JPH03181511A - ポリアミドイミド重合体の製造法 - Google Patents
ポリアミドイミド重合体の製造法Info
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- JPH03181511A JPH03181511A JP1319032A JP31903289A JPH03181511A JP H03181511 A JPH03181511 A JP H03181511A JP 1319032 A JP1319032 A JP 1319032A JP 31903289 A JP31903289 A JP 31903289A JP H03181511 A JPH03181511 A JP H03181511A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（産業上の利用分野）
本発明はポリアミドイミド重合体の製造法およびそのワ
ニスに間するものであり、さらに詳しくは低温硬化可能
な有機溶媒に可溶なポリアミドイミド重合体の製造法お
よびそのワニスに関するものである。 （従来の技術） 従来、フレキシブルプリント回路基板では、湿気、汚れ
、損傷から導体面を保護する目的で回路表面にフィルム
を融着するフィルムカバーレイ法、または液状コーティ
ング剤を塗布、硬化せしめて被覆するインクカバーコー
ト法による保護を行なって使用されている。 インクカバーコート法で導体面を保護する際、コーティ
ング剤の溶媒を除去するために、高温でＶ、燥するが、
このフレキシブル回路基板はポリイミドと金属箔とを接
着剤で貼り合わせており、接着剤はもともと耐熱性に劣
るため、高温焼成後劣化したり、高温時での寸法変化を
生じるという欠へがある。ところが現在、一般に合成さ
れているポリアミドイミド重合体は、Ｎ−メチル−２−
ピロリドンのような高沸点非プロトン極性溶媒には溶解
するが、１，４−ジオキサンやジエチレングリコールジ
メヂルエーテル、シクロヘキサノンなどの有機溶媒には
ほとんど溶解しない。 また、ポリアミドイミド重合体骨格中にエーテル結合や
シロキサンを導入することにより溶解性を向上させる方
法が試みられているが、これらは機械特性、反応性の面
で十分とは言えない。 （発明が解決しようとする課題） 本発明は耐熱性に優れ、しかも機械特性の優れた低沸点
溶媒に可溶な低温硬化可能なポリアミドイミド重合体ワ
ニスを効率よく得ようとして研究した結果得られたもの
である。 すなわち、エーテル結合を有するジアミンを用いること
により溶解性が向上し、ジイソシアナートを用いること
により、機械特性に優れたポリアミドイミド重合体ワニ
スを効率よく製造するものである。 （課題を解決するための手段） 本発明は、芳香族トリカルボン酸無水物と一般式（Ｔ） （式中 Ｒ１は、−Ｃ（ＣＨ３）！−または一８Ｏ□−
の２価の基を表わす、）で表わされるエーテル結合を有
するシアくンとを酸成分過剰の状態で反応させる１次で
、一般式（ｎ） ＯＣＮ Ｒｚ ＮＣＯ・・・（ＩＴ）（式中Ｒ２は
ＯｃＨ，ｅ。 または２，４．−トリレンダイマーに示される芳香環を
含む２価の基を表わす、）で表わされるジイソシアナ−
１・を反応させる２段階反応を特徴とするポリアミドイ
ミド重合体の製造法である。 また、本発明は、還元粘度が０．４ｄｌ！／ｇ以とであ
る前記ポリアミドイミド重合体を沸点が１７０℃宋満の
溶媒に溶解してなるポリアミドイミド重合体ワニスに関
する、 （作用） 本発明で使用する芳香族トリカルボン酸無水物としては
、トリメリット酸無水物、３，４．４’−ジフヱニルエ
ーテルトリカルボン酸無水物、 ３，４．４’−ベンゾ
フェノントリカルボン酸無水物、１．２．４−１１．４
．５−または２，３．６−ナフタレントリカルボン酸無
水物、２，３．５−ピリジントリカルボン酸無水物など
であり、これらの１種または２種以上を混合して用いる
ことができる。特にトリメリット酸無水物が好ましく用
いられる。 本発明で使用する前記一般式（Ｉ）で表わされるエーテ
ル結合を有するジアミンとしては、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス［
４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコスルホン、ビ
ス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニルコスルホン
であり、単独またはこれらを混合して用いることがで
きる。 第１段の反応で用いられる芳香族トリカルボン酸と一般
式（１）で表わされるエーテル結合を有するジアミンと
の比率（酸成分ニジアミン成分）は、＋００ ： ５０
〜１００ ： ８０にするのが好ましく、特に１００：
８０にするのが好ましい、これは、主に生成するポリア
ミドイミド重合体の溶解性に関するものであり、ジアミ
ン成分が５０％以下では、溶解性が低下し、同様に、８
０％以上では機械特性が低下するためである。 さらに、本発明において、第１段階で酸過剰の状態で反
応を行なう理由としては、イソシアナート基と比較する
と反応性の劣るアミノ基を十分に反応させ、酸末端のオ
リゴマーを生成させるためである。また、第２段の反応
でイソシアナートを添加する際に、アミノ基が残存して
いるとイソシアナート基と反応し、尿素結合を形成する
ためである。これらの理由から第１段の反応では、酸過
剰の状態でアミンを十分に反応させなくてはならない、
１級アミンが残存しないことはＩＨ−ＮＭＲにより容易
に確認することができる。 本発明で使用する＃Ｉ記一般式（１１）で表わされるジ
イソシアナートとしては、ジフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアナート、２．４− トリレンジイソシアナ
ート、２．６−トリレンジイソシアナート、３．３゜ト
リレン−４，４゛−ジイソシアート、ナフタレン−ｌ。 ５−ジイソシアナート、２．４１リレンダイマー、など
であり、１種または２種以上を混合して用いることがで
きる。特にジフェニルメタン−４，４゛−ジイソシアナ
ートが好ましく用いられる。一般式（Ｉ）で表わされる
エーテル結合を有するジアミンと一般式（ＩＩ）で表わ
されるジイソシアナートの比率（ジアミン成分ニジイソ
シアナート成分）は、５０：５０〜８０：２０にするの
が好ましく、特に６０：４０が好ましい、これは、ジイ
ソシアナート成分が増加すると機械特性、反応性には優
れるが、溶解性が低下するためである。第２段階で添加
されるジイソシアナートは第１段階で生成した酸末端の
オリゴマーと速やかに反応し、ポリアミドイミド重合体
を生成する。 本発明におけるポリアミドイミド重合体は、２段階反応
による特徴から下記の一般式で表わされる（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）および／または（Ｖ）などの結合様式を含み得
るものである。 （式中Ｒは前記一般式（Ｉ）における て）○イ３− Ｒ＋−Ｑ−Ｏ＜ゲ ま゛たは前記一般式（Ｈ）における−Ｒ２−を表わすも
のである。） 本発明におけるポリアミドイミド重合体は還元粘度が０
．４ｄ９．／ｇ未満であるとその機械特性が劣るため、
０．４ｄｆＬ／ｇ以上のポリアミドイミド重合体を使用
するのが好ましい、Ｍ元粘度は溶媒にＮ−メチル−２−
ピロリドンを用い、０．５ｇ／改の濃度で３０℃で測定
した。 本発明で使用する沸点が１７０℃未満の溶媒としては、
たとえば、１．４−ジオキサン、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ノン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、ピリジンなどがある。 しか
ニスに間するものであり、さらに詳しくは低温硬化可能
な有機溶媒に可溶なポリアミドイミド重合体の製造法お
よびそのワニスに関するものである。 （従来の技術） 従来、フレキシブルプリント回路基板では、湿気、汚れ
、損傷から導体面を保護する目的で回路表面にフィルム
を融着するフィルムカバーレイ法、または液状コーティ
ング剤を塗布、硬化せしめて被覆するインクカバーコー
ト法による保護を行なって使用されている。 インクカバーコート法で導体面を保護する際、コーティ
ング剤の溶媒を除去するために、高温でＶ、燥するが、
このフレキシブル回路基板はポリイミドと金属箔とを接
着剤で貼り合わせており、接着剤はもともと耐熱性に劣
るため、高温焼成後劣化したり、高温時での寸法変化を
生じるという欠へがある。ところが現在、一般に合成さ
れているポリアミドイミド重合体は、Ｎ−メチル−２−
ピロリドンのような高沸点非プロトン極性溶媒には溶解
するが、１，４−ジオキサンやジエチレングリコールジ
メヂルエーテル、シクロヘキサノンなどの有機溶媒には
ほとんど溶解しない。 また、ポリアミドイミド重合体骨格中にエーテル結合や
シロキサンを導入することにより溶解性を向上させる方
法が試みられているが、これらは機械特性、反応性の面
で十分とは言えない。 （発明が解決しようとする課題） 本発明は耐熱性に優れ、しかも機械特性の優れた低沸点
溶媒に可溶な低温硬化可能なポリアミドイミド重合体ワ
ニスを効率よく得ようとして研究した結果得られたもの
である。 すなわち、エーテル結合を有するジアミンを用いること
により溶解性が向上し、ジイソシアナートを用いること
により、機械特性に優れたポリアミドイミド重合体ワニ
スを効率よく製造するものである。 （課題を解決するための手段） 本発明は、芳香族トリカルボン酸無水物と一般式（Ｔ） （式中 Ｒ１は、−Ｃ（ＣＨ３）！−または一８Ｏ□−
の２価の基を表わす、）で表わされるエーテル結合を有
するシアくンとを酸成分過剰の状態で反応させる１次で
、一般式（ｎ） ＯＣＮ Ｒｚ ＮＣＯ・・・（ＩＴ）（式中Ｒ２は
ＯｃＨ，ｅ。 または２，４．−トリレンダイマーに示される芳香環を
含む２価の基を表わす、）で表わされるジイソシアナ−
１・を反応させる２段階反応を特徴とするポリアミドイ
ミド重合体の製造法である。 また、本発明は、還元粘度が０．４ｄｌ！／ｇ以とであ
る前記ポリアミドイミド重合体を沸点が１７０℃宋満の
溶媒に溶解してなるポリアミドイミド重合体ワニスに関
する、 （作用） 本発明で使用する芳香族トリカルボン酸無水物としては
、トリメリット酸無水物、３，４．４’−ジフヱニルエ
ーテルトリカルボン酸無水物、 ３，４．４’−ベンゾ
フェノントリカルボン酸無水物、１．２．４−１１．４
．５−または２，３．６−ナフタレントリカルボン酸無
水物、２，３．５−ピリジントリカルボン酸無水物など
であり、これらの１種または２種以上を混合して用いる
ことができる。特にトリメリット酸無水物が好ましく用
いられる。 本発明で使用する前記一般式（Ｉ）で表わされるエーテ
ル結合を有するジアミンとしては、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス［
４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコスルホン、ビ
ス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニルコスルホン
であり、単独またはこれらを混合して用いることがで
きる。 第１段の反応で用いられる芳香族トリカルボン酸と一般
式（１）で表わされるエーテル結合を有するジアミンと
の比率（酸成分ニジアミン成分）は、＋００ ： ５０
〜１００ ： ８０にするのが好ましく、特に１００：
８０にするのが好ましい、これは、主に生成するポリア
ミドイミド重合体の溶解性に関するものであり、ジアミ
ン成分が５０％以下では、溶解性が低下し、同様に、８
０％以上では機械特性が低下するためである。 さらに、本発明において、第１段階で酸過剰の状態で反
応を行なう理由としては、イソシアナート基と比較する
と反応性の劣るアミノ基を十分に反応させ、酸末端のオ
リゴマーを生成させるためである。また、第２段の反応
でイソシアナートを添加する際に、アミノ基が残存して
いるとイソシアナート基と反応し、尿素結合を形成する
ためである。これらの理由から第１段の反応では、酸過
剰の状態でアミンを十分に反応させなくてはならない、
１級アミンが残存しないことはＩＨ−ＮＭＲにより容易
に確認することができる。 本発明で使用する＃Ｉ記一般式（１１）で表わされるジ
イソシアナートとしては、ジフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアナート、２．４− トリレンジイソシアナ
ート、２．６−トリレンジイソシアナート、３．３゜ト
リレン−４，４゛−ジイソシアート、ナフタレン−ｌ。 ５−ジイソシアナート、２．４１リレンダイマー、など
であり、１種または２種以上を混合して用いることがで
きる。特にジフェニルメタン−４，４゛−ジイソシアナ
ートが好ましく用いられる。一般式（Ｉ）で表わされる
エーテル結合を有するジアミンと一般式（ＩＩ）で表わ
されるジイソシアナートの比率（ジアミン成分ニジイソ
シアナート成分）は、５０：５０〜８０：２０にするの
が好ましく、特に６０：４０が好ましい、これは、ジイ
ソシアナート成分が増加すると機械特性、反応性には優
れるが、溶解性が低下するためである。第２段階で添加
されるジイソシアナートは第１段階で生成した酸末端の
オリゴマーと速やかに反応し、ポリアミドイミド重合体
を生成する。 本発明におけるポリアミドイミド重合体は、２段階反応
による特徴から下記の一般式で表わされる（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）および／または（Ｖ）などの結合様式を含み得
るものである。 （式中Ｒは前記一般式（Ｉ）における て）○イ３− Ｒ＋−Ｑ−Ｏ＜ゲ ま゛たは前記一般式（Ｈ）における−Ｒ２−を表わすも
のである。） 本発明におけるポリアミドイミド重合体は還元粘度が０
．４ｄ９．／ｇ未満であるとその機械特性が劣るため、
０．４ｄｆＬ／ｇ以上のポリアミドイミド重合体を使用
するのが好ましい、Ｍ元粘度は溶媒にＮ−メチル−２−
ピロリドンを用い、０．５ｇ／改の濃度で３０℃で測定
した。 本発明で使用する沸点が１７０℃未満の溶媒としては、
たとえば、１．４−ジオキサン、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ノン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、ピリジンなどがある。 しか
【ノながら、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ピリジンなどについては毒
性の面での問題があるので、溶媒としては、１．４−ジ
オキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサノンが好ましい。 これらは、単独または混合して用いてもよいが成膜性を
考慮するとＮ−メチル−２−ピロリドンを１０〜３０％
混合した溶媒を用いるのが好ましい、これは、１．４−
ジオキサンまたはシクロヘキサノン単独では、乾燥条件
によっては発泡を伴い、成膜性に劣るためである。しか
しＮ−メチル−２−ピロリドンの含量が３０％以上とな
ると沸点が１７０℃未満の混合溶媒を得ることが困難と
なる。これらのことを考慮すると混合溶媒の比率（Ｎ−
メチル−２−ピロリドン：シクロへキサノン：１．４−
ジオキサン）が２０： ５０ ： ３０であるものが特
に好ましい。 〈実施例１） トリメリット酸無水物 ２．２−ビス［４−（４−アミノフェ ノキシ）フェニル］プロパン Ｎ−メチル−２−ピロリドン リン酸水溶Ｍ（８５％） ジフェニルメタン−４，４゛−ジ イソシアナート １０．６重量部 １３．１債部 ６９．８重局部 ０．３重量部 ５．６重量部 ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナートとＮ−
メチル−２−ピロリドン の一部を除く上記成分を攪拌
機、温度計、窒素導入管、水分定量器を備えた四つロフ
ラスコへ入れ、窒素気流下１９０℃まで昇温した。ｆｌ
出する水を系外に除去しながら ２００℃までさらに温
度を上げ２００℃で５時間攪拌した。 室温まで冷却後、ジフェニルメタン−４，４゛−ジイソ
シアナートと残りのＮ−メチル−２−ピロリドンを加え
、再び加熱した。８０℃で１時間２００℃で１８時間反
応を行ない還元粘度０．５０のポリアミドイミド重合体
を得た。得られたポリアミドイミド重合体溶液を Ｎ−
メチル−２−ピロリドンで約３倍に希釈し、メタノール
中に再沈澱しポリアミドイミド重合体の粉末を得た。こ
のポリアミドイミド重合体粉末の溶解性を調べたところ
１．４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノンに溶解
した。 （比較例１） トリメリット酸無水物 １３．０重量部Ｎ−
メチル−２−ピロリドン ７０，０重量部ジ
フェニルメタン−４，４゛−ジ １７，０重量部
イソシアナート 上記成分を攪拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却管を
備えた四つロフラスコへ入れ、窒素気流下、８０℃１時
間１６０℃２時間反応を行ない還元粘度０．５０のポリ
アミドイミド重合体を得た。得られたポリアミドイミド
重合体溶液をＮ−メチル−２−ピロリドンで約３倍に希
釈し、メタノール中に再沈澱しポリアミドイミド重合体
の粉末を得た。このポリアミドイミド重合体粉末の溶解
性を調べたところ１．４−ジオキサン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサノンのいずれにも溶解しなかった。 （比較例２） トリメリット酸無水物 ９．５重量部２．２
−ビス［４−（４−アミノフェ ２０．４１ｉ量
部ノキシ）フェニル］プロパン Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６９．８重量
部リン酸水溶液（８５％） ０．３１１
量部上記成分を攪拌機、温度計、窒素導入管、水分定量
器を備えた四つロフラスコへ入れ、窒素気流下 １９０
℃まで昇温した。流出する水を系外に除去しながら ２
１０℃までさらに温度を上げ２１０℃で２４時間反応を
行ない還元粘度０．４９のポリアミドイミド重合体を得
た。得られたポリアジドイミド重合体溶液をＮ−メチル
−２−ピロリドンで約３ｆｆｊに希釈し、メタノール中
に再沈澱しポリアミドイミド重合体の粉末を得た。この
粉末１５ｇをＨ−メチル−２−ビロリドン／シクロヘキ
サノン７１．４−ジオキサン＝ ２０／ ５０／ ３０
（ＴＬ ｔ 比） （１） 混合溶媒３５ｇニ溶Ｍシ
ボリアミドイミド重合体ワニスとした。 （実施例２） 実施例１で得られたポリアジドイミド重合体の粉末１５
ｇを Ｎ−メチル−２−ピロリドン／シクロヘキサノン
／ｌ、４−ジオキサン＝ ２０／ ５０／ ３０ （重
量比）の混合溶媒３５ｇに溶解しポリアミドイミド重合
体ワニスとした。 実施例２および比較例２で調整したポリアミドイミド重
合体ワニスを用い、回路基板上へ塗布し】００℃１時間
、１７０℃１時間で乾燥後、耐折性試験を行なった。結
果を第１表に示す。 実施例２のワニスを用いたものは、 比較例２の ワニスを用いたものに比べ約２倍の耐折性能を有してい
た。 第 表 （効果〉 本発明により、 低温効果可能な機械特性に優れ たポリアミドイミ ド重合体ワニスを得ることが可 能となった。
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ピリジンなどについては毒
性の面での問題があるので、溶媒としては、１．４−ジ
オキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサノンが好ましい。 これらは、単独または混合して用いてもよいが成膜性を
考慮するとＮ−メチル−２−ピロリドンを１０〜３０％
混合した溶媒を用いるのが好ましい、これは、１．４−
ジオキサンまたはシクロヘキサノン単独では、乾燥条件
によっては発泡を伴い、成膜性に劣るためである。しか
しＮ−メチル−２−ピロリドンの含量が３０％以上とな
ると沸点が１７０℃未満の混合溶媒を得ることが困難と
なる。これらのことを考慮すると混合溶媒の比率（Ｎ−
メチル−２−ピロリドン：シクロへキサノン：１．４−
ジオキサン）が２０： ５０ ： ３０であるものが特
に好ましい。 〈実施例１） トリメリット酸無水物 ２．２−ビス［４−（４−アミノフェ ノキシ）フェニル］プロパン Ｎ−メチル−２−ピロリドン リン酸水溶Ｍ（８５％） ジフェニルメタン−４，４゛−ジ イソシアナート １０．６重量部 １３．１債部 ６９．８重局部 ０．３重量部 ５．６重量部 ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナートとＮ−
メチル−２−ピロリドン の一部を除く上記成分を攪拌
機、温度計、窒素導入管、水分定量器を備えた四つロフ
ラスコへ入れ、窒素気流下１９０℃まで昇温した。ｆｌ
出する水を系外に除去しながら ２００℃までさらに温
度を上げ２００℃で５時間攪拌した。 室温まで冷却後、ジフェニルメタン−４，４゛−ジイソ
シアナートと残りのＮ−メチル−２−ピロリドンを加え
、再び加熱した。８０℃で１時間２００℃で１８時間反
応を行ない還元粘度０．５０のポリアミドイミド重合体
を得た。得られたポリアミドイミド重合体溶液を Ｎ−
メチル−２−ピロリドンで約３倍に希釈し、メタノール
中に再沈澱しポリアミドイミド重合体の粉末を得た。こ
のポリアミドイミド重合体粉末の溶解性を調べたところ
１．４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノンに溶解
した。 （比較例１） トリメリット酸無水物 １３．０重量部Ｎ−
メチル−２−ピロリドン ７０，０重量部ジ
フェニルメタン−４，４゛−ジ １７，０重量部
イソシアナート 上記成分を攪拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却管を
備えた四つロフラスコへ入れ、窒素気流下、８０℃１時
間１６０℃２時間反応を行ない還元粘度０．５０のポリ
アミドイミド重合体を得た。得られたポリアミドイミド
重合体溶液をＮ−メチル−２−ピロリドンで約３倍に希
釈し、メタノール中に再沈澱しポリアミドイミド重合体
の粉末を得た。このポリアミドイミド重合体粉末の溶解
性を調べたところ１．４−ジオキサン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサノンのいずれにも溶解しなかった。 （比較例２） トリメリット酸無水物 ９．５重量部２．２
−ビス［４−（４−アミノフェ ２０．４１ｉ量
部ノキシ）フェニル］プロパン Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６９．８重量
部リン酸水溶液（８５％） ０．３１１
量部上記成分を攪拌機、温度計、窒素導入管、水分定量
器を備えた四つロフラスコへ入れ、窒素気流下 １９０
℃まで昇温した。流出する水を系外に除去しながら ２
１０℃までさらに温度を上げ２１０℃で２４時間反応を
行ない還元粘度０．４９のポリアミドイミド重合体を得
た。得られたポリアジドイミド重合体溶液をＮ−メチル
−２−ピロリドンで約３ｆｆｊに希釈し、メタノール中
に再沈澱しポリアミドイミド重合体の粉末を得た。この
粉末１５ｇをＨ−メチル−２−ビロリドン／シクロヘキ
サノン７１．４−ジオキサン＝ ２０／ ５０／ ３０
（ＴＬ ｔ 比） （１） 混合溶媒３５ｇニ溶Ｍシ
ボリアミドイミド重合体ワニスとした。 （実施例２） 実施例１で得られたポリアジドイミド重合体の粉末１５
ｇを Ｎ−メチル−２−ピロリドン／シクロヘキサノン
／ｌ、４−ジオキサン＝ ２０／ ５０／ ３０ （重
量比）の混合溶媒３５ｇに溶解しポリアミドイミド重合
体ワニスとした。 実施例２および比較例２で調整したポリアミドイミド重
合体ワニスを用い、回路基板上へ塗布し】００℃１時間
、１７０℃１時間で乾燥後、耐折性試験を行なった。結
果を第１表に示す。 実施例２のワニスを用いたものは、 比較例２の ワニスを用いたものに比べ約２倍の耐折性能を有してい
た。 第 表 （効果〉 本発明により、 低温効果可能な機械特性に優れ たポリアミドイミ ド重合体ワニスを得ることが可 能となった。
Claims (2)
- （１）芳香族トリカルボン酸無水物と 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中Ｒ＿１は、−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−または−ＳＯ
＿２−の２価の基を表わす。）で表わされるエーテル結
合を有するジアミンとを酸成分過剰の状態で反応させ、
次で、一般式（II） ＯＣＮ−Ｒ＿２−ＮＣＯ…（II） （式中Ｒ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼ または、２，４−トリレンダイマーに示される芳香環を
含む２価の基を表わす。）で表わされるジイソシアナー
トを反応させる２段階反応を特徴とするポリアミドイミ
ド重合体の製造法。 - （２）還元粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上である特許請求の
範囲第１項記載のポリアミドイミド重合体を沸点が１７
０℃未満の溶媒に溶解してなるポリアミドイミド重合体
ワニス。
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