JPH0318176B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像処理に関し、更に詳しくは、チオ硫酸イオ
ンによる物理現像促進や高い濃度の臭化物イオン
の存在下での処理により起る写真性能上の高コン
トラスト化が改良され、かつ発色現像液に螢光増
白剤を含有する場合の螢光増白剤の劣化が改良さ
れた現像処理方法に関する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は基本
的には発色現像と脱銀の２工程から成り、この他
に附加的な処理工程即ち白黒第一現像処理、停止
処理、安定処理などが加えられる。 発色現像において露光されたハロゲン化銀は還
元されて銀になると同時に酸化された芳香族第１
級アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形
成する、この過程でハロゲン化銀の分解によつて
生じたハロゲンイオンが現像液中に溶出し蓄積す
る。又別にはハロゲン化銀写真感光材料中に含ま
れる抑制剤等の成分も発色現像中に溶出し蓄積さ
れる。脱銀工程では現像により生じた銀は酸化剤
により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤によ
り可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去さ
れる。この漂白工程と定着工程をまとめて同時に
処理する一浴で漂白処理する方法も知られてい
る。 発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像
処理することによつて現像抑制物質が蓄積する
が、一方発色現像主薬やベンジルアルコールは消
費され、あるいは写真感光材料中に蓄積して持ち
出され、それらの成分濃度は低下してゆく。従つ
て多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
などにより連続処理してゆく現像処理方法におい
ては、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の
変化を避けるために発色現像液の成分を一定濃度
の範囲に保つための手段が必要である。かかる手
段として通常は不足成分を補い増加成分を希釈す
るための、いわゆる補充液を補充する方法がとら
れている。この補充液の補充により必然的に多量
のオーバーフローが生じ廃棄されるために、この
方法は経済上および公害上大きな問題となつてい
る。それ故に近年では前記オーバーフロー液を減
少させるため、これらの補充液を濃厚化し少量補
充するいわゆる濃厚低充方式が盛んに用いられ、
又別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補
充液とに用いる方法も提案され実用されている。 これらはいずれも実質的に補充量が減少する方
法であり、極端に補充量を減少させると現像液中
に溶出する有機抑制剤やハロゲンイオン濃度は上
昇してしまう。 ハロゲンイオン濃度の上昇は現像反応が抑制さ
れたり、より特性曲線の脚部が抑制されることに
よるハイコントラスト化という問題を生じる。こ
れを避けるためにオーバーフロー液からハロゲン
イオンを除去し、不足成分を補う再生剤を加えて
補充液に再生する方法が提案されている。しかし
ながら、ハロゲンイオンを除去せずに高いハロゲ
ンイオン濃度で処理出来ればより望ましく、又ハ
ロゲンイオンを除去する場合に於いてもハロゲン
濃度は高い程ハロゲンイオンの除去効率は高いた
め、いずれにしても写真性能上問題が解決されれ
ば高いハロゲンイオン濃度のタンク液で処理する
ことが望ましいわけである。また補充量を減少さ
せた低補充処理では、別の問題として他の処理液
成分の混入蓄積の増大がある。これは補充量が減
少したためにタンク液が補充液で更新される率が
低くなるためで、液の使用期間が長くなることも
加わるためである。他の処理液の混入は処理機内
での隣りの処理液のスプラツシユや搬送リーダ
ー、ベルト又はフイルムを吊り下げるハンガー等
により発色現像液中に現像より後の処理液成分が
持ち込まれるいわゆるバツクコンタミネーシヨン
により引き起こされる。 これらの蓄積する混入成分のうち、定着剤であ
るチオ硫酸イオンは現像促進する、特に写真特性
曲線の肩部を促進することにより著じるしいハイ
コントラスト化を生じる。また、漂白剤である金
属塩、特に第２鉄塩の混入増大は保恒剤であるヒ
ドロキシルアミンの分解を促進しアンモニアイオ
ンを生成する。この分解反応は33℃以上で著じる
しく促進される。アンモニアイオンの発生はチオ
硫酸イオンと同様に物理現像を促進、ハイコント
ラスト化する欠点がある。 カラーペーパー処理では、最近、迅速処理化及
び処理浴の簡略化のため安定化処理を省略化する
ために発色現像中や漂白定着液中に螢光増白剤を
添加し安定化処理での増白作用を行なわせるのが
一般に行われている。この場合も低補充量により
液の帯溜期間が長くなると光や熱に弱い螢光増白
剤が分解し増白効果がほとんどなくなるという欠
点がある。特にジアミノスチルベン系の増白剤を
用いる場合にはこの分解はタンク液の更新率に著
じるしく左右される。 従つて、経済性及び環境汚染改善のために低補
充量化しても写真性能が一定に維持され、かつ処
理液が長い間使用されても有効成分が分解したり
しない発色現像液の出現が強く望まれているのが
現状である。 本発明の目的は、発色現像液を用いて低補充量
で連続処理する際に起る上記欠点を改善し、適正
な写真性能及び液の処理性能を長期にわたつて維
持することができるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の現像処理方法を提供するにある。本発明の
その他の目的は明細書の記載から明らかになろ
う。 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の自動現像機による連続処理方法において、
現像液が平均分子量1000ないし6000の下記一般式
〔〕で表されるポリエチレングリコールを少く
とも１当り１ｇ以上及び１当り少くとも0.01
モルの臭化物イオンを含有し、パラフエニレンジ
アミン発色現像主薬の存在下において処理温度33
℃以上で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によつて達成される。 一般式〔〕 HO（CH₂CH₂O）_oCH₂CH₂OH 〔式中、ｎは正の整数を表す。〕 一般に高濃度に臭化物イオンが存在する場合の
現像反応は特性曲線の脚部の抑制効果が肩部より
大のため、写真特性はハイコントラスト化（以後
高ガンマ化という）する。また、チオ硫酸イオン
は極く微量であつても物理現像を受け易い肩部の
現像を促進し、高ガンマ化する。ヒドロキシルア
ミンの分解により発生するアンモニアイオンの存
在もまたチオ硫酸イオンの存在と同様な理由によ
り、高ガンマ化する。 これとは別にカラーペーパーの発色現像液にし
ばしば添加されるビストリアジニルアミノスチル
ベン系の螢光増白剤は光に曝されることにより簡
単に異性化し、増白効果を失つてしまう性質があ
る。 上記の現像はいずれも発色現像液の補充量が少
いシステムにおいて必然的に生じるものである
が、本発明者等は種々検討した結果、本発明に用
いられる平均分子量1000ないし6000の一般式
〔〕で表わされるポリエチレングリコール（以
下、本発明のポリエチレングリコールという）
が、臭化物イオンが高い濃度の場合、特に臭素イ
オンとして当り0.01モル以上含む場合に特性曲
線のガンマを低下させ、更に臭化物イオンの濃度
に関係なくガンマ値を適正な値に一定化させるこ
と、また、チオ硫酸イオンは通常の処理機で連続
処理すると現像液中に約10mg／程度混入してお
り、処理機の構造上、エンドレスベルトの水洗状
態が悪い場合、スプラツシユの起り易い場合、フ
イルム吊り下げ用ハンガーの水洗状態が悪い場合
等にあつては約20mg／程度迄混入する場合があ
る。これらに対しても臭化物イオンにおける場合
と同様に本発明のポリエチレングリコールを処理
液に含有させることにより著じるしいガンマの上
昇を抑え適正なガンマ値で一定ならしめることが
できることを見出した。特にこの場合、臭化物イ
オンの濃度が高い程ガンマを低下させる効果が大
きく、臭化物イオンが高ければ高い程、又チオ硫
酸イオンの混入が多ければ大きい程ポリエチレン
グリコールのガンマ低下効果が大きくなり、常に
適正な写真性能を維持するということは通常発色
現像液中では現像促進剤として知られているポリ
エチレングリコールの性能からして全く予想出来
得ない驚くべきことであつた。 更に、漂白剤である第２鉄イオンは１〜5ppm
程度実際上混入しており、この鉄イオンによる触
媒的作用によるヒドロキシルアミンの分解は特に
高温（33℃以上）で促進され、この分解により発
生するアンモニアイオンがガンマを上昇させる
が、この場合も本発明のポリエチレングリコール
の添加によりガンマは全く上昇せず、かつカブリ
の発生も著じるしく抑えることがわかつた。なお
この場合にも、臭化物イオンが高い場合に相乗的
にこれらの効果が増加することがわかつた。 本発明のポリエチレングリコールはビストリア
ジニルジアミノスチルベン系の螢光増白剤を含有
する発色現像液に添加することにより、螢光増白
剤のシス型への異性化を防止し、長期間安定化さ
せ増白効果を維持させることも見い出した。この
効果は特に高温処理時に大きく発揮される。 また、本発明の方法の好ましい一実施態様とし
て、自動現像機による現像方法が発色現像後直ち
にチオ硫酸塩を含む処理液（例えば定着液、漂白
定着液、漂白液等）で処理される態様が挙げられ
る。このような態様において、本発明の方法はチ
オ硫酸塩の存在に起因する物理現像によるカブリ
の発生の防止に特に有効である。 本発明に用いられる現像液に含まれる臭化物イ
オンの供給源としては臭化水素酸、臭化ソチウ
ム、臭化カリウム、臭化ナトリウム等が挙げら
れ、場合によつては臭化アンモニウムをも使用す
ることが可能である。臭化物イオンの濃度は臭素
イオンとして１当り少くとも0.01モル以上、好
ましくは１当り0.011モル以上、特に好ましく
は0.0125モル以上で使用される。しかしながらあ
まり高濃度の臭素イオンは現像反応を大巾に抑制
するため、１当り0.25モル以下、好ましくは１
当り0.125モル以下、特に好ましくは１当り
0.0625モル以下の濃度が適当である。 本発明のポリエチレングリコールは次式で示さ
れる化合物であり、 HO（CH₂CH₂O）−_oCH₂CH₂OH （ｎは正の整数を表す。） 特に有用な化合物として、カーボワツクス
1000、カーボワツクス１５４０カーボワツクス
2000、カーボワツクス4000、カーボワツクス6000
が挙げられる。該ポリエチレングリコールの添加
量は１当り少くとも１ｇ以上、好ましくは1.5
ｇ／から40ｇ／で使用される。 上記ポリエチレングリコール以外にも効果は多
少劣るがその誘導体も使用することができる。 該誘導体のうち、ポリエチレングリコール−ビ
ス−ピリジニウムメタンスルホネート、ポリエチ
レングリコール−ビス−トリ（β−ヒドロキシエ
チル）アンモニウムメタンスルホネート、ポリエ
トキシエチル−ビス（３，５−ジスルホベンゾエ
ート、4Na塩、ポリエチレングリコール−ビス−
スルホン酸、ポリエトキシエチル−ビス−カルボ
グルタミツクアシド等は本発明の効果がみられな
い。 本発明に用いるパラフエニレンジアミン発色現
像主薬としては、たとえば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−
β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセ
トアミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチル−３−メチル−４−アミノ
アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシ
エトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニ
リンやこれらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。 これら発色現像主薬は一般に発色現像液１に
ついて約0.1ｇ〜約60ｇの濃度、更に好ましくは
発色現像液１について約１ｇ〜約15ｇの濃度で
使用する。 また上記発色現像主薬は単独であるいは二種以
上併用して用いても良い。 本発明に係る発色現像液は前述の発色現像主薬
の他に現像液に通常用いられるアルカリ剤、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第
三リン酸塩、第二リン酸塩、硫酸ナトリウム、硫
酸リチウム、メタホウ酸ナトリウム、ホウ砂等を
含むことができ、更に硫酸バリウム、塩化マグネ
シウム等及びハロゲン化アルカリ金属例えばヨウ
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えば
シトラジン酸等、保恒剤としては、亜硫酸塩、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドロキサム塩、ヒドロキシ
尿素、ペントース、メチルペントース、ヘキソー
スからの単糖類、芳香族等第二アルコール、ヒド
ラジン、アスコルビン酸、レタクチン酸、ジヒド
ロキシ尿素、２−アニリノエタノール等を含ませ
る事が出来る。 また、キレート剤として、ボリリン酸塩等のリ
ン酸塩、ニトリロ三酢酸、１，３−ジアミノ−２
−プロバノ−ルテトラアセテイツクアシツド等の
アミノポリカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸
等のオキシカルボン酸類、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチ
レンホスホン酸）等の有機ホスホン酸もしくはホ
スホノカルボン酸を含有しても良い。 このようにして調整された現像液のPH値は７以
上であり通常9.5〜13で使用される。又処理温度
は33℃以上で好ましくは35℃〜60℃で処理され
る。 本発明に用いられる発色現像主薬は感光材料中
に含ませることも出来る。 本発明の方法に用いられる感光材料中に含有さ
れる発色現像主薬としては、米国特許第2507114
号、同2695234号、同3342599号各明細書やリサー
チデイスクロージヤー151巻No.15159Nov.1979に
記載の発色現像主薬のシツフ塩基タイプリサーチ
デイスクロージヤー129巻No.12924Oct.1976年、同
121巻No.12146Jun.1974年、同139巻No.
13924Nov.1975年、米国特許第3719492号明細書、
特開昭53−135628号、同54−79035号、同53−
111792号各公報、米国特許第3929485号明細書、
特願昭54−82175号明細書等に記載のものを適用
できる。 感光材料中に含有される発色現像主薬は、支持
体面上の感光性ハロゲン化銀乳剤と同じ側の親水
性コロイドを含む任意の層に含有させることがで
きる。かかる層としては、例えば保護層、ハロゲ
ン化銀乳剤を含む感光層、非感光性中間層、カラ
ー拡散転写法用受像層（酸化剤も含有している）
などを挙げることができるが、感光層中または感
光層と隣接する上および／または下部の親水性コ
ロイド層中に含有させるのが好ましい。発色現像
主薬を親水性コロイド水溶液中に含有させる方法
は次の通りである。即ち、本発明の化合物が親水
性である場合には、その水溶液（水に易溶性の溶
媒を含んでもよい）を親水性コロイド水溶液に添
加することができる。また、発色現像主薬が疎水
性（水に難溶性）である場合には、ラテツクス分
散法や水中油滴型乳化分散法が特に有効であり、
これらについては従来公知の方法、たとえば特開
昭49−74538号、同51−59943号、同54−32552号
各公報やリサーチ・デイスクロージヤー1976年８
月No.14850，77〜79頁に記載されている方法を適
用できる。 発色現像主薬の内蔵に起因する不安定性を改良
するために、感光材料中にクロス酸化剤として従
来使用されている化合物を用いてもよい。例えば
黒白現像主薬であり、特に好ましいものとして３
−ピラゾリドン化合物およびハイドロキノン化合
物が有用である。また米国特許第3719492号明細
書に記載されている金属塩も発色現像主薬を安定
化するために用いてもよい。また、これら感光材
料中にはポリビニルピロリドンを含ませることも
出来る。発色現像主薬を感光材料中に内蔵する場
合は現像液中に発色現像主薬を含有させておかな
くともよい。 次に本発明に用いることの出来るハロゲン化銀
カラー写真感光材料について記載する。 ハロゲン化銀感光材料は支持体（例えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレート、セルロースア
セテートフイルム、バライタ紙、ポリマー被覆紙
など）と、その上に塗設された少なくとも１つの
ハロゲン化銀乳剤層とからなる。 ハロゲン化銀乳剤層は支持体の両面に塗設され
ていてもよく、必要によりバツク層、アンチハレ
ーシヨン層、中間層、フイツター層、表面保護層
などを有することができる。 ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、沃化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きハロ
ゲン化銀を親水性コロイド（例えばゼラチン、変
性ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンなど）に分散したものである。 ハロゲン化銀乳剤は当業界で一般に行われてい
る方法（例えばシングルジエツト法、ダブルジエ
ツト法）によつて水溶性銀塩（例えば硝酸銀）と
水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイドの存
在下で混合し物理熱成及び必要により硫黄化合
物、金化合物などで化学熱成して製造される。 ハロゲン化銀乳剤には油溶性の知られている全
てのカプラーの少くとも１種を含みカプラーの溶
媒としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ジメチルフタレート、その他油溶性カツ
プラーを溶解出来る全ての有機溶剤が使用出来
る。 ハロゲン化銀乳剤にはその製造工程中または塗
布直前に必要により分光増感剤（シアニン色素、
メロシニアン色素など）、安定剤（例えば４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テト
ラザインデン、ベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンツイミダゾールなど）、硬膜剤（例えばホル
マリン、グリオキザール、２−ヒドロキシ−４，
６−ジクロロ−Ｓ−トリアジン、ムコクロル酸な
ど）、塗布助剤（例えばサポニン、ソジウムラウ
リルサルフエート、ポリエチレンオキサイドな
ど）ポリマーラテツクス、ポリビニルピロリドン
などを添加することができる。 その他現像液及びハロゲン化銀感光材料の製
法、添加剤などに関しては、プロテクトライセン
シングインテツクスじ誌92巻107〜110頁（1971年
12月）の記載を参考にすることができる。 本発明に用いられる現像液による本発明の処理
方法はカラー感光材料としてカラーネガフイル
ム、カラーペーパー、カラーポジフイルム、スラ
イド用カラー反転フイルム、映画用カラー反転フ
イルム、TV用カラー反転フイルム、医療用カラ
ーＸレイフイルムなどの一般ハロゲン化銀カラー
写真感光材料はもちろん銀染料漂白法によるカラ
ー写真感光材料および内部潜像型もしくは潜像破
壊型の直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料にも使用することが出来る。 本発明に係るカラー感光材料の処理方法は発色
能を有する処理液で発色現像する工程を含むカラ
ー感光材料の処理方法の全てを包含する。 その好ましい処理方法の具体的代表例を挙げる
と、下記の諸工程が含まれる。しかし本発明の処
理方法が、これにより限定されるものではない。 自動現像機処理工程 白黒第１現像−停止−水洗−発色現像−漂
白定着−安定 白黒第１現像−水洗−発色現像−漂白−水
洗−定着−水洗−安定 白黒第１現像−停止−水洗−発色現像−漂
白定着−沈析防止浴−水洗−安定 前硬膜−中和−白黒第１現像−水洗− 発色現像−リンス−漂白定着−水洗−沈析
防止浴−水洗−安定 白黒第１現像−水洗−発色現像−停止−漂
白定着−リンス−安定 前硬膜−中和−白黒第１現像−水洗−カブリ
浴− 発色現像−漂白−中和−定着−リンス−安
定 白黒第１現像−水洗−カブリ浴− 発色現像−漂白定着−水洗−安定 白黒第１現像−停止−発色現像−漂白−定
着−リンス−安定 白黒第１現像−停止−水洗−カブリ浴− 発色現像−停止−漂白−定着−水洗−水洗
−安定 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 発色現像−停止−漂白定着−安定 発色現像−漂白定着−水洗 発色現像−漂白定着−安定 １浴発色現像漂白定着−水洗 発色現像−停止定着−漂白定着−水洗 発色現像−リンス−漂白−定着−水洗−安
定 アルカリ浴−漂白定着−リンス−水洗 凍結現像−発色水洗−漂白定着−水
洗 ※□は本発明のポリエチレングリコールおよび
臭素イオンを含ませた処理浴である。 以下実施例によつて本発明の詳細を説明するが
これにより本発明の実施例の態様が限定されるも
のではない。なお、以下の記載において「mw」
は平均分子量を意味する。 実施例 １ さくらカラーペーパーを常法に従い階段露光を
与え、次いで下記の順序に従い38℃で処理した。 処理工程 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 30℃ ３分 乾 燥 75〜85℃ 計８分 処理液組成 発色現像液 螢光増白剤（注１） ２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸 0.5ｇ 塩化マグネシウム 0.2ｇ ヒドロキシイミノ二酢酸 ３ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリ
ン硫酸塩 ５ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 8.4ｇ 塩化カリウム 0.5ｇ 水酸化カリウム 2.5ｇ 表−１の化合物を加えて水１としPH10.20
とした。 （注１）螢光増白剤としてチノパールMSP（商
品名スイス国、チバガイギー製）を用いた。 漂白定着液 エチレンジアミン−四酢酸 40ｇ 亜硫酸アンモニウム（50％溶液） 30ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 30ml エチレンジアミン−四酢酸鉄（） ナトリウム 70ｇ 水を加えて １ 現像処理にあたり発色現像液においては、下記
の物を添加し比較現像した。

【表】

【表】

【表】 比較化合物 HSCH₂OCO（CH₂CH₂O）_oCOCH₂SH （＝
45 処理して得られた色像を光学濃度計により測定
し濃度0.8から濃度1.8のガンマ値を測定した。結
果を表−２に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 表−２の結果からもわかる通り、本発明外比較
用発色現像液で処理した場合には臭化カリウムが
増加したりチオ硫酸イオン濃度の増加によりいず
れの場合にも著じるしくガンマが変動し、又値も
高くなり、ハイコントラスト化してしまう。又、
本発明外のポリエチレングリコールを使用しても
このハイコントラスト化は防止出来ない。又、臭
化カリウム濃度が低くチオ硫酸イオンを全く含ま
ない現像液では元々ガンマ値は低いが、ポリエチ
レングリコールの添加によりガンマが上昇してし
まう。一方、本発明によるポリエチレングリコー
ルを本発明による使用量で用いた場合には臭化カ
リウムの濃度が変わつたり、又チオ硫酸イオンの
混入が増加してもガンマーは大巾に上昇せず、一
定範囲に維持させることが出来る。特に臭化カリ
ウムとチオ硫酸イオンの濃度が同時に上昇した場
合にも著じるしいガンマの上昇はみられず、ほぼ
一定のガンマを維持することが出来ることがわか
る。尚、このチオ硫酸イオンはエンドレスベルト
を使用したある自動現像機で処理した場合約7.5
mg／程度存在していた。 実施例 ２ 実施例−１と同じカラーペーパーを露光し同様
な処理工程により処理した。漂白定着液は実施例
−１と同じものを使用した。 発色現像液は以下のものを基本液として使用し
表−３に示す化合物を加え水で１としPH10.2と
した。１細口ガラス瓶に栓なしで38℃にて保存
し、調整後４時間、保存４日、保存１週間後それ
ぞれについて現像し処理して得られた試料の白地
反射率（未露光部分の380nmでの分光反射率）を
測定し増白効果を観た。更に写真濃度0.8から濃
度1.8のガンマを測定しコントラストの変化を比
較した。結果を表−４に記す。 発色現像液 螢光増白剤（注２） ２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３ｇ トリポリソン酸ソーダ ２ｇ ヒドロキシイミノ二酢酸 ３ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン 4.5ｇ 臭化カリウム 1.5ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 亜硫酸カリウム（50％） 8.4ml 塩化カリウム 0.5ｇ 水酸化カリウム 2.5ｇ 漂白定着液（注３） 0.15ml 注 ２ 螢光増白剤としてホワイテツクスＢ−Ｂ−Con
Ｃ（商品名住友化学製）を用いた。 注 ３ 自動現像機による連続処理での自然混入を仮定
し、漂白定着液を意識的に混入させた。

【表】

【表】

【表】 表−４の結果からもわかる通り、本発明化合物
であるポリエチレングリコールを含有する現像液
ＣないしＤはいずれの場合も経時保存による分光
反射率の低下がみられず、又写真特性のガンマが
変動せず一定の値を維持する。これにくらべ本発
明外の現像液では漂白定着液を混入させただけで
著じるしいガンマの上昇をみるのみならず、保存
によつてもガンマが更に上昇する欠点があること
がわかる。 又表−４には記載してない基準処理の倍の時間
現像処理を行い、カブリ性のテストを行つたとこ
ろ、現像液ＡないしＢでは現像液の保存により著
じるしいカブリの上昇がみられたが、現像液Ｃな
いしＥではカブリの上昇は全くみられず、安定で
あつた。 このことは本発明化合物が現像液中のヒドロキ
シルアミンの経時保存による分解により発生した
アンモニアイオンによる物理現像をも著じるしく
抑制し、かつ螢光増白剤の劣化も防止しているこ
とがわかる。 この経時保存の保存温度を25℃、30℃、35℃、
40℃と変化させたところ保存温度30℃以下では保
存によるガンマの上昇はすべての現像液について
非常に少く、35℃以上では現像液ＡないしＢのみ
著じるしくガンマが上昇した。 実施例 ３ 本実施例２の現像液Ａ及びＤを用いて実施例２
と同じ処理方法によりノーリツ鋼材株式会社製自
動現像機RPE202を用いて連続処理した。 処理液の補充は発色現像のみ液の持ち出し分の
み補充しながらさくらカラーペーパー8.9cm巾の
ロールペーパーをそれぞれ1000mづつ連続処理し
た。結果は実施例１と同様、処理により臭化カリ
ウムや漂白定着液成分がエンドレスベルトにより
持ち込まれ増大したために現像液Ａではガンマが
上昇したが現像液Ｄでは一定のガンマ値で推移し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀カラー写真感光材料の自動現像
   機による連続処理方法において、現像液が平均分
   子量1000ないし6000の下記一般式〔〕で表され
   るポリエチレングリコールを少なくとも１ｇ／
   及び臭化物イオンを少なくとも0.01モル／含有
   し、パラフエニレンジアミン発色現像主薬の存在
   下において、処理温度33℃以上で処理することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式〔〕 HO（CH₂CH₂O）_oCH₂CH₂OH 〔式中、ｎは正の整数を表す。〕