用いて３−メチル−１−ブ
テンを予備重合することにより、優れた特性を有するプ
ロピレン系重合体が得られることが知られている。

本発明者らは、上記のような知見に基づいてさらに鋭意
検討したところ、上記のようにして得られた樹脂組成物
を射出成形体にすることにより、従来のボリプロビレン
では達威し得なかったような透明性に優れた射出成形体
を得ることができ、またこのような組成物を用いること
により結晶化速度が速まることを見出し、本発明に到達
した。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたもの
であって、特に透明性に優れたボリプロビレン射出戊形
体を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係るポリブロビレン射出戒形体は、３ーメチル
ーｌ−ブテン重合体単位とプロピレン重合体単位とを含
み、かつ３−メチルー１−ブテン重合体単位の含有量が
１０〜１００００重量ｐｐｓである３一メチルーｌ−ブ
テン重合体単位含有組成物から形成されていることを特
徴している。

さらに、本発明に係るポリプロピレン射出成形体は、 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与
体を必須戒分として含有する固体状チタン触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分および必要に応
じて ［Ｃ］電子供与体 から形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に、３−
メチル−１−ブテンを予（ｉ重合させることにより形成
される予備重合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有
機アルミニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体とを
用いてプロピレンを重合させることにより得られる、３
−メチル−１−ブテン重合体単位とプロピレン重合体単
位とを含み、かつ３−メチルー｛−ブテン重合体単位の
含有量が１０〜１００００重量ｐｐｍである３−メチル
−１−ブテン重合体単位含有組成物から形成されている
ことを特徴としている。　さらにまた、本発明に係るボ
リピプロピレン射出成形体は、 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与
体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分および必要に応
じて ［Ｃ］電子供与体 から形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に、３−
メチル−１−ブテンを予備重合させ、次いで炭素原子数
２〜５の直鎖状α−オレフィンで予備重合させることに
より形成される予備重合処理触媒と必要に応じて上記［
Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与
体とを用いて、プロピレンを重合させるか、または上記
オレフィン重合用触媒［Ｉ１の存在下に，炭素数２〜５
の直鎖状α−オレフィンを重合させ，次いで３−メチル
−１−ブテンを重合させることにより形成される予備重
合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有機アルミニウ
ム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体とを用いてプロピ
レンを重合させることにより得られる、３−メチルー｛
−ブテン重合体単位と、上記α一オレフィン重合体単位
とプロピレン重合体単位とを含み、かつ３−メチル−１
−ブテン重合体単位の含有量が１０〜１００００重量ｐ
ｐｍの範囲にある３一メチルーｉ−ブテン重合体単位含
有組成物から形成されていることを特徴としている。

本発明に係るポリプロピレン射出成形体は、特定量の３
−メチル−１−ブテン重合体単位とプロピレン重合体単
位とが均密にブレンドされた状態にある組成物（本発明
において、このような組成物をｒ３−メチル−１−ブテ
ン重合体単位含有組成物』と記載することもある）から
形成されているため、特に透明性に優れている。

発明の具体的説明 以下本発明に係るポリプロピレン射出成形体について具
体的に説明する。

本発明に係るボリブロビレン射出戊形体は、３一メチル
ーｌ−ブテン重合体単位含有組成物から形成されている
。

この３−メチル−１−ブテン重合体単αとプロピレン重
合体単位とが均密にブレンドされた状態にある３−メチ
ル−１−ブテン重合体単位含有組成物とは、たとえば以
下に記載するように、オレフィン重合用触媒を用いて３
−メチル−１−ブテンの千６ｉ重合を行なうことにより
得られる予＃１重合触媒を使用して、プロピレンを重合
させることにより製造される組戒物を例示することがで
きる。本発明で使用される３−メチル−１−ブテン重合
体単位含有組成物は、上記のような３−メチル−１−ブ
テン重合体単位とプロピレン重合体単位とを含む組成物
のほか、３−メチル−１−ブテン重合体単位と、炭素数
２〜５の直鎖状のα−オレフィンから形成されるα−オ
レフィン重合体単位と、プロピレン重合体単位とが上記
と同様に均密にブレンドされた状態にある組成物であっ
てもよい。このような均密にブレンドされた３−メチル
−１−ブテン重合体単位含有組成物は、場合によっては
、ボリ３−メチル−１−ブテンとボリブロビレンとのブ
ロック共重合体、またはボリ３−メチル−１−ブテンと
ボリプロビレンと炭素数２〜５の直鎖状ボリα−オレフ
ィンとのブロック共重合体と呼ばれることもある。

次に本発明に係るボリプロビレン射出成形体を形成する
ために使用される３−メチル−１−ブテン重合体単位含
有組成物の製造方法について具体的に説明する。

この３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物は、
たとえば下記のようなオレフィン重合用触媒を用いて製
造することができる。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、固体状チ
タン触媒成分［Ａ］と、 有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］と、さらに必要
に応じて電子供与体［Ｃ］とから形成されている。

第１図に上記のようなオレフィン重合用触媒を用いた３
−メチル−１−ブテン含有組成物の製造方法のフローチ
ャートの例を示す。

本発明で用いられる固体状チタン触媒成分［Ａ］は、マ
グネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須
成分として含有する高活性の触媒成分である。

このような固体状チタン触媒成分［Ａ］は、下記のよう
なマグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体
を接触させることにより調製される。

本発明において、固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に
用いられるチタン化合物としては、たとえばＴＩ（ＯＲ
）　　Ｘ　　　（Ｒは炭化水素基、Ｘはｇ　　４−ｇ ハロゲン原子、ＯＳｇ≦４）で示される４価のチタン化
合物を挙げることができる。

より具体的には、 Ｔｉ　Ｃ，Ｑ　　、ＴＩ　Ｂｒ　　ＳＴＩ　　Ｉ４など
のテト４４ ラハロゲン化チタン； ＴＩ（ＯＣＲ　　）Ｃρ３、 ３ ＴＩ（ＯＣ２Ｈ５）ＣＤ３、 Ｔ　Ｉ（Ｏ　ｎ−Ｃ　４Ｈ　９　）　Ｃ　ｆｌ　３、Ｔ
１（ＯＣ２Ｈ５）Ｂ『３、 ＴＩ（Ｏｉｓｏ　Ｃ　　Ｈ　　）　Ｂｒ　３などのトリ
／ＸＯゲ４９ ン化アルコキシチタン； ＴＩ（ＯＣＲ　　）　　　ｌ２、 ３２ Ｔ　Ｉ（Ｏ　Ｃ２Ｈ５　）　２　Ｃｆｆ　２、Ｔ　Ｉ（
Ｏ　ｎ−Ｃ　４Ｈｔａ　）　２　Ｃ　ｉ’　２、ＴＩ（
ＱＣ　　Ｈ　　）　　Ｂｒ　　などのジ／Ｘロゲン化２
　　５　　　２　　　　２ ジアルコキシチタン； Ｔ　Ｉ（Ｏ　Ｃ　Ｈａ　）　ｓ　Ｃｌｌ　−ＴＩ（ＯＣ
２Ｈ５）　３（１， ＴＩ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）　３（１！、 Ｔ１（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂ『などのモノハロゲン化トリア
ルコキシチタン； Ｔ　Ｉ　（Ｏ　Ｃ　Ｈ　３）　４、 ＴＩ（ＯＣ２Ｈ５）４、 ＴＩ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）　４ ＴＩ　　（Ｏｌｓｏ−Ｃ４Ｈ９）　４ ＴＩ　　（０２−エチルヘキシル）４などのテトラアル
コキシチタンなどを挙げることができる。

これらの中ではハロゲン含有チタン化合物、とくにテト
ラハロゲン化チタンが好ましく、さらに好ましくは四塩
化チタンが用いられる。これらチタン化合物は単独で用
いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい
。さらに、これらのチタン化合物は、炭化水素化合物あ
るいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈されていて
もよい。

固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられるマグネ
シウム化合物としては、還元性を有するマグネシウム化
合物および還元性を有しないマグネシウム化合物を挙げ
ることができる。

ここで、還元性を有するマグネシウム化合物としては、
たとえば、マグネシウム・炭素結合あるいはマグネシウ
ム・水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げること
ができる。

このような還元性を有するマグネシウム化合物の具体的
な例としては、 ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロ
ピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマ
グネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジオクチルマグ
ネシウム、ジデシルマグネシウム、デシルブチルマグネ
シウム、エチルブチルマグネシウムなどのジアルキルマ
グネシウム；エチル塩化マグネシウム、プロビル塩化マ
グネシウム、ブチル堪化マグネシウム、ヘキシル堪化マ
グネシウム、アミル塩化マグネシウム、ブチルマグネシ
ウムハライドなどのアルキル／Ｘロゲン化マグネシウム
； ブチルエトキシマグネシウムなどのアルキルアルコキシ
マグネシウムなどを挙げることができる。

これらマグネシウム化合物は、単独で用いることもでき
るし、後述する有機アルミニウム化合物と錯化合物を形
成していてもよい。また、これらのマグネシウム化合物
は、液体であっても固体であってもよい。さらに、前述
したマグネシウム化合物中アルキル基は、分岐状であっ
ても直鎖状であってもよい。

還元性を有しないマグネシウム化合物の具体的な例とし
ては、 塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシウ
ム、弗化マグネシウムなどの／＼ロゲン化マグネシウム
； メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム
、イソプロボキシ虐化マグネシウム、ブトキシ塩化マグ
ネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキ
シマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム
、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシ
マグネシウムハライド； エトキシマグネシウム、イソブロボキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、
２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマ
グネシウム； ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムな
どのマグネシウムのカルボン酸塩などを挙げることがで
きる。

これら還元性を有しないマグネシウム化合物は、上述し
た還元性を有するマグネシウム化合物から誘導した化合
物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であって
もよい。還元性を有しないマグネシウム化合物を、還元
性を有するマグネシウム化合物から誘導するには、たと
えば、還元性を有するマグネシウム化合物を、ボリシロ
キサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含
有アルミニウム化合物、エステル、アルコールなどの化
合物と接触させればよい。

なお、マグネシウム化合物は上記の還元性を有するマグ
ネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム化
合物のほかに、上記のマグネシウム化合物と他の金属と
の錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合
物であってもよい。

またマグネシウム金属を出発原料として用いることもで
きる。さらに、上記の化合物を２種以上組み合わせた混
合物であってもよい。

前述した以外のいかなるマグネシウム化合物も使用する
ことができる。いずれにしてもその一部または全部が最
終的には、ハロゲン化されている必要がある。これらマ
グネシウム化合物のうち、還元性を有しないマグネシウ
ム化合物が好ましく、特に好ましくはハロゲン含有マグ
ネシウム化合物であり、さらに、これらの中でも塩化マ
グネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリ口キシ
塩化マグネシウムが好ましく用いられる。

固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられる電子供
与体としては、好ましくは多価カルボン酸エステルが挙
げられ、具体的には、下記式で表わされる骨格を有する
化合物が挙げられる。

上記式中、Ｒ１は置換または非置換の炭化水素基であり
、Ｒ　　　Ｒ　　　Ｒ６は水素原子、置換も２５ ３４ しくは非置換の炭化水素基であり、ＲＲ　　は水素原子
、置換もしくは非置換の炭化水素基である。なお、Ｒ　
　　Ｒ’は少なくとも一方が置換ま３ たは非置換の炭化水素基であることが好ましい。

またＲ３とＲ４とは互いに連結されて環状構造を形成し
ていてもよい。ここで、置換の炭化水素基としては、Ｎ
，Ｏ，Ｓなどの異原子を含む置換の炭化水素基が挙げら
れ、たとえば −Ｃ−０−Ｃ−　　−ＣＯＯＲ，−ＣＯＯＨ，−ＯＨ，
−Ｓｏ　　Ｈ，−Ｃ−Ｎ−Ｃ−　　−ＮＨ２３ などの構造を有する置換の炭化水素基が挙げられる。

これらの中では、Ｒ　　　Ｒ２の少なくとも一方ｌ が、炭素数が２以上のアルキル基であるジカルボン酸か
ら誘導されるジエステルが好ましい。

多価カルボン酸エステルの具体例としては、コハク酸ジ
エチル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、
α−メチルグルタル酸ジイソプチル、マロン酸ジブチル
メチル、マロン酸ジェチル、エチルマロン酸ジエチル、
イソプロビルマロン酸ジエチル、プチルマロン酸ジエチ
ル、フエニルマロン酸ジエチル、ジエチルマロン酸ジェ
チル、アリルマロン酸ジエチル、ジイソプチルマロン酸
ジエチル、ジノルマルブチルマロン酸ジェチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ジ
イソオクチル、マレイン酸ジイソブチル、プチルマレイ
ン酸ジイソブチル、プチルマレイン酸ジエチル、β−メ
チルグルタル酸ジイソブロビル、エチルコハク酸ジアル
リル、フマル酸ジー２−エチルヘキシル、イタコン酸ジ
エチル、イタコン酸ジイソプチル、シトラコン酸ジイソ
オクチル、シトラコン酸ジメチルなどの脂肪族ポリ力ル
カルボン酸エステル； ２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、｛，２−シク
ロヘキサンカルボン酸ジイソブチル、テトラヒドロフタ
ル酸ジエチル、ナジック酸ジエチルなどの脂肪族ポリカ
ルボン酸エステル； フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチ
ルエチル、フタル酸モノイソプチル、フタル酸ジエチル
、フタル酸エチルイソブチル、フタル酸モノｎ−ブチル
、フタル酸エチルｎ−ブチル、フタル酸ジｎ−プロビル
、フタル酸ジイソブロビル、フタル酸ジｎ−ブチル、フ
タル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−へブチル、フタル
酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジデシル、フタル
酸ベンジルブチル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジ
カルボン酸ジエチル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル
、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸ジブチル
などの芳香族ポリカルボン酸エステル；３、４−フラン
ジカルボン酸なとの異節環ポリカルボン酸から誘導され
るエステルなどを挙げることができる。

また、多価カルボン酸エステルの他の例としては、アジ
ピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸
ジイソプロビル、セバシン酸ジｎープチル、セバシン酸
ｎ−オクチル、セバシン酸ジー２−エチルヘキシルなど
の、長鎖ジカルボン酸から誘導されるエステルを挙げる
ことができる。

これらの多価カルボン酸エステルの中では、前述した一
般式で表わされる骨格を有する化合物が好ましく、さら
に好ましくはフタル酸、マレイン酸、置換マロン酸など
と、炭素数２以上のアルコールとから誘導されるエステ
ル、無水フタル酸、フタル酸クロリドが好ましく、フタ
ル酸と炭素数２以上のアルコールとの反応により得られ
るジエステル、無水フタル酸、フタル酸クロリド等が特
に好ましい。

これらの多価カルボン酸エステルとしては、必ずしも出
発原料として上記のような多価カルボン酸エステルを使
用する必要はなく、たとえば前述したエステルに対応し
たカルボン酸や酸ハライド、酸無水物のような、固体状
チタン触媒成分［Ａ］の調製過程でこれらの多価カルボ
ン酸エステルを誘導することができる化合物を用い、固
体状チタン触媒成分［Ａ］の調製段階で多価カルボン酸
エステルを生成させてもよい。

固体状チタン触媒成分［Ａ］を調製する際に、多価カル
ボン酸エステル以外の電子供与体を使用することもでき
、本発明で使用することができる多価カルボン酸以外の
電子供与体としては、後述するような、アルコール類、
アミン類、アミド類、エーテル類、ケトン類、ニトリル
類、ホスフィン類、スチビン類、アルシン類、ホスホル
アミド類、エステル類、チオエーテル類、チオエステル
類、酸無水物類、酸ハライド類、アルデヒド類、アルコ
レート類、アルコキシ（アリーロキシ）シラン類などの
有機ケイ素化合物、有機酸類および周期律表の第Ｉ族〜
第■族に属する金属のアミド類および塩類などを挙げる
ことができる。

固体状チタン触媒成分［Ａ］は、上記したようなマグネ
シウム化合物（もしくは金属マグネシウム）、電子供与
体およびチタン化合物を接触させることにより製造する
ことができる。固体状チタン触媒成分［Ａ］を製造する
には、マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体
から高活性チタン触媒成分を調製する公知の方法を採用
することができる。なお、上記の成分は、たとえばケイ
素、リン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に
接触させてもよい。

これらの固体状チタン触媒成分［Ａ］の製造方法を数例
挙げて以下に簡単に述べる。

（１）マグネシウム化合物、あるいはマグネシウム化合
物および電子供与体からなる錯化合物とチタン化合物と
を液相にて反応させる方法。この反応は、粉砕助剤など
の存在下に行なってもよい。

また、上記のよう１ど反応させる際に、固体状の化合物
については、粉砕してもよい。さらにまた、上記のよう
に反応させる際に、各成分を電子供与体および／または
有機アルミニウム化合物やハロゲン含有ケイ素化合物の
ような反応助剤で予備処理してもよい。なお、この方法
においては、上記電子供与体を少なくとも一回は用いる
。

（２）還元性を有しない液状のマグネシウム化合物と、
液状チタン化合物とを、電子供与体の存在下で反応させ
て固体状のチタン複合体を析出させる方法。

（３）（２）で得られた反応生成物に、チタン化合物を
さらに反応させる方法。

（４）（１）あるいは（２）で得られる反応生底物に、
電子供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法
。

（５）マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物
と電子供与体とからなる錯化合物をチタン化合物の存在
下に粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロゲン
化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理する方法
。なお、この方法においては、マグネシウム化合物ある
いはマグネシウム化合物と電子供与体とからなる錯化合
物を、粉砕助剤などの存在下に粉砕してもよい。また、
マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物と電子
供与体とからなる錯化合物を、チタン化合物の存在下に
粉砕した後に、反応助剤で予備処理し、次いで、ハロゲ
ンなどで処理してもよい。なお、反応助剤としては、有
機アルミニウム化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合
物などが挙げられる。

なお、この方法においては、少なくとも一回は電子供与
体を用いる。

（６）前記（１）〜（４）で得られる化合物を、ハロゲ
ンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理す
る方法。

（７）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよ
びハロゲン含有アルコールとの接触反応物を、電子供与
体およびチタン化合物と接触させる方法。

（８）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、電子供与体、チタン化合物および／またはハロゲ
ン含有炭化水素と反応させる方法。

（９）マグネシウム化合物とアルコキシチタンおよび／
またはアルコールやエーテル等の電子供与体とを少なく
とも含む炭化水素溶液中の触媒成分をチタン化合物およ
び／またはハロゲン含有ケイ素化合物等のハロゲン含有
化合物とを反応させる方法であって、いずれかの工程で
前述したようなフタル酸ジエステルに代表される電子供
与体を共存させる方法。

上記（１）〜（９）に挙げた固体状チタン触媒成分［Ａ
］の調製法の中では、触媒調製時において液状のハロゲ
ン化チタンを用いる方法あるいはチタン化合物を用いた
後、あるいはチタン化合物を用いる際にハロゲン化炭化
水素を用いる方法が好ましい。

固体状チタン触媒成分［Ａ］を調製する際に用いられる
上述したような各成分の使用量は、調製方法によって異
なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化合
物１モル当り、電子供与体は約０．０１〜５モル、好ま
しくは０．０５〜２モルの量で、チタン化合物は約０．
０１〜５００モル好ましくは０．０５〜３００モルの量
で用いられる。

このようにして得られた固体状チタン触媒成分［Ａ］は
、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を
必須成分として含有している。

この固体状チタン触媒成分［Ａ］において、ノ＼ロゲン
／チタン（原子比）は約４〜２００、好ましくは約５〜
１００であり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約
０．１〜１０１好ましくは約０．２〜約６であり、マグ
ネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ましく
は約２〜５０であることが望ましい。

この固体状チタン触媒成分［Ａ］は市販のハロゲン化マ
グネシウムと比較すると、結晶サイズの小さいハロゲン
化マグネシウムを含み、通常その比表面積が約３０ｒｄ
／ｓｒ以上、好ましくは約６０〜１０００ポ／ｇ，より
好ましくは約１００〜８　０　０　ｒｒｒ　／　ｇであ
る。

このような固体状チタン触媒成分［Ａ］は、単独で使用
することもできるが、また、たとえばケイ素化合物、ア
ルミニウム化合物、ボリオレフィンなどの無機化合物ま
たは有機化合物で希釈して使用することもできる。なお
、希釈剤を用いる場合には、上述した比表面積より小さ
くても、高い触媒活性を示す。

このような高活性チタン触媒成分の調製法等については
、たとえば、特開昭５０−１０８３８５号公報、同５０
−１２［ｉ５９０号公報、同５１−２０２９７号公報、
同５１−２８１８９号公報、同５１−６４５８Ｅｌ号公
報、同５１−９２８８５号公報、同５１−１３６８２５
号公報、同５２−８７４８９号公報、同５２−１００５
９８号公報、同５２−１４７８８８号公報、同５２−１
０４５９３号公報、同５３−２５８０号公報、同５３−
４００９３号公報、同５３−４００９４号公報、同５３
−４３０９４号公報、同５５−１３５１０２号公報、同
５５−１３５１０３号公報、同５５−１５２７１０号公
報、同５Ｂ−８１１号公報、同５Ｂ−１１９０８号公報
、同５Ｂ−１８６０６号公報、同５８−８３００６号公
報、同５８−１３８７０５号公報、同５８−１３８７０
６号公報、同５８−１３８７０７号公報、同５８−１３
８７０８号公報、同５８−１３８７０９号公報、同５ｇ
−１３８７１０号公報、同５８−１３８７１５号公報、
同Ｈ−２３４０４号公報、同６１−２１１０９号公報、
同６１−３７８０２号公報、同６１−３７８０３号公報
などに開示されている。

有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］としては、少な
くとも分子内に１個の１−炭素結合を有する化合物が利
用できる。このような化合物としては、たとえば、 （式中、Ｒ１およびＲ２は炭素原子を通常１〜１５個、
好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互
いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表わ
し、０＜ｍ≦３、ｎはＯ≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑ
はＯ≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３
である）で示される有機アルミニウム化合物、 （ｉ）一般式Ｍ　ＡｆＩＲ１４ ｌ （式中、Ｍ１はＬｉ，Ｎａ，Ｋであり、Ｒ１は前記と同
じ）で表わされる第１族金属とアルミニウムとの錯アル
キル化物などを挙げることがてきる。

前記の（ｉ）に属する有機アルミニウム化合物としては
、次のような化合物を例示できる。

２ 一般式Ｒ’　ｌｌＡＩ　　（ＯＲ　　）　３−ｓ（式中
、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ。ｍは好ましくは１．５
≦ｍ≦３の数である）、一般式Ｒ１，ｌ　Ｘ３−， （式中、Ｒｌは前記と同じ。Ｘは７・ロゲン、ｍは好ま
しくは０＜ｍ＜３である）、 ｌ 一般式Ｒ　　　ｌ！Ｈ３１ 請 （式中、Ｒ１は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である）、 （式中、ＲｌおよびＲ２は前記と同じ。Ｘはノ１ロゲン
、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ＋ｑ
−３である）で示される化合物などを挙げることができ
る。

（ｉ）に属するアルミニウム化合物としては、より具体
的には、 トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムなど
のトリアルキルアルミニウム；トリイソブレニルアルミ
ニウムなどのトリアルケニルアルミニウム： ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 ｌ２ 式Ｒ　　　　ＡＪ７　　（ＯＲ　　）　　　などで示さ
れる２．５　　　　　　　　０．５ 平均組或を有する部分的にアルコキシ化されたアルキル
アルミニウム； ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなどのジアル
キルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキ
クロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキプロミドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロビルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキ
ルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒド
リド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキル
アルミニウムヒドリド； エチルアルミニウムジヒドリド、プロビルアルミニウム
ジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどそ
の他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム； エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブ
ロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

また（ｉ）に類似する化合物としては、酸素原子や窒素
原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機アル
ミニウム化合物を挙げることができる。このような化合
物としては、例えば、（Ｃ　　Ｈ　　）　　　ＡρＯ　
ＡｆＩ（　Ｃ　２　Ｈ　５）　２、２　５　２ （Ｃ　　Ｈ　　）　　　ｌ　ＯＡＩ）（Ｃ４Ｈ９）　２
、４　９　２ メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。

前記（ｉ）に属する化合物としては、 ｔ，　ｔ　ＡＩＩ　　（ＣＺ　Ｈ５　）　４、ＬＩ　Ａ
　１’　　（　ｃ　７Ｈ　１５）　４などを挙げること
ができる。

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物が桔合したア
ルキルアルミニウムを用いルコトが好ましい。

本発明では、オレフィン重合用触媒を製造するに際して
、電子供与体［Ｃ］を必要に応じて用いることができる
。

このような電子供与体［Ｃ］としては、アルコール類、
フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機
酸または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無
水物、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体； アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネートなどの
含窒素電子供与体； あるいは 上記のような多価カルボン酸エステルなどを用いること
ができる。

より具体的には、 メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノール
、ヘキサノール、オクタノール、ドデヵノール、オクタ
デシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアル
コール、フエニルエチルアルコール、クミルアルコール
、イソブロビルアルコール、クミルアルコール、イソプ
ロビルベンジルアルコールなどの炭素数１〜１８のアル
コール類； フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノ
ール、プロビルフェノール、ノニルフェノール、クミル
フェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有して
もよい炭素数６〜２０のフェノール類； アセトン．メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトフエノン、ペンゾフエノン、ベンゾキノンな
どの炭素数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアル
デヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素
数２〜１５のアルデヒド類； ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビ二ル、酢
酸プロビル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロ
ピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢
酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、
クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブロビル、
安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘ
キシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイ
ル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エ
チル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸ｎ−
ブチル、メチルマロン酸ジイソプチル、シクロヘキセン
ヵルボン酸ジｎ−ヘキシル、ナジック酸ジェチル、テト
ラヒドロフタル酸ジイソプ口ビル、フタル酸ジェチル、
フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル
酸ジ２−エチルヘキシル、γ−プチロラクトン、δ−バ
レロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンなど
の炭素数２〜３０の有機酸エステル； アセチルクロリド、ペンゾイルクロリド、トルイル酸ク
ロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハ
ライド類；メチルエーテル、エチルエーテル、イソブロ
ビルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テト
ラヒドロフラン、アニソール、ジフエニルエーテル、エ
ボキシーｐ−メンタンなどの炭素数２〜２０のエーテル
類やジエーテル類； 酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの
酸アミド類； メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、ビペリジン、トリベンジルアミン、アニリ
ン、ピリジン、ビコリン、テトラメチレンジアミンなど
のアミン類： アセトニトリル、ペンゾニトリル、トルニトリルなとの
ニトリル類； 無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物
などが用いられる。

また電子供与体［Ｃ］として、下記のような一般式［Ｉ
　ａｌで示される有機ケイ素化合物を用いることもでき
る。

Ｒ　　Ｓ１（ＯＲ’　）　４−ｎ　　　　　　・−［Ｉ
ａｌｎ ［式中、ＲおよびＲ゜は、炭化水素基であり、Ｑ＜ｎ＜
４である］ 上記のような一般式［Ｉ　ａｌで示される有機ケイ素化
合物としては、具体的には、 トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキンンフノ
、 ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン
、ジイソプロビルジメトキシシラン、１−ブチルメチル
ジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラン
、ｔ−アミルメチルジエトキシシラン、 ジフエニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキ
シシラン、ジフエニルジエトキシシラン、ビスｏ−１−
リルジメトキシシラン、ビス自−トリルジメトキシシラ
ン、ビスｐ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ一トリル
ジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラ
ン、 ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメ
チルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキ
シシラン、 エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン
、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロビルトリエトキシシラン、デシルトリメト
キシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、γ一クロルブロビルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ｔ−プチルトリエト
キシシラン、ｎ−プチルトリエトキシシラン、ｌｓｏ−
プチルトリエトキシシラン、フエニルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノブロピルトリエトキシシラン、クロルト
リエトキシシラン、エチルトリイソブロポキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキ
シシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、 ２−ノルボルナントリメトキシシラン、２−ノルボルナ
ントリエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメト
キシシラン、 ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフエノキシシ
ラン、メチルトリアリロキシ（ａｌｌｙｌｏｘｙ）シラ
ン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジ
シロキサンなどが用いられる。

このうちトリメチルメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロビルトリエトキシシラン、ｔ−プチ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フ
エニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン
、ジフェニルジメトキシシラン、フエニルメチルジメト
キシシラン：ビスｐ一トリルジメトキシシラン、ρ一ト
リルメチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、
２−ノルボルナントリエトキシシラン、２−ノルボルナ
ンメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ンが好ましい。

さらに電子供与体［Ｃ］として、下記のような一般式［
ＩＩａｌで示される有機ケイ素化合物を用いることもで
きる。

１２　　　　　　３ ＳＩＲ　　Ｒ　　　　（ＯＲ　　）　　　　　−［Ｉ１
ａ］■　　　　　　３一 ［式中、Ｒｌはシクロベンチル基もしくはアルキル基を
有するシクロペンチル基であり、Ｒ２はアルキル基、シ
クロペンチル基およびアルキル基を有するシクロペンチ
ル基からなる群より選ばれる基であり、Ｒ３は炭化水素
基であり、ｍはＯ≦ｍ５２である。］ 上記式［Ｉ１ａｌにおいて、Ｒ１はシクロベンチル基も
しくはアルキル基を有するシクロペンチル基であり、Ｒ
１としては、具体的にはクロベンチル基以外に、例えば
、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシク口ペン
チル基、２−エチルシクロペンチル基、２．３−ジメチ
ルシクロペンチル基などのアルキル基を有するシクロベ
ンチル基を挙げることができる。

また、式［Ｉ１ａ］において、Ｒ２はアルキル基、シク
ロペンチル基もしくはアルキル基を有するシクロペンチ
ル基のいずれかの基であり、Ｒ２としては、たとえばメ
チル基、エチル基、プロビル基、イソプロビル基、ブチ
ル基、ヘキシル基などのアルキル基、またはＲ１として
例示したシクロペンチル基およびアルキル基を有するシ
クロベンチル基を同様に挙げることができる。

また、式［ＩＩａ］において、Ｒ３は炭化水素基であり
、Ｒ３としては、たとえばアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素基を挙げ
ることができる。

これらのうちではＲｉがシクロペンチル基であり、Ｒ２
がアルキル基またはシクロペンチル基であり、Ｒ３がア
ルキル基、特にメチル基またはエチル基である有機ケイ
素化合物を用いることが好ましい。

このような有機ケイ素化合物として、具体的には、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペン
チルトリメトキシシラン、２．３−ジメチルシク口ペン
チルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシ
シランなどのトリアルコキシシラン類； ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−ジ
メチルシクロベンチル）ジメトキシシラン、ジシクロベ
ンチルジエトキシシランなどのジアルコキシシラン類； トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンチ
ルエトキシシラン、ジシクロベンチルメチルメトキシシ
ラン、ジシクロベンチルエチルメトキシシラン、ジシク
ロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジメ
チルメトキシシラン、シクロベンチルジエチルメトキシ
シラン、シクロペンチルジメチルエトキシシランなどの
モノアルコキシシラン類などを挙げることができる。

電子供与体［Ｃ］としては、上述した有機カルボン酸エ
ステル類および有機ケイ素化合物類が好ましく、特に有
機ケイ素化合物類が好ましい。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、上記のよ
うな固体状チタン触媒成分［Ａ］と、有機アルミニウム
化合物触媒成分［Ｂ］と、必要に応して電子供与体［Ｃ
］とから形成されている。

本発明では、このオレフィン重合用触媒の存在下に、３
−メチル−１−ブテンを予備重合させることにより形成
される予備重合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有
機アルミニウム化合物触媒成分と、［Ｃ］電子供与体と
を用いて、プロピレンを重合させることにより３−メチ
ル−１−ブテン重合体単位含有組成物が得られる。

この際、３−メチル−１−ブテンは、上記組成物中の３
−メチル−１−ブテン重合体単位の含有量が１０〜１　
０　０　０　０　ｐＩ）ｌになるような量で予備重合さ
れる。

８−メチル−１−プテンは、上記［Ａ］成分、［Ｂ］成
分および必要に応じて［Ｃ］成分から形成されるオレフ
ィン重合用触媒中の固体部分１　ｇ当り０．１〜１００
ｇ好．ましくは０．５〜５０ｇさらに好ましくは１〜１
０ｇの量で予Ｉ重合されることが望ましい。また、８−
メチル−１−ブテンを予備重合するに際しては、３−メ
チル−■−ブテン以外の他のα−オレフィンが少量共重
合されてもよく、その共重合量は２０モル％以内、好ま
しくは１０モル％以内、特に好ましくは５モル％以内で
ある。

特に、本発明においては、この組成物中の３−メチル−
１−ブテン重合体単位の含有量が、好ましくは１．　Ｏ
　Ｏ〜３０００重量ｐ１）Ｉ　，さらに好ましくは１０
０〜１０００重量ｐｐａｌの範囲内になるような量で予
備重合を行なうことにより、さらに透明性に優れたフィ
ルムを形成できる組成物が形成される。

また、本発明においては、上記のように３−メチル−■
−ブテンを用いた予備重合操作を行なう前あるいは行な
った後に炭素数２〜５の直鎖状のα−オレフィンを用い
て予備重合操作を行なうこともできる。この場合にα−
オレフインとしては、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテ
ンーＬ　ｎ−ペンテン−１などを用いることができる。

これらのα−オレフィンは単独で用いてもよく，組み合
わせて用いてもよい．上記α−オレフィンのなかでは特
にプロピレンあるいはエチレンを用いて予備重合を行な
うことが好ましい。

本発明では，予備重合触媒成分の調製に際して、３−メ
チル−１−ブテンと共に、上記のような直饋状のα−オ
レフィンを用いているので、微粉が少なく嵩比重の高い
ボリマー粒子が得られる。　また，本発明においては、
上記α−オレフインとして特にエチレンを用いた場合、
得られた予備重合触媒成分を用いてなるオレフィン重合
体から耐プロッキング性に優れたフイルムを得ることが
できる。

このように予備重合されるα−オレフインにおいては、
予備重合によって形成されるα−オレフィン重合体単位
の予備重合量は、固体状チタン触媒１ｇ当りｏ．ｉ〜１
０００ｇ，好ましくは１〜５００ｇ，さらに好ましくは
２〜２００ｇであることが望ましい。

上記のような予備重合では、反応系内における触媒の濃
度を、本重合における触媒の濃度と同等ないしそれ以上
の高濃度にして用いることができる。

すなわち、千６ｉ重合における固体状チタン触媒成分［
Ａ］は、後述する炭化水素溶媒１ｇ当たりチタン原子換
算で、通常は０．００１〜２００ミリモル、好ましくは
０．１〜１００ミリモル、特に好ましくは１〜５００ミ
リモルの量で使用される。

有機アルミニウム触媒成分［Ｂ］は、通常は固体状チタ
ン触媒成分［Ａ］中のチタン原子１モル当たり、通常は
０．１〜５００モル、好ましくは１〜１００モルの量で
用いられる。

電子供与体［Ｃ］は、必要に応じて使用される。

電子供与体［Ｃ］を使用する場合には、電子供与体［Ｃ
］は、固体状チタン触媒成分［Ａ］中のチタン原子１モ
ル当たり、通常は０．１〜１００モル、好ましくは１〜
５０モル、特に好ましくは１〜１０モルの量で用いられ
いる。

予備重合は、上記のような触媒の存在下に３−メチル−
１−ブテンおよび炭素数２〜５のα−オレフィンを、不
活性炭化水素媒体中あるいはモノマー溶媒中で温和な条
件下に重合させることにより行なうことが好ましい。

この際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的
には、プロパン、ブタン、ベンタン、ヘキサン、ヘブタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、
クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはこ
れらの混合物などを挙げることができる。これらの不活
性炭化水素媒体のうちでは、とくに脂肪族炭化水素を用
いることが好ましい。ただし、予備重合は、上記の不活
性炭化水素媒体の代わりに、あるいは不活性炭化水素媒
体と共にモノマー自体を溶媒として使用して行なうこと
もでき、さらに実質的に溶媒のない状態で予備重合する
こともできる。

予備重合の際の温度は、生成する予備重合体が実質的に
炭化水素媒体中に溶解しないような温度であればよく、
通常は、−２０〜＋１００℃、好ましくは−２０〜＋８
０℃、さらに好ましくは０〜＋４０℃の範囲内に設定さ
れる。

また、予備重合は、水素ガスのような分子ｆｆｉ調整剤
を使用しながら行なうこともできる。

予備重合は、回分式あるいは連続式で行なうことができ
る。また、四分式および連続式の両者を組み合わせて行
なうこともできる。たとえば３−メチル−１−ブテンの
予備重合を回分式で行なった後α−オレフィンの重合を
連続式で行なうこともできる。

このようにして上記のようなオレフィン重合用触媒を用
いて、３−メチル−１−ブテンと上述のα−オレフィン
とを予備重合させることにより、オレフィン重合用触媒
中の固体部分の周囲に３−メチル−１−ブテン重合体単
位とα−オレフィン重合体単位とを有する予備重合触媒
（すなわち、予備重合という処理が施されたオレフィン
重合用触媒）が形成される。　本発明で使用される３−
メチル−１−ブテン重合体弔位含有組戊物は、上記のよ
うにして得られた予備重合触媒を用いて少なくともプロ
ピレンを重合させて得られる。たとえば、プロピレンｌ
ｊ独重合体、あるいはプロピレンをプロピレン以外の炭
素数２〜１０のα−オレフィンと共重合させることによ
り得られる。

本重合は、溶解重合、懸濁重合、モノマー溶媒重合など
の液相重合法あるいは気ｔｏｎ合法いずれの方法を利用
して行なうことができる。

たとえば懸濁重合は、不活性炭化水素媒体中で行なうこ
とができる。

この際用いられる不活性炭化水素媒体としては、前述の
予備重合の際に例示した脂肪族炭化水素、脂環族炭化水
素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、あるいはこ
れらの混合物などを挙げることができる。これらの不活
性炭化水素媒体のうちでは、とくに脂肪族炭化水素を用
いることが好ましい。また、予備重合の際と同様、モノ
マー自体を溶媒とすることできるし、さらに実質的に溶
媒のない状態で本重合を行なうもできる。

本重合に際しては、固体状チタン触媒成分［Ａ］は、重
合容積１ｆ１当りＴｉ原子に換算して、通常、約０．０
０１〜０．５ミリモル、好ましくは約０．００５〜０．
１ミリモルの量で用いられる。

また、有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］は、必要
に応じて用いられるが、本重合の反応系にあるチタン原
子１モルに対し、有機アルミニウム化合物触媒成分中の
金属原子が、通常は約１〜２０００モル、好ましくは約
５〜５００モルとなるような量で用いられることが望ま
しい。さらに、電子供与体τＣ］は、必要に応じて用い
られるが、有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］中の
金属原子１モル当り、通常は約０．００１〜１０モル、
好ましくは約０．０１〜２モル、とくに好ましくは約０
．０５〜１モルとなるような量で用いられることが望ま
しい。

この本重合の際には、水素ガスなどのような分子量調整
剤を使用することもできる。

本重合温度は、通常は約０〜２００℃、好ましくは約１
０〜１００℃に、圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃ
ｄ、好ましくは約常圧〜４　０　ｋｇ　／　ｃｄに設定
される。

本重合は、回分式、半連続式、連続式の何れの方法にお
いても行なうことができる。

上記のようにして形成された３−メチル−１−ブテン重
合体単位含有組成物には、上述のように３−メチル−１
−ブテン重合体単泣が、重量で１０〜１００００ｐｐｍ
の範囲内、好ましくは１００〜３　０　０　０　ｐｐｍ
の範囲内、さらに好ましくは１００〜１　０　０　０　
ｐｐａ＋の範囲内の量で含まれている。

上記のような量で３−メチルー｛−ブテン重合体単位含
有組成物が配合されたボリプロビレン系組成物を、射出
戊形して所望形状に成形すると、透明性に優れた射出成
形品が得られる。

なお上記のようなボリプロビレン系組成物を射出成形し
て射出成形品を得る際の射出成形条件としては、従来公
知の条件を採用することができる。

また上記のような量で３−メチル−１−ブテン重合体単
位含有組成物が配合されたポリプロピレン系組成物は、
結晶化速度が大きく、したがって射出或形サイクルを短
縮することも可能となる。

（以下余白） この場合の戒形温度は、３−メチル−１−ブテン重合体
単位含有組成物が溶融状態になる温度以上であればよい
が、通常は１９０〜３００℃、好ましくは２１０〜２８
０℃の温度に組成物を加熱して戒形を行なうことが望ま
しい。

従来のボリ３−メチル−１−ブテンとポリプロピレンな
どとを単に混合する方法で調製された３−メチル−１−
ブテン重合体を含有する組成物は、ボリ８一メチル−１
−ブテンとボリプロビレン等とが本発明で使用される３
−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物のように分
子レベルで両者が混合された状態にまで均密にブレンド
されておらず、このような従来の組成物を使用した場合
には、透明性の高い射出成形体を製造することが困難で
あった。本発明では、上記のような３−メチル−１−ブ
テン重合体単位組成物を使用することにより、ブロビレ
ン系重合体の球晶サイズが微小化されると共に、プロピ
レン重合体単位の結晶化速度が速まるために得られる射
出成形体の透明性が向上するのであろうと考えられる。

すなわち、３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成
物を使用することにより、ブロビレン系重合体の球品サ
イズが微小化されることモして結晶化速度が著しく向上
することにより、結果として透明性の高−い本発明の射
出威形体が得られる。これに対して、ボリ３−メチル−
１−ブテンとポリプロピレンなどとを単に溶融ブレンド
する従来の方法で得られる組成物では、ボリ３−メチル
−１−ブテンとポリプロピレン等との混合状態が、分子
レベルで両者が近接するほど良好にはならず、透明性に
優れた射出威形体を得ることはできない。

射出或形に際して、ポリプロピレン系紹成物に種々の安
定剤を配合することもできる。

本発明のボリブロビレン射出戊形において、フェノール
系安定剤が配合されていると、耐熱安定性および透明性
に優れた射出戊形体が得られるので好ましく、とくにフ
ェノール系安定剤および有機フォスファイト系安定剤が
配合されていると、とくに耐熱安定性および透明性に優
れた射出戒形体が得られるので好ましい。

また、本発明のボリプロビレン射出成形体において、高
級脂肪酸金属塩が配合されていると、成形時の樹脂の熱
安定性が向上し、戊形性が改善されると共に、触媒に起
因するハロゲンガスによる成形機の発錆および腐食に伴
うトラブルを抑制することかできる。特に前記安定剤で
あるフェノール系安定剤および／または有機フォスファ
イト系安定剤と該高級脂肪酸金属塩を併用すると、成形
性、得られた射出成形体の透明性および耐熱性において
、優れた相剰効果が違或されるので好ましい。　フェノ
ール系安定剤の例としては、具体的には、　２，６−ジ
ーｔ−ブチルー４−メチルフェノール、２．６−ジーｔ
−ブチルー４−エチルフェノール、２．６−ジシクロへ
キシル−４−メチルフェノール、２，６−ジイソプロビ
ル−４−エチルフェノール、２．６−ジーｔ−アミルー
４−メチルフェノール、２．６−ジーｔ−オクチル−４
−ｎ−プロビルフェノール、２，６−ジシクロへキシル
−４−ｎ−オクチルフエノール、 ２−イソブロビル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノ
ール、 ２−ｔ−ブチルー２７エチル−６−ｔ−オクチルフェノ
ール、 ２−イソプチルー４−エチル−５−ｔ−ヘキシルフェノ
ール、 ２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチルー６−イソブロビ
ルフェノール、 スチレン化混合クレゾール、 ｄｇ一α一トコフェノール、 ｔ−プチルヒドロキノン、 ２．２゜−メチレンビス（４−メチルーｅ−ｔ−プチル
フェノール）、 ４，４゜−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−プチ
ルフェノール）、 ４，４゜−チオビス（３−メチルーｅ−ｔ−プチルフェ
ノール）、 ４．４゜−チオビス（４−メチル−６−ｔ−プチルフェ
ノール）、 ４，４゜−メチレンビス（２，６−ジーｔ−プチルフェ
ノール）、 ２．２−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシ
ル）−ｐ−クレゾール］、 ２．２−エチリデンビス（４，６−ジーｔ−プチルフェ
ノール）、 ２．２゛−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチルー４−メチ
ルフェノール）、 １，１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−プチルフエニル）ブタン、 トリエチレングリコールービス［３−（３−ｔ−ブチル
ー５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロビオネー
ト］　、 １．６−ヘキサンジオールービス［３−（３．５−ジー
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プロビオネート
］、２．２−チオジエチレンビス［３−（３．５−ジー
ｔ−ブチルー４−４ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト］、Ｎ，Ｎ’−へキサメチレンビス（３，５−ジーｔ
−ブチルー４−４ヒドロキシーヒドロシンナミド）、３
、５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジメホスホ
ネートージエチルエステル、 １，３．５−トリス（２．６−ジメチル−３−ヒドロキ
シー４−ｔ−４プチルベンジル）イソシアヌレート、１
．３．５−トリス［（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオニルオキシエチル］イソシ
アヌレート、 トリス（４−ｔ−ブチルー２．６−ジメチル−３−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、 ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロ
キシ−３．５−ジーｔ−プチルアニリノ）−１．３．５
−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−（３．５−
ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート］メタン、ビス（３，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、 ビス（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル）ニッケル、 ビス［３．３−ビス（３−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フエニル）プチリックアシド］グリコールエステル、 Ｎ．Ｎ’−ビス［８−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフエニル）プロピオニル］ヒドラジン、２，
２゜−オギザミドビス［エチル−３−（３．５−ジーｔ
一ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プロビオネート］
　、 ビス［２−ｔ−ブチルー４−メチル−６−（３−ｔ−ブ
チルー５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フエニル
］テレフタレート、 １，３．５−｝リメチル−２．４．６−｝リス（３，５
−ジーｔーブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、３，９−ビス［Ｉ．１−ジメチル−２−（β一（３−
ｔ−プチルー４ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロ
ピオニルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テトラ
オキサスピロ［５．５］　ウンデカン、 ２．２−ビス［４−（２−（３．５−ジーｔ−ブチルー
４−ヒドロキシヒドロンンナモイルオキシ〉〉エトキシ
フエニル］プロパン、 β−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニ
ル）ブロビオン酸アルキルエステルなどを挙げることが
できる。

上記フェノール系安定剤としてβ−（３，５−ジーｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフエニル）ブロピオン酸アルキ
ルエステルを使用する場合、特に炭素数１８以下のアル
キルエステルが好ましく使用される。

また分子内に 若しくは で表わされる構造を有するフェノール系安定剤が好まし
い。

ただし、上記式において、Ｒは水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基を表わし、Ｒ｛および２ Ｒ　は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を表
わし、Ｒ３炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜
６のアルコキシ基を表わす。Ｒ４は炭素数１〜２２のア
ルキル基、もしくは以下の溝造を有する。

（ここで、 ｍ＋ｎｍ３、 −０， １， ２， ３であ る。

） （ここでＲ５ である。

） ８２ これらのうちでも２．６−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
メチルーｐ−クレゾール、ステアリルーβ−（４−ヒド
ロキシ−３．５−ジーｔｅｒｔ−プチルフェノール）プ
ロビオネート、２，２゜一エチリデンビス（４．６−ジ
ーｔｅｒｔ−プチルフェノール）、テトラキス［メチレ
ン−３−（３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフエニル）プロビオネート］メタンが好ましい。

これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは混合し
て用いることができる。

ホスファイト系安定剤の例としては、 トリオクチルホスファイト、 トリラウリルホスファイト、 トリストリデシルホスファイト、 トリスイソデシルホスファイト、 フェニルジイソオクチルホスファイト、フエニルジイソ
デシルホスファイト、 フエニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフエニルイ
ソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、 ジフエニルトリデシルホスファイト、 トリフエニルホスファイト、 トリス（ノニルフエニル）ホスファイト、トリス（２，
４−ジーｔ−プチルフエニル）ホスファイト、 トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テトラトリデ
シル−４，４゜−ブチリデンビス（３−メチルーｅ−ｔ
−プチルフェノール）一ジホスファイト、４，４゜−イ
ソプロピリデンージフエノールアルキルホスファイト（
たたし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、 ４，４゛−イソプロピリデンビス（２−ｔ−プチルフェ
ノール）●ジ（ノニルフエニル）ホスファイト、トリス
（ビフェニル）ホスファイト、 テトラ（トリデシル）　−１．１．３−　トリス（２−
メチル−５−Ｌ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）ブ
タンジホスファイト、 テトラ（トリデシル）　−４．４’−ブチリデンビス（
３−メチル−６−ｔ−プチルフェノール）ジホスファイ
ト、 トリス（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエ
ニル）ホスファイト、 水素化−４，４゜−イソプロピリデンジフェノールポリ
ホスファイト、 ビス（オクチルフエニル）・ビス［４．４゜−ブチリデ
ンビス（３−メチル−〇−ｔ−プチルフェノール）］・
１，Ｂ−ヘキサンオールジホスファイト、ヘキサトリデ
シル−１．１．３−　｝リス（２−メチル−４ヒドロキ
シ−５−ｔ−プチルフェノール）ジホスファイト、 トリス［４，４゜−イソブロピリデンビス（２−ｔ−プ
チルフェノール）］ホスファイト、 トリス（ｌ，３−ジステアロイルオキシイソプ口ピル）
ホスファイト、 ９．１０−ジヒドロ−９−ホスファフエナンスレン−１
０−オキサイド、 テ１・ラキス（２．４−ジーｔ−プチルフェニル）　４
．４’ビフエニレンジホスフォナイトなどを挙げること
ができる。

これらのうちでも、トリス（２，４−ジーｔｅｒｔ−プ
チルフエニル）ホスファイト、トリス（ノニルフエニル
）ホスファイトおよびテトラキス（２．４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−プチルフェニル）−４．４−ビフェニレンジホイフ
ァイトが好ましく、さらにトリス（２．４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−プチルフエニル）ホスファイトが特に好ましい。

また、さらには次式で表わされるペンタエリスリトール
から誘導されるフオスファイト系安定剤を使用すること
もてきる。

（１） 上記式（１）および（２）において、Ｒ１およびＲ２は
アルキル基を表わす。

このような有機ホスファイト系安定剤は、単独で、ある
いは組合わせて使用することができる。

高級脂肪酸金属塩の例としては、炭素数１２〜４０の飽
和若しくは不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、その他の金属塩を挙げることができる。

また、上記炭素数１２〜４０の飽和若しくは不飽和カル
ボン酸は、水酸基などの置換基を有していてもよい。具
体的には、炭素数１２〜４０の飽和若しくは不飽和カル
ボン酸の例としては、ステアリン酸、オレイン酸、ラウ
リン酸、カブリン酸、アラキドン酸、バルミチン酸、ベ
ヘニン酸および１２−ヒドロキシステアリン酸、モンタ
ン酸などの高級脂肪酸を挙げることができ、また、これ
らの高級脂肪酸と反応して塩を形成する金属としては、
マグネシウム、カルシウムおよびバリウムなどのアルカ
リ土類金属塩、ナトリウム、カリウムおよびリチウムな
どのアルカリ金属、並びにカドミウム、亜鉛および鉛な
どを挙げることができる。

高級脂肪酸塩の具体的な例としては、ステアリン酸マグ
ネシウム、ラウリン酸マグネシウム、バルミチン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシ
ウム、ラウリン酸カルシウム、ステア゛ノン酸バリウム
、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、アラキド
ン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛
、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、バルミチン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ラ
ウリン酸カリウムおよびｌ２−ヒドロキシステアリン酸
カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシ
ウム、モンクン酸亜鉛などを挙げることができる。

これらの高級脂肪酸金属塩の中でも、特に炭素数１２〜
３５の飽和脂肪酸の亜鉛塩が特に好ましい。

このような高級脂肪酸金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いることができる。

フェノール系安定剤の配合割合は戊形原料樹脂に対して
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０２〜０．５重
量％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重量％であり
、有機フォスファイト系安定剤の配合割合は同様に０．
０１〜１．０重量％、好ましくは０．０２〜Ｏ、５重量
％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重量％であり、
高級脂肪酸金属塩の配合割合は同様に０．０１〜１．０
重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量％、とくに好
ましくは０．０３〜０．２重量％である。

発明の効果 本発明に係るポリプロピレン射出成形体は、３−メチル
−１−ブテン重合体単位含有組成物から形成されている
ため、特に透明性に優れている。

しかも、この３−メチル−１−プテン重合体単位含有組
成物を用いることにより、樹脂の結晶化速度が速くなる
ため、透明性に優れた射出成形体を短時間で製造するこ
とができる。

以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例ｌ ［固体チタン触媒成分［Ａ］の調製］ 無水塩化マグネシウム７．１４ｋｇ，デカン３７．５ｊ
！および２−エチルヘキシルアルコール３５．ＩＮを１
４０℃で４時間加熱反応を行ない、均一溶液とした。そ
の後、この溶演中に無水フタル酸１。６　７　ｋｇを添
加し、１３０℃にてさらに１時間撹拌混合を行ない、無
水フタル酸を上記の均一溶液に溶角ダさせた。

このようにして得られた均一溶液を室温まで冷却した後
、−２０℃に保持された四塩化チタン２００１中に３時
間にわたって全ｉ滴下した。滴下後、得られた溶液の温
度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達した
ところでジイソブチルフタレー｝５．０３ｆＩを添加し
た。

さらに２時間上記の温度で撹拌した。２時間の反応終了
後、熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５
１のＴ　ｉＣ　１　４に再懸濁させた後、再び１１０℃
で２時間、加熱反応を行なった。

反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、ヘキサン
を用いて洗浄した。この洗浄を、洗浄液中にチタン化合
物が検出されなくなるまで行なった。

上記のようにして合威された固体状チタン触媒成分［Ａ
］は、ヘキサンスラリーとして得られた。

この触媒の一部を採取して乾燥させた。この乾燥物を分
析したところ、上記のようにして得られた固体状チタン
触媒成分［Ａ］の組或は、チタン２．４重量％、塩素５
９重量％、マグネシウム１８重量％およびジイソブチル
フタレート１１．６重量％であった。

Ｃ予備重合コ 窒素置換された反応器に精製ヘキサン１００４１１、ト
リエチルアルミニウム１０モル、、トリメチルトリメト
キシシラン１０モル、前記チタン触媒成分［Ａ］をチタ
ン原子換算で１モルおよび３−メチル−１−ブテン２　
０　ｋｇを添加した後、該懸濁液を２０℃に保ちつつ、
撹拌下５時間保持し、３−メチル−■−ブテンの予備重
合を行なった。分析の結果、３−メチル−１−ブテン重
合体単位の予備重合量は７．２ｇ／ｇ触媒固体部分であ
った。次いで撹拌を止め、固体部を沈降させて、上澄液
を除去した。

ヘキサンにて２回洗浄した後、全容積を１２０ｇに合わ
せた後、トリエチルアルミニウム３モルを添加した後、
プロピレンを２　１　３　０　ＮＮ　／時間の速度で１
．５時間供給し、ブロビレンの予備重合を行なった。そ
の間の予備重合温度は１５〜２０℃に保持した。プロピ
レンの供給終了後、反応器を密閉にし、３０分間残存ブ
ロビレンの重合を行なった後、ヘキサンにて２回洗浄し
た。分析の結果、プロピレン重合体単位予備重合量は２
．７ｇ／ｇＶＲ媒固体部分であった。

［重　　合］ 内容量２５０ｆＩの重合器を用い、プロピレンとエチレ
ンとランダム重合を連続的に行なった。重合圧力は５　
ｋｇ　／　ｃｄ　Ｇに、重合温度は７０℃に制御した。

触媒成分はトリエチルアルミニウム１６ミリモル／時間
、ジシクロヘキシルジメトキシシラン１．６ミリモル／
時間、プロピレンおよび８−メチル−１−ブテンが予備
重合された上記のチタン触媒成分をチタン原子換算で０
．２４ミリモル／時間の速度を基準に、連続的に供給し
た。重合器気相部の水素／プロピレン比は約０．０７モ
ル／モルに、またエチレン／プロピレン比は約０．０３
モル／モルとなるように、水素およびエチレンの供給量
を調整した。

得られたポリプロピレンの生成速度は平均して約６ｋｇ
／時間であった。得られたポリプロピレンのＶＦＲは７
．０ｇ／１０分であり、エチレン含有量は４．７モル％
であり、ポリプロピレン中の３−メチル−１−ブテン重
合体単位の含有量は６００重量ｐｐｍであった。

実施例２〜３ 実施例１において滞留時間の調整により固体触媒当りの
ボリプロビレン生成割合を変えて３−メチル−１−ブテ
ン重合体単位の含有量が２１０重量ｐｐｍ　　（実施例
２）および４２０重量ｐｐｍ　　（実施例３）であるポ
リプロピレンを製造した。

［射出戊形体の製造］ 得られた３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物
１００重量部に、安定剤としてステアリン酸カルシウム
０，１重量部およびＩｒｇａｎｏｘ　１０１０　（チバ
ガイギー仲製、酸化防止剤、テトラキス［メチレン−３
（３゜．５゛−ジーｔｅｒｔ−プチルヒドロキシフエニ
ルプロピオネート］メタン）０．１重量部を加え、ヘン
シエルミキサーを用いて混合した後、直径６５ｍａ＋φ
押出機を用いて２００℃に加熱して造粒ペレット化した
。

得られたベレットを、直径３０ｍｌｍの射出威形機を用
いて、樹脂温度２２０℃、金型温度５０℃にて射出成形
し、２ＩＩＩＩ厚の角板を得た。

得られた角板の特性を以下に記載する評価方法に従って
測定して評価した。

比較例１ 実施例１において、トリエチルアルミニウム３モルおよ
びチタン触媒成分［Ａ］をチタン原子換算で１モル用い
、プロピレンの予備重合のみを行なって予備重合触媒を
調製した以外は、実施例１と同様に行なった。

［角板の評価方法］ （１）ヘイズ ＡＳＴＭ　　Ｄ１００３に従って測定した。

（２）曲げ初期弾性率 ＪＩＳ　　Ｋ６７８１に準じ、引張り速度５０ｍ／分に
て、フィルムの横方向のヤング率をインストロン型引張
試験機により測定した。

実施例１〜３および比較例１の結果を表１に示す。

表１ 実施例４ 実施例１と同様の方法により固体チタン触媒成分［Ａコ
を調製した。

［予備重合］ 窒素置換された反応器に精製ヘキサン１００７，トリエ
チルアルミニウム１０モル、トリメチルトリメトキシシ
ラン１０モル、前記チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子
換算で１モルおよび３−メチル−１−ブテン１０ｋｇを
添加した後、該懸濁液を２０℃に保ちつつ、撹拌下３時
間保持し、３−メチルー１ープテンの予備重合を行なっ
た。分析の結果、３ーメチル−１−プテン重合体単位の
予備重合量は３．９ｇ／ｇ触媒固体部分であった。次い
で撹拌を止め、固体部を沈降させて、上澄液を除去した
。

ヘキサンにて２回洗浄した後、全容積を１２０７に合わ
せた後、トリエチルアルミニウム３モルを添加後、エチ
レンを３１５０Ｎ１／時間の速度で２時間供給し、エチ
レンの予備重合を行なった。

その間の予備重合温度は１５〜２０℃に保持した。

エチレンの供給終了後、反応器を密閉にし、３０分間残
存エチレンの重合を行なった後、ヘキサンにて２回洗浄
した。分析の結果、エチレンによる予備重合量は２．８
ｇ／ｇ触媒固体部分であった。

［重　　合］ 実施例１と同様にプロピレンの重合を行なった。

その結果、生成ポリプロピレン中のポリ３−メチル−１
−プテン含量は２　６　０　ｐｐｍであった。実施例１
と同様な操作によってフィルムを作成し、またフィルム
の評価を行なった。

結果を表２に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明で使用される３−メチル−１−ブテン
重合体単位含有組成物の製造を示すフローチャート図で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）３−メチル−１−ブテン重合体単位とプロピレン重
   合体単位とを含み、かつ３−メチル−１−ブテン重合体
   単位の含有量が１０〜１００００重量ｐｐｍである３−
   メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物から形成され
   ていることを特徴とするポリプロピレン射出成形体。 ２）［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子
   供与体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分 および必要に応じて ［Ｃ］電子供与体 から形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に、３−
   メチル−１−ブテンを予備重合させることにより形成さ
   れる予備重合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有機
   アルミニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体とを用
   いて、プロピレンを重合させることにより得られる、３
   −メチル−１−ブテン重合体単位とプロピレン重合体単
   位とを含み、かつ３−メチル−１−ブテン重合体単位の
   含有量が１０〜１００００重量ｐｐｍである３−メチル
   −１−ブテン重合体単位含有組成物から形成されている
   ことを特徴とするポリプロピレン射出成形体。 ３）［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子
   供与体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分 および必要に応じて ［Ｃ］電子供与体 から形成されるオレフィン重合用触媒［ I ］の存在下
   に、３−メチル−１−ブテンを予備重合させ、次いで炭
   素数２〜５の直鎖状α−オレフィンを予備重合させるこ
   とにより形成される予備重合触媒成分と、必要に応じて
   上記［Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電
   子供与体とを用いて、プロピレンを重合させるか、また
   は上記オレフィン重合用触媒［Ｉ］の存在下に炭素数２
   〜５の直鎖状α−オレフィンを予備重合させ、次いで３
   −メチル−１−ブテンを予備重合させることにより形成
   される予備重合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有
   機アルミニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体とを
   用いて、プロピレンを重合させることにより得られる、
   ３−メチル−１−ブテン重合体単位と、上記α−オレフ
   ィン重合体単位とプロピレン重合体単位とを含み、かつ
   ３−メチル−１−ブテン重合体単位の含有量が１０〜１
   ００００重量ｐｐｍの範囲にある３−メチル−１−ブテ
   ン重合体単位含有組成物から形成されていることを特徴
   とするポリプロピレン射出成形体。