JPH03177456A - エラストマーを生成するために架橋可能なシクロペンテニル基含有オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

エラストマーを生成するために架橋可能なシクロペンテニル基含有オルガノポリシロキサン組成物

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JPH03177456A
JPH03177456A JP2313016A JP31301690A JPH03177456A JP H03177456 A JPH03177456 A JP H03177456A JP 2313016 A JP2313016 A JP 2313016A JP 31301690 A JP31301690 A JP 31301690A JP H03177456 A JPH03177456 A JP H03177456A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｌ旦坐公１ 本発明は、ガス状酸素の不在下に特に空気酸素の不在下
に安定であり、しかも特に大気から生じるガス状酸素の
存在下にエラストマーを生成させるために架橋可能なシ
クロペンテニル基含有オルガノポリシロキサン組成物に
関する。
隻鮭立１遣 大気水分への暴露による重縮合反応によってエラストマ
ーを生成するために架橋可能な単成分シリコーン組成物
は、当業者には周知でありそして多くの特許文献に記載
されている。
紫外線下に薄層において架橋可能なシリコーン組成物も
周知であるが、これらの組成物は、一般にはエポキシ（
メタ）、アクリレート及びメルカプト基を含むジオルガ
ノポリシロキサンベース重合体を含む。
ごく最近になって、ガス状酸素特に空中酸素で架橋可能
なシリコーン組成物が記載されている。
ベース重合体は、メルカプト基を有するか（例えば、米
国特許第４，２５２，９３２号及び同第４．２６８，６
５５号を参照されたい）又はｌ。
４−ペンタジエニレン基を含有する（米国特許第４．５
２６，９５４号）どちらかのシリコーン油である。
更に、ヨーロッパ特許筒２８２．９２７号にはヒドロゲ
ノオルガノポリシロキサンの部分ヒドロシリル化によっ
てジシクロペンテニル基含有ジオルガノポリシロキサン
を製造することが教示されており、またヨーロッパ特許
筒２６１，５２０号には加水分解性又は縮合性基及びジ
シクロペンテニル基を含有するシランの混合物から出発
する加水分解、共加水分解及び（又は）平衡反応によっ
てシリコーン鎖及び（又は）鎖端にジシクロペンテニル
基を含有するジオルガノポリシロキサンを製造すること
が記載されている。
しかしながら、上記特許文献のどれも、かかるジシクロ
ペンテニル基含有ジオルガノポリシロキサンがガス状酸
素特に空中酸素の存在下に且つ金属硬化触媒の存在下に
常温架橋可能であることを教示していない。
艶艶曵旦１ 本発明はガス状酸素の不在下に貯蔵安定性でありしかも
ガス状酸素の存在下にエラストマーに架橋可能なオルガ
ノポリシロキサン組成物において、 （Ａ）１分子当り少なくとも３個のシクロペンテニル基
を含有するジオルガノポリシロキサンであって、これら
の基の各々が異なるケイ素原子に直接結合した少なくと
も１種のジオルガノポリシロキサン１００部、 （Ｂ）触媒的有効量の金属硬化触媒、及び（Ｃ）無機充
填剤０〜２５０部、 を含むことを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物
に関する。
重合体（Ａ）は、好ましくは、式 ［式中、 Ｙは、 式 のものの中から選択されるシクロペンテニル基を表わし
、Ｒ′は一価炭化水素基であり、しかもＲ１基の数の少
なくとも５０％がメチル及び（又は）フェニルであり、 ＹｏはＹ又はＲ１であり、 ａは１〜５０の整数であり、 ｂはＯ〜５０の整数であり、 ＣはＯ〜１．０００好ましくは１０〜５００の整数であ
り、 但し、もしａ＝１ならば、ＹｏはＹであり、そしてもし
ａ＝２ならば、２つのＹｏのうちの少なくとも片方はＹ
であるとする］に相当する。
式（１）の重合体は実質上線状であり、そしてそのシロ
キサン鎖単位はランダム、序列又はブロックの形態で分
布される。
しかしながら、鎖中に式Ｒ’ＳｉＯ＋、　ｓのシロキサ
ン単位が存在してもよいが、但し、それらの含量はせい
ぜい５％であるとする。
Ｒ１基は、具体的には、ＣＩ””　Ｃａアルキル基及び
フェニル基の中から選択される。
式（１）の好ましい重合体は、式（２）ｂの基を含有し
そして多かれ少なかれ粘性油の形態にあり従って２５℃
において５００，０００ｍＰａ、ｓ未満の粘度を有する
ようなものである。好ましい粘度範囲は１，０００〜２
５０，０００ｍＰａ、ｓであるが、異なる粘度の重合体
（１）の混合物を用いることもでき、この場合に混合物
の粘度は好ましくは５００，０００ｍＰａ、ｓ未満でな
ければならないことを理解されたい。
式（１）の重合体は、幾つかの方法によって得ることが
出来る。
第一の方法に従えば、式 ［式中、 Ｒ１及びＣは上記の式（１）におけると同じ意味を有し
、ｄ＝ａ＋ｂ、そして２はＲ１又はＨであり、 もしｄ＝１ならば、２つのＺはＨであり、そしてもしｄ
＝２ならばＺのうち少なくとも片方はＨである］の重合
体に対して、触媒的有効量の白金触媒の存在下にジシク
ロペンタジェン又はそのオリゴマー特に式 の中から選択されるものとの少なくとも部分的なヒドロ
シリル化反応が施される。
式（３）の重合体と式　（４）ａ、　（４）ｂ及び（４
）ｃのシクロペンタジェン又はそのオリゴマーとのヒド
ロシリル化反応を実施するのに用いられる白金触媒は文
献に広範囲にわたって記載されており、具体的には、米
国特許第３，１５９，６０１号、同第３，１５９，６０
２号及び同第３．２２０，９２７号並びにヨーロッパ特
許筒５７，４５９号、同第１８８，９７６号及び同第１
９０，５３０号に記載される白金と有機化合物との錯体
、及び米国特許第 ３．４１９，５９３号、同第３，７１５，３３４号、同
第３，３７７．４３２号及び同第３．６１４，７３０号
に記載される白金とビニル化オルガノポリシロキサンと
の錯体な挙げることができる。
式（３）のＳｉＨ基含有重合体をシクロペンタジェンと
反応させるためには、式（３）のＳｉＨ基含有重合体の
重量に対して白金金属の重量として計算して５〜６００
ｐｐｍ好ましくはｌＯ〜２００ｐｐｍの量の白金触媒が
一般に使用される。
ヒドロシリル化反応は、塊状で又はトルエン、ヘプタン
、キシレン、テトラヒドロフラン及びテトラクロルエチ
レンの如き揮発性有機溶剤中で実施することができる。
反応混合物を６０〜１２０℃の温度で反応を完結させる
のに要する時間加熱するのが一般に望ましい、更に、有
機溶剤中に溶解させたシクロペンタジェンにＳｉＨ基含
有重合体を滴下するのが望ましい。
反応が進行した程度は残留ＳｉＨ基をアルコール性水酸
化カリウムで測定することによって立証され、しかる後
、溶剤は例えば減圧下での蒸留によって除去される。
式（１）の粗油は、例えばそれをシリカ吸収側塔に通す
ことによって精製することができる。
式（１）においてｂ＝ｏの場合の重合体の他の製造法は
、式 ％式％（６） ［式中、Ｙ及びＲ１は式（１）において記載した意味を
有し、ｅは１又はＯであり、そしてＸは塩素原子又は０
１〜Ｃ４アルコキシ基の如き加水分解性基を表わす］の
少なくとも１種のシランを含有する反応体の単独縮合及
び（又は）共縮合を実施し、次いで（任意に均衡化段階
を実施することよりなる。共縮合の場合には、他方のシ
ランは、式（Ｘ）４−＠−ｓｉ　−（Ｒ’　）（ここで
、Ｘ、　ｅ及びＲ′は式（１）及び（５）において先に
記載した意味を有する）の化合物であってよい。
かかる方法は、ヨーロッパ特許筒 ２６１．５２０号に詳細に記載されている。
硬化触媒（Ｂ）としては、特に、バリウム、ビスマス、
カルシウム、セリウム、コバルト、クロム、銅、鉄、鉛
、マグネシウム、マンガン、ニッケル、希土類、錫、亜
鉛及びジルコニウムの如き金属のモノカルボン酸塩を使
用することが可能である。キレート（アセチルアセトネ
ート）及びカルボニルリガンドの如き他の有機リガンド
を金属に結合させることができる。好ましい触媒は、コ
バルト、鉄、鉛及びビスマスのモノカルボン酸塩、より
具体的には、２−エチルヘキサノン酸コバルトである。
触媒（Ｂ）についての“触媒的有効量”とは、適当な架
橋を確保するのに十分な量と理解されたい０重合体（Ａ
）１００重量部当り金属塩０．０１〜５重量部好ましく
はＯ，１〜３重量部の量が一般に好適である。
本発明の組成物は、更に、例えば酸化アルカリ金属及び
酸化アルカリ土類金属の中から選択される乾燥剤を含有
することができる。
油（Ａ）１００部当り０．１〜５部の乾燥剤を加えるの
が好ましい。
また、硬化時間を短縮する目的で、酸化鉄、硫酸銅等の
種類のレドックス剤を例えば油（Ａ）１００部当り０．
１〜３部の量で加えることが勧められる。
鉱物性充填剤（Ｃ）は、重合体（Ａ）１００部当り０〜
２５０部好ましくは２０〜２００部の割合で使用される
。
これらの充填剤は、平均粒径が、０．１マイクロメート
ル未満である極めて微細に分割した製品の形態であって
よい、これらの充填剤は、熱分解法シリカ及び沈降シリ
カを含有する。これらのＢＥＴ比表面積は、一般には４
０ｒｎ”／ｇよりも大きい。
また、これらの充填剤は、平均粒径が０．１マイクロメ
ートルよりも多き粗目に分割した製品の形態であっても
よい、かかる充填剤の例としては、粉砕石英、けいそう
土質シリカ、炭酸カルシウム、焼成粘土、ルチル型酸化
チタン、鉄、亜鉛、クロム、ジルコニウム及びマンガン
の酸化物、種々の形態のアルミナ（これは、水和型でも
非水和型でもよい）、窒化ホウ素、リトポン、メタホウ
酸バリウム、硫酸バリウムガラス微小球体を挙げること
ができる。これらの比表面積は、−般には３０ｒｎ”／
ｇ未満である。
これらの充填剤（Ｃ）は、この目的のために通常用いら
れる種々の有機ケイ素化合物での処理によって予め表面
変性されたものであってもよい、かくして、これらの有
機ケイ素化合物は、オルガノクロルシラン、ジオルガノ
シクロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、
ヘキサオルガノジシラザン又はジオルガノシクロポリシ
ロキサンであってよい（フランス特許第 １．１２６．８８４号、同第１．１３６，８８５号及び
同第１，２３６．５８５号並びに英国特許第１，２４７
，２３４号）、たいていの場合に、処理済み充填剤は、
それらの重量の３〜３０％の有機ケイ素化合物を含有す
る。
充填剤（Ｃ）は、異なる粒度の各種充填剤の混合物より
なることができる。かくして、例えば、それらは、ＢＥ
Ｔ比表面積が４０ｒｒｆ／ｇよりも大きい微細に分割し
たシリカ５〜９５％と、比表面積が３０ｒｎ”／ｇ未満
の粗目に分割したシリカ又は処理者には未処理炭酸カル
シウム９５〜５％とよりなることができる。
有益な変形法に従えば、エラストマー組成物中に、 更に、 式 ［式中、 Ｒ２は式（１）におけるＲ１　と同じ意味を有し、好ま
しくはＲ２はメチル及び（又は）フェニルであり、 Ｒ３はＲ２又はビニルであり、 ｍはＯ〜１００の整数であり、もしｍがＯであるならば
Ｒ３はビニルであり、そして ｍ及びｎは、式（５）の重合体が２５℃において５００
．０００ｍＰａ、ｓ未満の粘度を有するように選択され
る］のジオルガノポリシロキサン油（Ｄ）が配合される
。
好ましくは、油（Ａ）１００部当り１〜３０部の式（５
）の油が加えられる。
本発明に従った組成物は、当業者に周知のシリコーンエ
ラストマー組成物中に慣用される通常の補助剤又は添加
剤を更に含有することができる。
これらの補助剤としては、シリコーン油又は有機可塑剤
であってよい可塑剤を特に挙げることができる。特に、
米国特許第４，５２５，５６５号に記載の可塑剤を用い
ることができる。
他の補助剤又は添加剤としては、特に、着色用顔料、接
着促進剤、熱安定剤、酸化防止剤、流動化剤、チキソト
ロープ剤、香料等を挙げることができる。
本発明に従った組成物を製造するためには、ガス状酸素
を除いて加熱して又は加熱せずに種々の必須成分（これ
には、上記の補助剤及び添加剤が任意に添加される）を
緊密に混合するのを可能にする装置を使用することが必
要である。
特に好ましい方法は、混合機に油（Ａ）、油（Ｄ）（必
要ならば）、可塑剤（必要ならば）、触媒（Ｂ）、乾燥
剤（必要ならば）そして最後に充填剤（Ｃ）をこの順序
で導入し、そして必要ならば空中酸素の不在下に５０〜
１５０℃の温度に加熱することよりなる方法である。
しかる後、例えば０．Ｏ１〜１０ｋＰａの減圧下にガス
抜きが実施されるのが好ましい。
本発明に従った組成物は、ガス状酸素の不在下にそして
少なくとも６ケ月間そして１年間貯蔵したときでさえも
安定であり、建設工業での封止目的に、様々な材料（金
属、プラスチック、天然及び合成ゴム、木材、厚紙、陶
器、レンガ、セラミック、ガラス、石、コンクリート及
び組積造部材）の組立て用に、導電体の絶縁用に、また
合成樹脂又は合成フオームからの製品の製造に用いられ
る成形型の製造用に特に用いることができる。
本発明に従った組成物は、液状有機化合物での希釈後に
任意に用いることができる。希釈剤は、好ましくは、 シクロヘキサン及びトルエンの如き脂肪族、シクロ脂肪
族及び芳香族ハロゲン化又は非ハロゲン化炭化水素、 メチルエチルケトンの如き脂肪族及びシクロ脂肪族ケト
ン、及び 酢酸エチルの如きエステル、 の中から選択される通常の市販品である。
希釈剤の量は、−船釣に言って低くそして組成物の総重
量を基にして一般には５０重量％未満である。
これらの組成物を有機希釈剤中に希釈したものは、織若
しくは不織製品の薄層−含浸に又は金属箔或いはプラス
チック若しくはセルロースシートの被覆に特に有効であ
る。しかしながら、これらは、例えば、５〜３００μｍ
程度の厚さを有する被覆を生成させることが必要なすべ
ての基体上に塗料ガンによる噴霧化によって吹付けるこ
とができる。希釈物を吹付けた後、希釈物は蒸発しそし
て分離した組成物は硬化して完全に均質なゴム状フィル
ムを生成する。
更に、このエラストマーフィルムは（り菓子又は冷凍内
用の包装紙、（２）アイスクリームやシャーベットの製
造に有用な金属トラフ、及び（３）パンのドウが置かれ
形づくられそしてパン焼きオーブンにその内容物と共に
導入される金属メツシュの如き食品と接触する種々の基
体上の無毒性で不活性の非付着性被覆として働くことが
できる。また、これは、火傷用の圧迫包帯及び特殊包帯
の如き人体と接触する材料上の非付着性且つ無毒性の被
覆として用いることができる。
本明細書を通じて、部数及び百分率は特に記していなけ
れば重量比である。
以下の実施例は、本発明を例示するものである。
これらの実施例の記載では、Ｍｅはメチル基を表わしそ
してＹは式（２）、のジシクロペンテニル基を表わす。
空中酸素を通さないアルミニウム管に貯蔵されるエラス
トマー組成物の機械的特性は次の如°＜シて評価される
。
管の内容物をポリエチレンシート上に２ｍｍ厚層の形態
で広げて大気にさらす。
皮膜の形成時間（ｔｐ）（これは、指触乾燥性を得るた
めの時間とも称される）、及びシートからエラストマー
を剥離するのに要する剥離時間（ｔｄ）を測定する。
付着層は、ゴム状フィルムに転化される。それが剥離可
能になるや否や、エラストマーフィルムを浮き上がらせ
、そして周囲温度においてＸ日間熟成させた後にエラス
トマーの次の特性が測定される。
ショアＡ硬度（ＳＡＨ）・・・標準規格ＮＦ−Ｔ−５１
，１０９引張強度（ＴＳ）、Ｍｐａ　　・・・標準規格
ＮＦ−Ｔ−４６，００２破断時の伸び（ＥＢ）、％・・
・標準規格ＮＦ−Ｔ−４６，００２１００％伸びのため
のモジュラス（Ｙ、　Ｍ）　、　Ｍｐａｌ　グーフト　
ジシ　ロベンタジエン゛の　口凝縮器、モーターに連結
した中央攪拌パドル及び温度プローブを備えた５００ｃ
ｃ容量の三ロガラス製反応器に、４３．４ｇの蒸留した
ジシクロペンタジェン（即ち、０．３２８モル）と、１
９６５年１１月３０日付は発行の米国特許第３．２２０
，９７２号に記載の如き触媒を２−エチルヘキサノール
中に溶解させてなる０、５９６ｇの溶液（３，２％（７
）白金即ち０．００００９８ｇ原子のｐｔを含有する）
とを導入した。
混合物を２０分間にわたって７０℃に加熱した０次いで
、０．１７重量％の水素原子を含有しそして次の平均式 ％式％ を有する１９１ｇのα、ω−ジメチルヒドロゲノポリメ
チルヒドロゲノジメチルシロキサン油を滴下枦斗によっ
て導入した。
油を導入する時間は１５０分であり、その間に２℃の温
度上昇が認められた０次いで、混合物を１１０℃に上げ
、そしてこの温度を２４０分間維持した。
次いで、加熱を停止し、そして混合物を放置して周囲温
度に戻した。
次いで、２３２ｇの油を抜き出しそしてそれを分析した
。
ヒドロゲノ単位の測定はけい素に結合した水素が全く残
っていないことを示したが、この観察は赤外分析によっ
て確認された。
この分析を３１２９及びＣ”Ｎ　Ｍ　Ｒ分光分析によっ
て完結させた。これによれば、ジシクロペンタジェンの
二重結合のうちの１個だけがヒドロシリル化されたこと
が示された。
平均式 ％式％ 窒素化に次の成分 例１で得られた油（Ａ）１００部 沈降シリカ３５部 ３００ｍ”／ｇの比表面積を有する熱分解法シリカ４．
８部 及び ６％のコバルトを含有するオクタン酸コバルト０．６部
を混合することによって典型的な組成物を調製した。
組成物を空中酸素に暴露して架橋させ、そして次の特性
が得られた。
ｔｐ　　　　　：　２時間 ｔｄ　　　　　　：２４時間 （ＳＡＨ）−３日：３０ （Ｔ　５）−３日：３Ｍｐａ （Ｅ　Ｂ）−３日：２０％ ３　クラフト　ジシクロペンタジェン゛　Ｂ　の１思 例１において用いたガラス製反応器と同じ態様で装備し
たｌＩ２容量の三ロガラス製反応器に、１３０．１ｇ（
即ち、０．９８４モル）の蒸留したジシクロペンタジェ
ン、次いで、米国特許第３．２２０，９７２号に記載の
如き０．０８８％のｐｔを含有する４０ｇのシクロヘキ
サン溶液を導入した。
混合物を１２０℃に２０分間加熱した。しかる後、例１
に記載したと同じα、ω−ジメチルヒドロゲノポリメチ
ルヒドロゲノジメチルシロキサン油Ｈ５８０ｇを滴下が
斗によって導入した。水素含有油の導入時間は１５０分
であった。
混合物を１００℃で６０分間保った。
＝ＳｉＨ単位の転化度は３０％であった。
次いで、温度を１４０℃に更に１８０分間上昇させた。
＝ＳｉＨ単位の転化度は３７％であった。
次いで、加熱を停止させそして混合物を放置して周囲温
度に戻した。
次いで、反応混合物を０．１３３ｋＰａの下に１１０℃
で１２０分間蒸発させた。６１４ｇの重合体（Ｂ）が集
められた。
未反応＝ＳｉＨから生じる残留水素％は０．０９６％で
ある。
分光分析によって、平均式 の油（Ｂ）が得られたことが確認された。
４　グラフト　ジシクロベン　ジエンの実施した操作は
、例３のものと同じである。
１２０ｇのジシクロペンタジェン、次いで、米国特許第
３，２２０，９７２号に記載の如き３．２％の白金を含
有する０、７ｇの２−エチルヘキサノール溶液を導入し
た。
次いで、８３℃に加熱した反応混合物に、例１で用いた
重合体Ｈ５１９ｇを１５０分間にわたって導入した。こ
の導入中に、２６分、８０分５１００分、及び１５０分
の反応時間後に、３．２％の白金を含有する溶液を更に
０．２．０．２６．０．３４及び０．３ｇ加えた。
すべてが導入された時に、残留水素％を測定すると、０
．０６６であることが分かった。
次いで、温度を２４０分間にわたって１１０℃に上げた
。
次いで、反応混合物を０．１３３ｋＰａの下に９０℃で
１２０分間にわたって蒸発させた。
６２８ｇの反応混合物から５７４ｇの重合体が得られた
。
残留Ｈ％は０．０６２であった。
平均式 ％式％ 例１における如く装備した１βの反応器に、１．０１モ
ルの精留したジシクロペンタジェンと、米国特許第３，
２２０，９７２号に記載される如き３．２％の白金を含
有する０、８５ｇの白金溶液とを導入した０反応混合物
を８０℃に上げ、次いで、例工において用いた油Ｈ５９
０ｇを２００分にわたって導入した。
すべてが導入された時に、混合物を８５℃で６０分間次
いで１４０℃で９０分間保った。
残留Ｈ％は０．０５４であった。
次いで、平均式 を有し粘度が３，５００ｍＰａ、ｓの重合体１７７ｇを
８５℃で加えた。
温度を８５℃に保ち、そして攪拌を６０分間続けた。
残留Ｈ％は、０．０４４であった。
次いで、反応混合物を０．１３３ｋＰａの下に９０℃で
１２０分間にわたって蒸発させた。
８６３ｇの反応混合物から、デボラチリゼーションした
重合体Ｅの混合物が８０５ｇ得られた。
箆旦ニュ 先の各側で合成した油に窒素下にシリカ及び架橋用触媒
を混合することによって種々の組成物を調製した。
空中酸素への暴露時に架橋する２ｍｍ厚フィルムで見い
出される各機械的特性並びに生成した混合物の組成を以
下の表■に示す。
宍−」− 例」−旦 中央攪拌機を有する３Ｊ２容量のガラス製反応器に、１
０９ｇの蒸留したジシクロペンタジェンと、１８８ｍｇ
の８．７％白金含有ヘキサン溶液（白金錯体は、米国特
許第３．８１４，７３０号の例３に記載される如きもの
である）とを導入した。
反応混合物を窒素下に攪拌しながら６０℃にし、その後
に、平均式 のポリメチルヒドロゲノシロキサン油の導入を開始した
。
この油１，５２６ｇを窒素下に６０℃において１９０分
間にわたって導入した。
次いで混合物を６０℃で１２時間放置した。
＝ＳｉＨ基の転化度は９１％であった。
残留するジシクロペンタジェンを減圧下に即ち０．１３
３ｋＰａの下に７０℃において４時間にわたって除去し
た。
平均式 ％式％ ３βのガラス製反応器において、１，０００部のＦ、１
００部の熱分解法シリカ（商品名“エーロシル１５０”
）及び１０部のオクタン酸コバルト（６％のコバルトを
含有）を混合することによってエラストマー組成物を空
気の不在下に調製した。
形成したエラストマーは、次の特性を有していた。
ｔｐ　　　　　　：　２４時間 ｔｄ　　　　　　：　７２時間 （ＳＡＨ）−７日：４１ （Ｔ　Ｓ）　−７日：ＩＭＰａ （Ｅ　Ｂ）−７日＝９０％ （Ｙ　Ｍ）−７日：　１．４ＭＰａ

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ガス状酸素の不在下に貯蔵安定性でありしかもガ
    ス状酸素の存在下にエラストマーに架橋可能なオルガノ
    ポリシロキサン組成物において、 （Ａ）１分子当り少なくとも３個のシクロペンテニル基
    を含有するジオルガノポリシロキサンであって、これら
    の基の各々が異なるケイ素原子に直接結合した少なくと
    も１種のジオルガノポリシロキサン１００部、 （Ｂ）触媒的有効量の金属硬化触媒、及び （Ｃ）無機充填剤０〜２５０部、を含むことを特徴とす
    るオルガノポリシロキサン組成物。
  2. （２）重合体（Ａ）が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ｙは、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）＿ａ、▲数式
    、化学式、表等があります▼（２）＿ｂ、▲数式、化学
    式、表等があります▼（２）＿ｃのものの中から選択さ
    れるシクロペンテニル基を表わし、Ｒ＾１は一価炭化水
    素基であり、しかもＲ＾１基の数の少なくとも５０％が
    メチル及び（又は）フェニルであり、 Ｙ′はＹ又はＲ＾１であり、 ａは１〜５０の整数であり、 ｂは０〜５０の整数であり、 ｃは０〜１，０００好ましくは１０〜５００の整数であ
    り、 但し、もしａ＝１ならば、Ｙ′はＹであり、そしてもし
    ａ＝２ならば、２つのＹ′のうちの少なくとも片方はＹ
    であるとする］に相当することを特徴とする特許請求の
    範囲第１項記載の組成物。
  3. （３）重合体（１）が１，０００〜２５０，０００ｍＰ
    ａ．ｓの粘度を有し、そしてＲ＾１がメチルであること
    を特徴とする特許請求の範囲第２項記載の組成物。
  4. （４）触媒Ｂが、金属のモノカルボン酸塩でありそして
    油（Ａ）１００重量部当り塩０．０１〜３重量部の量で
    存在することを特徴とする特許請求の範囲第１、２又は
    ３項記載の組成物。
  5. （５）金属がコバルト、鉄、マンガン、鉛、ビスマス及
    びセリウムの中から選択されることを特徴とする特許請
    求の範囲第４項記載の組成物。
  6. （６）触媒が２−エチルヘキサノン酸コバルトであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の組成物。
  7. （７）組成物が、更に、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾２は式（１）におけるＲ＾１と同じ意味を
    有し、好ましくはＲ＾２はメチル及び（又は）フェニル
    であり、Ｒ＾３はＲ＾２又はビニルであり、ｍは０〜１
    ００の整数であり、もしｍが０であるならばＲ＾３はビ
    ニルであり、そしてｍ及びｎは、式（５）の重合体が２
    ５℃において５００，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有
    するように選択される］のジオルガノポリシロキサン油
    を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項
    のいずれかに記載の組成物。
  8. （８）油（Ａ）１００部当り、酸化アルカリ金属及び酸
    化アルカリ土類金属の中から選択される０．１〜５部の
    乾燥剤を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
    〜７項のいずれかに記載の組成物。
  9. （９）組成物が、更に、油（Ａ）１００部当り０．１〜
    ３部のレドックス系を含有することを特徴とする特許請
    求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の組成物。
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