JPH0317658A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体の製造方法に関し、詳しくは、
層間接着性、分散性・分散安定性及び電位特性に優れ、
かつ黒斑点発生等の画質不良を生じない電子写真感光体
の製造方法に関する。 ［従来の技術］ 近年、電子写真感光体は、複写機、プリンター等の市場
拡大に伴い、用途ｂ多方而にわたってぎた。それらのニ
ーズに答えるため、従来の無機光導電性材料の代わりに
右機光導電性材料を用いた電子写真感光体の研究が多数
行なわれている。すなわち有機光導電性村料は、合成物
質及び合成条作の組合わＵ゛により多種多様の材料を得
ることができるので、材料の選択範囲が広くなり、電子
写真ブ「ｌセスにおいて要求される諸特性、例えば電荷
保持力、表面強度、感度及び反復使用時における安定性
等を向上又は改善ざセることができる。 また右機光導電性材わ１を用いた電子写真感光体は、生
産性が良＜ｌ；１境安全性ち高いという利点もあるが、
感度が低く、反φλ現象の場合には黒斑点等の地汚れを
生じるという欠点があった。 また、感光層を２廟に分けて、キー・リア発生層とキレ
リア輸送層を別々に構成した機能分離聖の感光体が提案
ざれている。これはキャリア発生機能とキャリア輸送機
能を異なる物質に個別に分担させることができるため、
感度や掛電性等電子写真特性間の特性のコン１〜］コー
ルが容易であり、感度が裔く耐久慴の大きい感光体が得
られることがｔｉｌｌ持ざれている。しかし、静電特性
、画像特性を向上させるために、キＶリア発生居は一般
に均一でしかも極めて薄く、平滑に形成されている必要
がある。一般にキャリア発生層は０．５μｍ程度の極め
て薄い層であるので、基板表面のごくわずかむ欠陥、汚
れ、（ｊ着物または旧などがキｌ１リア発生層の膜厚均
一性に影響を及ぼすことになり、キャリア発生層の膜厚
が不均一であると、感光体に感度ムラを生ずる。そこで
キャリア発生層の膜厚を出来るだけ均一なものにするこ
とが要求されている。この様なこどから、キャリア発生
層と３１９層との間にバリψ一層としての機能を有する
中間層を設けることが提案されている。この中間層は同
時に接着層どしての機能も有していなければならない。 すなわち接着不良は、感光層の剥離を生じざ吐、効果的
な電荷注入を困難にし、感度を低下ざ吐る原因になるか
らである。また、極めて薄い層を安定して得るためには
、分敗液自体の分散性及び分故安定性が重要な問題とな
ってくる。 そこで、接着性又は分散液の分改性・分散安定性を向上
させるための研究が多くなされてきた。 例えば特開＋ｌｒｌ６３−２６（ｉ４５５号では、電荷
発生層のバインダーどしてブヂル化メラミン樹脂及びシ
リコン樹脂が用いられているが、中間層との接着性がま
だ不十分で分散性、分散安定性も好ましくない。 Ｖｔ開１１ｉ１５８−３０７５７号ｒ　Ｇ．ｔ、電’（
１ｒＪＲ　生ＩＥｔ　（Ｄ　ハ−１’　ン’ｆ　−とし
てポリビニルブヂラールを、中間層のバインダーとして
ボリアミドを使用することにｊ：り、接看性は向」こし
たが、感度低下、黒斑点発生による画質不良！メイ［じ
た。特開昭６０−１９１４７号では、電荷発生層のバイ
ンダーとしてシリコン樹脂、電荷発生物質として無金属
フタ口シアニンを用いた感光体について報告されており
、感度は十分でたものの層間接着不良が生じた。また、
分改方法についても多くの報告が４１ざれてＪ３り、例
えば特開昭５６−１２６４６号では、溶媒どの相溶性の
異なる樹脂を順次分散さけた分散液からキャリア発生層
を形成する方法が示されており、分散液の分敗性、分敗
安定性は向上したが、黒斑点等の画質不良が生じ、層間
接着性も十分なものではなかった。 ［発明が解決しようとする課題］ このＪ：うに、１つの特性を満足する感光体は数多く報
告されているが、需要者の多くが持ち望ｌυでいるこれ
らすべての機能を同特に満たすＪ：うな感光体はまだ１
９られていないのが現状である。 本発明の目的は、層間接着性に優れ、感度・くり返し特
性等の電位特性及び分散竹・分散安定性にも優れており
、かつ黒斑点発生等の画質不良を生じない市子′ｒ；真
感光体の製込方法を捉｛Ｉｔ　ｔることにある。 ［課題を解決゛ケるための手段］ 本発明の上記目的は、導電性支持体上に、少なくとも中
間層、キｔＩリア発生層及びギＶリア輸送層を右する電
子写真感光体の製造方法において、バインダーとしてポ
リビニルブヂラールを溶剤にＦＢ解した後、キＶリア発
生物質を加え−（分敗させ、次いでバインダーとして体
ｖ４ｌ＋！抗１０１２ΩＣＩＩ１以上の樹脂を、キｐリ
ア発生層中のバインダー母の６５〜９５重伍％相当ｍ添
加し再分散した分散液を塗市、乾燥することにより、前
記キ１・リア発生層を形成することを特徴とする電子写
真感光体の製造方法により達成ざれる。 以下、木允明を更に詳しく説明する。 本発明に４３いては、キャリア発生層用バインダーとし
て２種項以」二のバインダーが用いられる。 まず１種類めのバインダーとして、ポリビニルブヂラー
ルを後述の適当な溶剤に溶解した溶液に、＝Ｖ：１・リ
ア発生物質を加えてサンドグラインダ等にて分散させた
分数液（Ａ）を作成する。別に２種類めのバインダーと
して、体積抵抗１０１２ΩＣｌｌ１以一１二の樹脂を、
一種類めのバインダーを溶解した溶剤と同一の溶剤に溶
解させた溶液（Ｂ）を用意しておく。分散液（Ａ）に溶
液（　Ｂ　）を撹拌しながら添加した後、再度リンドグ
ラインダ等にて分散を行ない、キｌアリア発生層用塗布
液を得る。 上記キャリア発生閾用塗布液を、例えばディップ塗布、
スプレー塗布、ブレード塗布、ロール塗Ｖ５ｉｖの方法
で、中間ｍｔ又はキｔ・リア輸送層−Ｌに塗布し、キャ
リア発生層を形成する。 本発明でバインダーとして用いられる前記ポリビニルブ
ヂラールは、ボリ酎酸ビニルを原料とし、まず加水分解
によりポリビニルアルコールを作り、それにブチルアル
デヒドを反応さけて得られる。 そのため、ポリビニルブチラールにはブチラール基が反
応した部分ど未反応の水酸基およびアセチル阜があり、
化学式は次のようになり、分子屋は約３０，　０００〜
２７０，　０００の範囲内にあるｂのが好ましい。 Ｉ ＣｓＨ　， それぞれの比は、アセヂル蟇が５モル％以下、プチラー
ル基は６０〜８１モル％、水酸基がその残りとなってい
る。 ポリビニルブチラールは、公知の方法により間単に合成
でぎるが、ポリビニルブチラ〜ルＢ−７２Ａ（モンサン
１一社製）、王スレックＢＭ−Ｓ（積水化学社’！！）
等の市販品を入手するこどもできる。 ポリビニルブチラールには、接着性が良好、無色透明、
多くの有ｉ溶剤に可溶、無′ＩＪ等の利点がある。 本発明にバインダーとして用いられる上記体積抵抗１０
１２ΩＣｌ１以上の樹脂どして

【よ、例えばボリ力一ボ
ネート、ポリエスデル、ポリメタクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル・スチレンコボリマー、１指肪Ｍセ
ノレロースエスデル又はシリコーン樹脂等が挙げられる
。これら【よ公知の方法により曲車に合成できるが、市
販品どして、例えばシ）　：ｍｌ　：／　ＪＨＩＩｉｔ
　ｒ　Ｋ　Ｒ５２４０　．Ｊ　　（　｛ｆｉＪＪＸ化学
社ｋＪ　）　、ホリエステル「バイロン−２０ＱＪ（東
洋紡社製）、脂肪酸ヒルロースエステルＮ−−２Ｊ（ダ
イセル化学工業社製）及びポリカーボネー１一「バンラ
イ１−　１　−　１２５０．１｛帝人社製｝、「デルベ
ッｌ−Ｊ（旭化成社製）、「エスレックＲＣ−２Ｊ等で
篩１１１に入手づることができる。 ただし体積抵抗ｆｆｆｆは次の方法で求めた。 （体積祇抗ｉｌＰＩＩｒｌｌｌｌ定法）測定試利は、金
然着したセラミック単板上に所定母度の樹脂溶剤からな
る塗工液をスビンコート法にて塗布し、屹な！ＩＱ厚２
〜３Ｂｍ程度の膜を形成し、ざらにその上に蒸着金電極
をｇ２けたり・ンドイッチ構造とした。この試料をクラ
イＡスタッｊ〜等の容器に入れ、静電じゃへいした後、
両電極間に一定雷ｒ′ｒ：Ｖ１　を印加し、放置後、一
定雷流Ｉを求めた。この測定を数点の電圧について行な
い、このｖ−ｒ特性の傾きから体積抵抗面を求めた。 前記体積１１（抗１０１２Ωｃｍ以上の樹脂（１２杯類
以上併用されてもよく、キャリア発生層のバインダー　
ｒ１１Ｇ　５〜９５銀徂％含有されており、特に８０〜
９０重出％含有されていることが好ましい。 本発明にＪ３いては、前述したバインダーの他に、他の
バインダーの一種又は二種以上を併用することも可能で
ある。０１用できるバインダーについては後述の中間層
に使用されるバインダーと同じものを用いることができ
る。 本発明の感光体においては、４１７リア発生物質として
次の代表例で示される様な右襞顔利が用いられる。 （１）ｔノアゾ顔利、ビスアゾ顔判、１〜リアゾ顔料、
金属錯塩アゾ顔料等のアゾ系順料 （２）ベリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のベリレ
ン系顔料 （３）アントラｉ−ノン誘導体、７ントアントロン誘導
体、ジベンズピレンギノン誘導体、ビラン１〜ロン誘導
体、ビオラン！・ロン誘導体及びイソビオラントロン誘
導体等多環ギノン系顔料 （４〉インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）金属フタ口シアニン及び無金属フタ口シアニン等
のフタ口シアニン系顔料 これらの中でフタ［１シアニン系顔利は高波長域に高感
度を右し、本発明に係る半導体レーザ用感光体に好適で
ある。 合ｋ！フタ１１シアニンとして１：Ｌ１中心に銅を含有
するもの（特公昭５２−１６６７号、特開昭５５−６０
９５８号、同！ｉ７−２０７４１号等）、アルミニウム
、チタニウム、バナジウム、インジウム等を中心とする
もの（特開昭５３−８９４３３弓、同５７−１４８７４
５号、同６３−２１８７６８弓、同６４−１７０（ｉ６
号等）が挙げられ、高感度化の点からオギシチタニルフ
タ口シアニン（Ｙ型）が好ましい。 又、烈金属フタ口シアニンとしては、Ｘ型無金属フタ口
シアニン（特公昭４　９　−　／ｌ　：ｌ　３　８号）
、τ型無金属フタ口シアニン（特開昭５８−　１１１２
６３９号）及びα．β，ε型フタ口シアニン等が挙げら
れ、感度、電位安定性の点からτ型が好ましい。 又、好ましく用いられるキャリア発生物質としては特開
昭５８−１９４０３５号、特願昭６２−３３６３８４号
等に紹介ざれているアゾ系顔料があり、特に下記一般式
【「］で示されるビスアゾ化合物が好ましい。 一般式［Ｆ］ 式中Ｃｈ　．Ｑ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、シアノ基又は１・リフルオ口メチル
基を表す。 ハロゲン原子としては塩Ｍ原子、５！素原子、沃素原子
、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基
、アルコキシ基としてはメ１〜キシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基などが挙げられる。特に好ましくは水素原子、
ハロゲン原子である。 Ｃｐはカブラー残塁を表し、下記構造式（１）〜（１１
）で示すカブラー残基が好ましい。 式中、Ｚはベンゼン環ど縮合して多環式芳香欣環或は複
素環を形成ずるに必要な原子群を表す。 Ｒ＋　．Ｒ２は水素原子、アルキル塁、アラルキル基、
アリール基、複素ｙ４基或いはそれらのＥ　Ｉ’Ａ体を
表す。又窒素原子或いは炭素原子と共に環を形成しても
よい。 Ｒ３はＯ，Ｓ．τＮ１−１を表す。 Ｒ４　，Ｒｓは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アセチル鎮を表す
。 Ａは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環の２１ｉ１
１ｉの基を表す。 Ｒ６はアルキル塁、アラルキル塁、アリール畢、複素環
塁或はそれら置換体を表号。 Ｒ７は水素原子、アルキル基、ジアルキルアミノ基、ジ
アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、カノレバモイ
ル凰、カノレボキシ基又はそのエステノレ基を表す。 Ｒ８は芳香族環基或はその＠換休を表す。 これらのカブラー残塁の中で、（１），（３），（９）
，（１０）が好ましく、特に下記構造式（１−ａ）．（
１−ｂ）が好ましい。 式中、Ｙ＋　，Ｙ２は水素原子、ハ『〕ゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、二１〜口塁、シアノ基、トリフ
ルオロメチル塁を表す。 更に、前記以外に好ましく用いられる顔料としては、ｖ
Ｉ間昭５５−１２６２５４号に記載されている多環キノ
ン系顔料があり、その例を下記一般式［Ｑ＋　　］［Ｑ
２］及び［Ｑ３］に示す。 一般式［Ｑ．］ Ｃ） ○ 一般式［Ｑ２】 ０ ０ 一般式［Ｑ，１ ０ ここにＲ＋，Ｒ２，Ｒ３　　Ｒ４は水素原子又はハロゲ
ン原子、×１１ハロゲン原子及びＮＯ２，ＣＮ．ＣＯＣ
ｌ−ｌａの各基を表す。１１は０〜４の整数である。 キャリア発生層において、キｔ・リア昆生物質の含有黴
は、キレリア発生物質／キャリア発生府中のバインダー
が１７５〜３／１であることが好ましく、１７３〜３／
１であることが更に好ましい。 キレリア発生物質の含有ｄ比が上記範■１より大きいと
黒斑点等が現れ易くなる．但し、キャリア発生物質の割
合があまり小さいと、光感度等が低下してしまう。 本発明においては、前述したキャリア発生物質と共に、
他のキャリア発生物質の一極又は二種以上を併用するこ
ども可能である。 併用できるキ１ｌリア発生物質としては、アントラキノ
ン顔料、ペリレン顔料、スクアリック酸メチンＷｉ料、
シアニン色素、アズレニウム化合物等が挙げられる。 上記キｐリア発生層を形戚する際に用いられる適当な溶
剤としては、メタノール、イソブロパノール、メチルエ
チルケトン、酢酸エチル、シクロへギナノン、テトラヒ
ド口フラン、ジオキサン、酢酸ブチル、メチルイソブチ
ルケトン、トルエン、キシレン等の単独、もしくは混合
溶剤等が挙げられる。 キ１ノリア発生層のｎΔＪグは０．１μｍ以上とするこ
とが好ましく、０．２〜５μｍの範囲内とすることがｊ
：り好ましい。 本発明の感光体は例えば第１図に示す構成からなってい
る。 この感光体においては、導電性支持体（塁体）１上に、
上記した中間層７を介してキャリア発生層６がＦＩＪら
れ、このキＶリア発生ＴＡＧ上にキャリア輸送層４が設
けられている．８は感光層を示す。従って、キＩｌリア
発生Ｍ６と支持ｉＡ１との間に中間居７が設Ｕられてい
るので、第３図に示す支持体側からの不均一なボールの
注入を効果的に阻Ｉヒする一方、光照剖時には支持体側
へ光キレリアである電子を効率よく輸送することができ
る。 尚、本発明の感光体は、第２図のように、キャリア允生
層６と４：１７リア輸送層４とを上下逆にした層構成（
正舟電用〉どしてもよい。 又、本発明の感光体において、耐刷性向上等のため感光
体表面に保護層〈保護１１Ｗ＞を形成してもよく、例え
ば合成樹脂被膜をフーティングしでらよい。 本発明においで、導電性支持体と感光層との間には中間
層が設（プられる。中間層に含有されるバインダーとし
ては、ポリウレタン、ボリアミド、ポリビニルアルコー
ル、エボキシ、エヂレンーアクリル酸共重合体、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体、カゼイン、メチルセルロース
、ニトロセルロース、又はフェノール樹脂等が挙げられ
る。 これらバインダーの１種又は２種以」二をメタノール、
エタノール又はブタノール等のアルコール溶液、若し＜
　ＧＥＬ　ｌ〜ルエン等の溶剤に溶かした溶液を浸漬コ
ーティング法、ロールコーティング法、スプレーコーテ
ィング法、ワイヤーバーコーティング法、ビードコーテ
ィング法又は力−テンコ−ティング法等のコーティング
法を用いて基体上に塗Ｔずるこどによって得られる。そ
の膜厚は０．１〜５μｍが一般的で、好ましくは０．５
〜３μｍである。使用されるバインダー閤は溶媒に対し
て１〜５重良％であることが好ましい。 １；レリア輸送Ｖ！ｊ＜よ、キｉノリア輸送物′ｄを単
独であるいはバインダ樹脂と共に、適当Ｑ溶剤又は分ｉ
ＦＩ　９Ｍに溶解、分敗せしめたものを塗布、乾燥して
形成することができる。用いられる溶剤又は分散媒とし
ては、０−ブチルアミン、ジエチルアくン、■ヂレンジ
アミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミ
ン、１・リエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメヂル小ルム
アミド、アセ１−ン、メチルエチルケＩ・ン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、゛１シレン、クロロホ
ルム、１．２−ジクロ口エタン、ジクロロメタン、テｉ
・ラヒドロフラン、ジオギナン、メタノール、エタノー
ル、イソプ口パノール、醋酸エチル、酢酸ブヂル、ジメ
チルスルホキシド等を挙げることができる。 本発明で使用可能なキャリア輸送物質としては、特に制
限はないが、カルバゾール誘導体、オキ１ノゾール誘導
体、詞キ１ノ゛ジアゾール誘導体、チアゾールｒｆ，Ｉ
Ｊ体、チアジアゾールｇ　４体、］・リアゾール誘導体
、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾ
リジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化
合物、ヒドラゾン化合物、ビラゾリン誘導体、オキサゾ
ロン誘導体、ペンゾチアゾール誘導体、ペンズイミダゾ
ールＩＩ体、；１ナゾリンＭ４体、ペンゾフランｇ　ｌ
体、アクリジン誘導体、フエナジン誘導体、アミノスチ
ルベン誘導体、１−リアリールアミン誘導体、フエニレ
ンジアミンＭ　Ｌｌ体、スチルベン誘導体、ボリーＮ−
ビニル力ルバゾール、ポリ−１−ビニルビレン、ポリ−
９−ビニルアントラセン等から選ばれた一種又は二種以
上である。 かかるキャリア輸送物質の具体的化合物例は、特ｂ１昭
６３−５０８５１号に記載されている。 木発明に用いられるキャリア輸送物質としては、光照ｏ
１時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れてい
る外、電荷発生物質との組合せに好適なものが好ましく
用いられる。 かかるキＶリア輸送物質として好ましいもの｛よ、下記
一般式［■］又は［■］で表わされるスチリル化合物が
挙げられる。 一般式［Ｖｌ］： （但し、この一般式中、 Ｒ＋＋、ＲＩ２Ｈ置換若しくは未＠換のアルキル基、ア
リール基を表し、直換基としては アルキル基、アルコキシ基、置換ア ミノ基、水酸基、ハロゲン原子、ア リール基を用いる。 Ａｒ５、Δｒ６：ｉ５ｆＪ＠若しくは未置換のアリール
塁を表し、置換基としてはアルキル 基、アルコキシ基、置換アミノ基、 水ｌｌ基、ハロゲン原子、アリール基 を用いる。 Ｒ＋３、Ｒ１４：置換若しくは未置換のアリール基、水
素原子を表し、置換基としては、 アルキル基、アルコキシ基、置換ア よノ基、水ａ基、ハロゲン原子、ア リール基を用いる。） 上記一般式［■］で表わされる化合物は、例えば特開昭
５８−６５４４０月、同５８−１９８４２５弓、同５８
−１９８０４３号、同６０−９３４４５号、同ＧＯ−９
８１１３７号等に記戟されている。 一般式【■ｊ： 兵・・ （但し、この一般式中、 Ｒ１５：置換若しくは未置換のアリール塁、Ｒ１６：水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル
塁、アルコキ シ塁、アミノ呉、置換アミノ填、水 ａ基、 Ｒ１７：置換若しくは未置換のアリール阜、置換若しく
は未＠換の複素環塁を表 ｇ−。） 上記化合物は例えば特１ｔｉｌ昭５７ｉ４８７５（＋号
に記載されている。 又、キャリア輸送物質として次の一般式［ＩＸ］又は［
ＸＩ］のヒドラゾン化合物ち使用可能である。 一般式ＵＩＸ］： 一般式［ＸＩ］： （旧し、この一般式中、 Ｒ　１１３及びＲ１９：それぞれ水素原子又はハロゲン
原子、 Ｒ２０及びＲ２１：それぞれ置換若しくは未置換のアリ
ール基、 Ａ　ｒ７　　；置換若しくは未１ｄ換のアリーレン基を
表す。） 上記化合物は例えば特開昭５７−７２１４８月に記載さ
れている。 （但し、この一般式中、 Ｒ３４：置換若しくは未置換のアリール基又は置換若し
くは未置換の複素環塁、 Ｒ３５：水素原子、置換若しくは未置換のアラルキル基
又は置換若しくは未置換 のアリール基、 Ｑ：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミノ
基、アルコキシ基又 はシアノ基、 Ｓ：Ｏ又は１の整数を表り。） 又、キＶリア輸送物質として、次の一般式［Ｘ１〕のビ
ラゾリン化合物も使用可能である。 上記化合物は例えば特ｆｆｆｌ昭５８−１３４６４２４
、同５８−１６６３５４号等に記載ざれている。 そのＩＩ！有用なキャリア輸送物質としては、例えば特
開昭５７−６４２４４号、同５９−１！１２５２号、同
５７−６７９１１０号、同５５−２２８５号、同５７１
９５２５４号、同５６−４１４８号等に記載の６のが挙
げられる。 キ１／リア輸送層の膜厚は１０μｍ以．七であることが
好ましい。 感光層全体の膜厚（よ１０〜４０ｕＩ１の範囲内とする
のが好ましく、１５〜３０μｍの範囲内とすると更に好
ましい。この膜厚が上記範囲よりも小さいと、薄いため
に帯電電位が小さくなり、耐刷性も低下ずる傾向がある
。 又、膜厚が上記範囲よりも大きいと、かえって残留電位
は上昇する上に、上記したキャリア発生層が厚すぎる場
合と同様の現象が発生して、十分な輸送能が得がたくな
る傾向が現れ、このため繰返し決川ＩＩＳには残留電位
の上昇が起こり易くなる。 又、キャリア輸送層において、キＶリア輸送物質は、バ
インダ物質との相溶性に優れたらのが好ましい。 これにＪ：り、バインダ物質に対する出を多くしても濁
り不透明化を生ずることがないので、バインダ物質との
混合割合を非常に広くとることができ、又、相溶性が優
れていることからキャリア発生層が均一、かつ安定であ
り、結果的に感度、？１｝電特性がより良好となり、更
に？ａ感度で鮮明な画倣を形成でぎる感光体をうろこと
ができる。ただし使用されるキ１ｌリア輸送物質の出は
キャリア輸送層のバインダーに対して４０〜７（ｌｆｆ
ｉ％であることが好ましい。 更に、特に反復転写式電子写真に用いたとき、疲労劣化
を生ずることが少ないという作用効果を奏することがで
きる。 キャリア輸送層、キｔνリア発生層中に従来公知の酸化
防止剤、高分子有機半導体、電子受容性物質、表面改質
剤、紫外線吸収剤等が用いられる。 必要に応じて設けられる保ＩＩＨのパインダとしては、
体積抵抗１０８Ω・ｃａａ以上、好ましくは１　０１ｏ
Ｏ　−　ｃｍ以上、ヨリ好マシくハ１０１３Ω・ＣＩ以
上の透明樹脂が用いられる。 又前記バインダは光又は熱により硬化する樹脂を用いて
もよく、かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、
例えば熱硬化性アクリル樹脂、エボキシ樹脂、ウレタン
樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、
メラミン樹脂、光硬化性桂皮酸樹脂等又（よこれらの共
重合もしくは綜合樹脂があり、その他電子写真材料に供
される光又は熱硬化杜樹脂の全てが利用される。 又前記保ｕ中には加工竹及び物性の改良（出裂防止、柔
軟性付与等〉を目的として必要により熱可塑性樹脂を５
０ｗｔ％未満含有せしめることができる。かかる熱可塑
性樹脂としては、例えばボリブロピレン、アクリル樹脂
、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
エボキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂又はこれらの共重
合樹脂、ボリーＮ−ビニル力ルバゾール等の高分子有機
半導体、その他電子写真拐料に供される熱可塑性樹脂の
全てが利用ざれる。 導電性支持体は金属板、金属ドラム又は導電性ボリマー
、酸化インジウム等のｌｆｆｉ性化合物若しくはアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属より或る導電性薄層を
塗布、蒸着、ラミネーｉ・等の手段により、紙、プラス
チックフイルム等の塁体に設けて成るものが用いられる
。 ［実施例］ 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、
これにより本発明は限定されるものではなく、種々の変
形した他の実施例も勿論含むものである。 実施例１ まず、下記のようにして実施例１の感光体１を製造した
。 まず、以下に示す樹脂６００をトルエン２０００ｔ＆に
加え、５０℃に加熱しながら完全に溶解し、中間居用塗
布液を調製した。 ・エルバックス４２６０　（三井デュポンケミカル社製
）エヂレン・一酢酸ビニルーメタクリル酸』（重合体酢
酸ビニル分含右ｍ ２８Ｗ【％，　Ｍｌ””Ｒ　６　Ｇ／１０＋＋ｉｎ直径
ＱＱｎ＋ｍ、反さ３５５ｍｍ　，肉厚１　ａｒｍの表面
を鎖而加工したアルミニウムシリンダを前述の中間居用
塗布液に浸漬し、引き上げ速度（塗布速度）３００ＩＩ
ｌＩｎ／ｗｉｎの速度にてディップ塗布を行った。 塗布後、４０℃、３０分間乾燥を｛ｊい、０．５μｍの
膜厚の中間居を設けた。ここで用いられた中間層用塗布
液｛ま、０．６μｍのフィルタでろ過されたしのを用い
た。 次に１種類めのバインダーとしてポリビニルブチラール
「エスレックＢＭ−ＳＪ　　（積水化学和製）８リをメ
ブルエプルケしン（ＭＥＫ）に溶がして１　８　０　０
　ｎ（２の溶液（Ａ）にし、Ｙ型Ａ゛キシヂタニウムフ
タ口シアニン［例示化合物ｆｆｌ］４０ｏを加え、り”
ンドグラインダにて４時間分敗ざぜた。次いで２種類め
のバインダーとして、シリコン樹脂ｒＫＲ　５２４０　
Ｊ　　（１ｉ！＋１形分２０％）（信越化学君製）１６
０（１　（キャリア発生周バインダー総聞の８０ｗｔ％
に相：５）をＭＥＫに溶かして２００−一とした溶液Ｂ
を１２拌しながら加え、再度サンドグラ．インダにて１
時間分散し、キｔｌリア発生層（ＣＧＬ）用塗布液を調
製した。ただしＣ　Ｇ　ｌバインダー総良は４０りとし
、ポリビニルブチラールの出は、２ｆＩ類めのバインダ
ー蚤を差引いた残りのｑとずる。 この液に、上記の中間層を有するシリンダを浸漬し、７
２０＋＋＋ｎ＋／　ｗｉｎの塗布速度で引き上げてディ
ップ塗侑を行い、０．５μｍの模厚のキＰリア発生層（
　Ｃ　Ｇ　Ｌ　）を１！７た。 更に、キ１・リア輸送物質（ＣＴＭ−Ｂ）２００ｇとポ
リカーボネート樹脂「ユービロンＺ−２００４（三菱ガ
ス化学社製）　４００（ｌどを１，２−ジクロルエタン
２　０　０　０　ｄに溶解し、｛ｑられた溶液に、前記
中間周及びキ｛’リア発生層を塗布したシリンダを浸漬
し、９０問，／＋ｉａ＋の引き上げ速度（塗布速度）で
引き上げてディップ塗布を行い、８５℃で１時間乾燥し
て、２０μｍの膜厚を右するキＶリア輸送病（ＣＴＬ）
を形成して感光体１を作成した。 実施例２〜９，比較例１〜４ バインダーとしてシリコンＦｊ１脂ｒＫＲ　５２４０　
Ｊ、ポリビニルブチラール「エスレックＢＭ−ＳＪ、溶
剤トしてＭ［ＥＫ、キャリア輸送物質としてＣＴＭ−Ｂ
の代わりに第１表に示すものを第１表に示す出だけ用い
たこと以外は実ＩＭ例１ど全く同様にして感光イホ２〜
９、比較用感光体１〜４を作成した１， 次いで各感光体について測定を行なった。 ただし、電？，ｆｆ允生層川塗布液の分散性、分散安定
性の測定（よ以下の方法により行なった。即ち、分散性
についてＣ工、電荷発生物質及びバインダーを溶媒に分
散後、各分散液をアルミニウム蒸者シ一ト上にワイ１７
−バーを用いて塗布し、その膜の均一性を目視により判
断した。また、分散安定性については、分数後、分敗液
を１週間静躍した時の沈降の程度及び０．６μ−のフィ
ルターでろ過した時の目づまりの程度により評価した。 それらの評価Ｍ準を下記に示す。 黒斑点又は白斑点の測定 本発明に係る感光体１〜７及び比較例の感光休１〜４の
それぞれをｒＵ−Ｂｉｘ　１５５０　Ｊ　　（コニカ社
製）（半導体レーザ光源搭載）改造機に搭載し、Ｖｌｌ
が−７００±１０　［　Ｖ　］になるようにグリッド電
圧を調節し、０．７ｍＷの照剃時の露光面の電佇をＶＬ
とし、現像バイアス−６００［Ｖ’ｌで反転現像を行い
、複写画像の白地部分の黒斑点を評価した。 また感光体８〜９はｒＵ−Ｂｉｘ　１５５０　Ｊ　ｌ．
：搭載し、正規現像を行ない、複写画像の黒地部分の自
斑点を評価した。 尚、ＦＩＡ斑点、白斑点の評価は、画象解析装置「オム
ニフン３００形」　（島｝１ｌ製作所社製）を用いて黒
斑点の＃Ｉ径と個数を測定し、φ（径）　　０．０５１
以上の黒斑点が１　ｃｍ２当たり何個あるかにより判定
した。！ｙＡ斑点、自斑点評価の判定閃準は、下尚、黒
又は白斑点判定の結果が◎、○であれば実用になるが、
△は実用に適さないことがあり、×である場合は実川に
適さ（１い。 中間層と感光層の接着性については、塁盤目試験により
評価した。ずなわら、隣り合う隙間どうしの間隔がｌｌ
Ｏｎ＋のカツターノＪイドを用い、カッターで導電性支
持体まで縦横に１１本平行に傷をつけ、１００囮のます
目（基盤目）を形成する。その上に幅２　４　＋１１０
１のセロテープをはりつけた後、一端から引剥がす。そ
の時に剥離したまづ目の数をかぞえて、１００個中で残
ったます目の数で表示した。 接着性の目安として１００／　１００であれば接着性良
好、Ｏ／１００であれば不良とみなり。 第１表に実施例及び比較例の評価結果を示す。 ＊ｌ） ＣＧＭ　：　［［］ビスアゾＭ料 ＊４） ＣＴＭ　　： ｒＡ］ ［Ｂ］ ＣＧＭ　：　［Ｖ］ 多環キ／冫糸顔料 ０ 第１表から明らかなように、実ＩＡｆ９４１〜８はキャ
リア発生層用塗布液の分散性、分散安定性が非常にＪ；
＜、また黒斑点允生がほとんど認められなかった。 ［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明に上り層間接右性に
優れ、感度・帯電性等の電位特性及び分故性・分散安定
性にも浸れており、かつ黒斑点発生等の画質不良を生じ
ない電子写真感光体を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図及び第３図はそれぞれ電子写真感光体の
層構成の断面図である。 １・・・導電１１支１）体（基体）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少なくとも中間層、キャリア
   発生層及びキャリア輸送層を有する電子写真感光体の製
   造方法において、バインダーとしてポリビニルブチラー
   ルを溶剤に溶解した後、キャリア発生物質を加えて分散
   させ、次いでバインダーとして体積抵抗１０＾１＾２Ω
   ｃｍ以上の樹脂を、キャリア発生層中のバインダー量の
   ６５〜９５重量％相当量添加し再分散した分散液を塗布
   、乾燥することにより、前記キャリア発生層を形成する
   ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
2. （２）前記体積抵抗１０＾１＾２Ωｃｍ以上の樹脂が、
   シリコン樹脂、ポリエステル、脂肪酸セルロースエステ
   ル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル及び
   メタクリル酸エステル・スチレンコポリマーからなる群
   から選ばれるうちの少なくとも１つを含有することを特
   徴とする請求項１記載の電子写真感光体の製造方法。
3. （３）前記キャリア発生層において、キヤリア発生物質
   とキャリア発生層中のバインダーとの重量比が１／５〜
   ３／１であることを特徴とする請求項１記載の電子写真
   感光体の製造方法。