JPS5843454A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し２、ざらに詳しくは充分な漂白を行なって良好な
カラ、−写真画鎗な形成せしめ、かつ長期にわたり安定
な漂白性能を保つハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法にｉするものである。

一般に露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を現
像処理してカラーａｍを得゛るには、発色翼働工程後に
、現像された銀像を酸化剤（漂白剤）によって漂白し、
次いで定着剤によりて脱銀し定着する工程が施される。

。 漂白工程に使用する漂白液には、漂白剤として、たとえ
ば赤血塩１竺化第二鉄またはエチレンシアミンチシラ酢
酸鉄錨埴の如き有機酸の金属錯塩等管含むものが知られ
てきている。

漂白剤としての赤血塩および塩化第二鉄は酸化力が大き
いという点で良好な漂白剤である。しかしなか！、轡血
塩な漂白剤として用いた漂白液は、光分解によりシアン
！−敢出シ公害上間履となるので、その処聰徘竺は完全
に無害化するための処置を購じなけれ、ばならない。ま
た塩化第二鉄な漂白剤とＬ丁用いたち、のはＰＭが非常
に低く酸化力が着しく大きいので、これ管充填する処理
機の部材が腐蝕さ５れ品いという欠点を有するとともに
、漂白処Ｉｎｔ後の水洗錨環工程で乳剤層中に水酸化鉄
な析出し新調スティンを発生するという欠点を有する。

このため漂白液に有機キレート剤による洗浄工＠ｔａｂ
さねばならず迅速処理化、省力化の目的にそぐわず、か
つ公害対策の面でも問題を有する。赤自壊や塩化第二鉄
に比べ、エチレンジアミンテトラ酢階鉄錯塩の如き有機
酸の金属錯塩は毒性が少なく公害対策上有利なため、こ
れを漂白剤として使用することが近年推奨されている。

しかしながら有機金属錯塩は酸化力が比較的小さく漂白
刃が不充分であり、これを漂白剤として用いたものは、
たとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲン化
銀カラー写真感光材料を漂白錨環もしくは漂白定着処理
する場合には二応所望の目的な達することができるが、
それも充分ではなく、塩奥沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤
な主体としかつ色増感された鵬感度のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、とくに高銀量乳剤を用いるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を処理する場合には漂白作用が不
充分で脱−が不−良となり、漂白効率が悪く目的を達す
ることが困−、・マある。このように公害防止上の要請
からすれ、１−白剤としてｉ−チレンジ７センテトラ酢
酸鉄錯塩の如き有機酸の傘属錯〜塩を使用することが望
ましいが、前記したように漂白力不足という結果を生ず
るので、この点を解決゛Ｌなければ高感度ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を迅速に処理するという目的を達成
することができない。

従来、エチレンジアセンテトラ酢酸鉄錯塩の如き有機酸
金属錯塩を漂白剤とする漂白液の漂白能力を高める手段
としては、特公昭４Ｂ　−８５０６号公報に記載されて
いるが如きチオ尿素誘導体、特開昭４６−２８０号公報
に記載されているが如き七レノ尿素誘導体、また英国特
許第１，１３８，８４２号明細書に記載されているが如
き５員環メルカプト化合物等の漂白促進剤を添加する技
術、特開昭５０−１０９７３１１公報等に記載されてい
るが如き過酸化水素を添加する技術、特開昭５１−６５
９３７号公報痔に紀Ｉ！されてＪＪるが如き過硫酸塩を
添加する技術・特公昭３５−１４７８号公報等に記載さ
れているが如：：゛ き銅塩を添加３遭技術・さら′″ロ特開昭４１１７７３
２号公報−に記載されているが如き臭素酸塩な添、加す
る技術等が知られてきている。しかしながら、これらの
技術は必ずしも充分満足し得る漂白促進効果を奏讐ず、
また漂白促進効果は優れていても処理液中での安定性に
欠けるため処理液の□ 有効寿命が短く長期保存に耐え得ないという欠点８□Ｌ
、　ｒ　、％　Ｍ。

また、処理槽中の処理液の活性度を一定に保つ゛ために
添加される処理液上以後、補充液と呼ぶ。）は、経済性
及び公害的観点から一厚低補充化の傾向にあり、この故
に補充液は処理槽中の処理球より著しく高濃度モしかも
長期にわたり保存される状況辷なりつつある。このため
補充液の長期保存性は必須の写真性能といえる。さらに
、近年迅速処理が望まれ、このため漂白速度の向上が要
請されている。しかるに臭素酸塩と電−金属＃＃−を混
合して用いる漂白処理液は、その漂ｉ効果及び漂白速度
は充分なものを有するが＋の☆定性は着しく劣うており
、と−りわけ高濃度□の補充液ｑ安−性は極めて−い。

　　　　　　　　　　　　□したがって本拠明の第一の
目高は、復色不良や脱銀不良のない充分なる漂白処理性
能を有し、かつ長期保存性の着しく優れた補充液を用い
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法な提供す
本発明の第二の１的は、毒性が低く公害防止のｌｌ！１
ｌｌｓ：適合し、漂白速度において優れＪＢ連処理−ミ
ーならしめるハロゲン化銀カラー写真感光材−の処理方
゛法ｔ−１供することにある・　　　′□本発−着らは
、種＾検討の結果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
有機酸金属錯塩及び臭素酸塩を含有する漂内液て処理す
る際に、有機酸金属錯塩−含有する補充液峨臭素−塩を
含−丁門補充液（ＩＩ）とを分離して構成する一禿一を
用いることにより１前記の目的を達成できることを見出
したものである。

一発明に係る有機金属錯塩は、現像によって生成した門
属銀を酸化してハロゲン化銀にかえると同時に発色剤の
未発色部を発色させる作□用な有ンるもので、その構造
は有機ホスホン酸、７ミノボリカルボンｌ！亥たは蓚酸
、クエン酸等の有−酸で□鉄、コバルト、鋼等の金属イ
オンを配位したものである・この゛ような有機酸の金属
−塩をｉ成するために用いられる最も好ましい有機酸と
しては−たとえば下記一般式ＣＩ〕または（ＩＩ）で示
・される７ミノボリカルボン酸がある。

一般式ＣＩ） ＨＯＯＯ−ム、　−Ｚ−Ａ、−０００１１一般式（ＩＩ
） 〔前記各一般式中、’Ａ１．　Ａ宏、ム＠　＠　Ａ４　
ｇム、および４はそれぞれ置換も／シ＜は無置換炭化水
素基、２は炭化水素基、酸素原子、硫黄原子もしくは＞
Ｎ−ム１．（ム１は置換もしくは無置換の炭化水素基も
しくは低級脂肪酸カルボン酸）、、、ｌな表わす。〕′
″ｔ’Ｌ’１ｆ１７４／′９＊“−→・、・、、ＩＩ　
４２７″″゛１壌、アンモニウム塩もしくは□水溶性ア
ミン壌であってもよい。前記一般式ＣＩ）または（ＩＩ
）で示されるアセノボリカルボン酸もしくはその他の７
セノボリカルボン酸の代表的な例としては次の如きもの
な挙げることができる。

′　エチレンジ７センテＦう酢酸 ジエチレントリア濁ンベンタ酢酸 エチレンジアミン−薦−（／−オキシエチル）　−Ｍ　
、Ｍ　ｉ　Ｎ／トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 二）リロトリ酢酸 シクロへ午！ンジア宅ンテ）う酢酸 メチルイミノジ酢酸 イ暑ノヅ酢蒙 ヒドロキシイミノジ酢酸　　°　□ ジードロ中シェチルダリシン エチルエーテルジーレテ）う酢酸 ダリコールエーテルジアミンテシラ酢酸エチレンシアミ
ンチｉラブ四ピオン酸 ７エエレンジ７Ｚ＞□′−・、１トツ酢酸エチレンシア
之ンテ）に酢酸ジナトリウム塩エチレンシアミンチトチ
酢酸テＦう（）リメチルアンモニウム）塩 エチレンシアミンチトラ酢酸テシラナ）リウム塩ジエチ
レントリアミンペンタ酢醗ペンタナトリウム塩エチレン
゛ジアミン−Ｍ−（β−オ午クジエチル　−Ｎ、Ｎ’：
Ｎ’−Ｆり酢酸ナシリウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム壊ニトリロト
リ酢酸ナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンデシラ酢酸ナトリウム塩また好
ましく用いられる゛有機ホスホン酸の代表的な例として
は次の如きものが挙げられ″る゛０エチレンシア宅ンテ
シラメチレンホスホン酸ニトリａ）リメチレンホスホン
酸 １．３−ジアミノプロパノ−ルーＭ、Ｍ、Ｍ’、Ｍ’−
テトラメチレンホスホン酸 本発明に係るこれら有機金属錯塩の金属イ゛オンとして
は＄１２鉄イオンが好ましく、その場合、錯塩の量は漂
白液１ｊあたりｏ、ｏｏ１モルないり、１モルであり、
好ましくは０．０１モルないし０．！Ｓモルである。

本発明に用いられる臭素＃塩はフル逼す金属塩又はアン
モニウム塩であり、例えば臭素酸カリウム、臭素酸す）
リウム、臭素酸アンモ“ニウム、臭素酸リチウム等管挙
げることができる。その使用量漂白液１ｊあたり、０．
２ないし５０１であり１好ましくはＬＯないし２ＤＩで
ある。これはＳｏ、２ｔｔ／１より少７い、充分、２６
漂白効果、得、ユ２．≠きず、さらにＫ）ＩＩＩより多
いと、蕾しいスデインの発生があり使用することができ
ないためである。

また本発−明では、有機金属錯塩を含まず・前記臭素−
蝮ｉｔ有する補充ｆ（Ｂ）には下記一般式［相］、前記
一般式（Ｉ）又は・、前記一般式■で示される中レート
剤を添加Ｔる際、重金属イオンの存在による夷素酸埴の
分解もなくさらにカルシウムやマグネシウムによる水酸
化物の発生もないので、とりわけ好亥しく用いられる。

一般式［相］ Ｂ−ＰＧ、Ｍ。

〔前記一般式中、Ｍは水素原子又はナトリウム、カリ′
ウム、リチウム等のアルカリ金属又は゛アンモこラムを
示す。Ｂ　Ｉｔカルボン畿、ホスホン酸、水酸基；スル
ホン酸１アミノ基等の置換基な有する□炭禦歎１ないし
６のフルキル基を示す’ｏ　）補充液−）に添加される
一般式（Ｉ）ないＬＧＩＤの化合物のうち、とりわけ臭
素酸塩の安蓋化等の効果が優れ特に好ｔＬ＜用いられる
具体的例示化合物は以下の如きものである＠ ｌ−ヒト胃中シエチリデンー１．１−ジホスホン酸ヒＦ
ロキシエチルイミノジ酢酸 ジエチレン）リアミン五酢酸ナトリウム壌ニトリ四三酢
酸ナトリウム塩 ２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸エチ
レンシアミンチシラメチレンホスホン酸１．３−ジアミ
ノプロパノ−ルー鵬町ｉ、ｗ’−テシラ酢酸エチレンシ
アミンチシラ酢酸ナシリウム塩さらに、本発明に係る傭
充液伸）はｐＨ３ｆ　＝Ｊｑでは□ しやすく臭素酸塩も安定でな、いため、捕充液伸）の１
１１１１１．１１゜ ｐＨ″′３な°Ｎ　Ｌ、　１２　Ｆ）範−一″１．．１
°゛″７・とりｂ″′）１４ないし８の範囲で用いる際
好ましい効果を奏する。

本発明において使用される漂白液は、前記の加金有機酸
の金属錨環を漂白剤として含有するとともに一種々の添
加剤を含むことができる◎添加剤としては、とくにアル
カリハライドまたは７ンモニウムハライ゛ド〜たとえば
臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化す）リウム、塩化
アンモニラＡ１臭化アンー％ニウム等の再へ讐ゲン化剤
なｌＩ！または２種以上含有させることがａｒｔ、い。

また硼酸塩、蓚醗塩−酢酸塩、炭酸塩、燐酸蝮等のｐＨ
緩衝剤、７セノぎりカルボン酸もしくはその壇、フルキ
ルアミν原、置換フル午ルチオール、ｌリエチレンオキ
ずイド類等の通常漂白液に添加することが知られている
ものな適宜添加することが・できる・ さらに、本発明に係る漂白液はＩＩ！　３．０ないし９
、Ｏｅ範囲で用ＩＩ−られ、特＆−ＰＭ４．ＯｙｅイＬ
　’７．ｏ　６１）１“”ｔ　Ｌ　、＜、、Ｃ＆゛６　
Ｒ！　。

本発明に用、。ｗ兜液は臭素酸塩と有機金属錯飄　　　
　　・ 塩とが実質的辷共゛存りない状態の補充液を用いればよ
く、他の添加剤はどちらの部分に共存してもよい。

また本発明の漂白処理方法においては、補充にともなっ
て処理槽からオーバー７Ｅｌ−する液管回収し補充液の
一部としてくり返し使用することができる。この際オー
バー７゛豐−液には臭素量塩と有機酸金属錯塩・とが共
存しているが、該オーバーフロー液中の臭素酸塩は経時
による減少が大きいので臭素酸塩の存在は無視して単に
有機酸゛金属錯ｊＪ［ｒｔ金含有る補充液として用いる
ことがで庸る。

この際オーバーフロー液の全部□あるいは一部をその會
ま補充液に）として用いてもよいし、あるいは回収した
オーバー７０−液の全部あるいは一部゛に不足する成分
や水を補なってから補充に供してもよい。

本発明の補充液を櫂充する方法にはさまざまの装置が用
いられうる。例えばそれでれ導管にて漂白処理槽にａｌ
ｆｆｉさ九た少なくとも２つの補充タンクな設置し、一
方の補充タンクには臭素酸環管含有する補充液−）ｅ入
れ他方の補充タンクには有機酸金属錯塩ｅ含有Ｔる補充
液（４）管入れ補充する際に別々に漂白処理槽に加える
方法や、補充液（４）と補充液−）が漂白処理槽に至る
途中で両液を混合してから漂白処理槽に加え墨方法や、
補充液−）の入りた補充タンクと補充ｗＩに）の入った
補充タンクとを導管にて直列にＩＩ！＃ＬｉＬ、まず補
充液−）を補充液（４）に加えた後これｔｍ白処理槽に
添加する方法等が考えられる。いずれにしても処理槽に
補充する直前型ではできるだけ補充液■と補充液φ）と
を分層させておくことが望ましい。

本発明のへ費ゲン化頗カラー写真感光材料の処理方決に
おけゐ処理工程としては、公知の処理工程を組合曽て使
用でき、次に挙げる如き工程があるが、これらに限定さ
れるものではない。

■　発色現像−漂白一定着一水洗一安定Φ　発・色現像
−漂白−少量水洗一定着一水洗一・安定 ■　発色現像−漂白一定着一子備水洗一水洗一安定 ■　発色現像−漂白一少量水洗一定着一子備水洗−水洗
−安定 ０　発色翼像−停止一漂白一少量水洗一定着一予備水洗
−水洗−安定 ■　発色現像−補カー漂白−少量水洗一定着一子備水洗
一水洗一安定 ■　発色現像−停止一漂白一定着一子備水洗一水洗一安
定 上記工程の中で、定着工程の次に予備水洗工程を配した
ものが本発明においては好ましく用いられる。その理由
は、ハロゲン化銀写真感光材料に付着して入る水洗工程
中の公害成分が極めて少なくなること及び定着液中に溶
解している可溶性銀塩の水洗工程への流失が減少し、銀
の回収効率が上昇することなど、−社会環境的に、また
経済的に好ましい結果を得るからである。また処理工程
数は少ない方が迅速処理的に好ましく、゛この故に前記
工程の中で工程■および■゛が〜、′本′発明、におい
てはとりわけ好ましく用いられる・、′。

本発明に適用できるハリケン４．−カラー写真感光材料
は、発色剤がハロゲン化−男う−写真−光材料中に含ま
れている内式現像方式′（例□えば氷国特許第２，３７
６．６７９号、同第２，８０１，１７１号明細書等に記
載）。

のほか、発色剤が流会液中に含まれている外式現働方法
（例えば米国特許第２，２５２．７１８号、同＄２，５
９２゜２４３号、同第２，５９０４７０号明細書等に記
載）ノ、ものであつてもよい。重た発色剤ｉ当業界で一
般に知ら゛れている任意のものが使用できる。たとえば
シアン発色剤としてはす７）−ルあるいはフェノール構
造を基本とし１カツプリングによりインドアニリン色素
を形成するもの１マゼンタ発色剤としては活性メチレ°
ン基を有す−５−ピラゾリン環を。

骨格構造として有゛するもの、イエロー発色−としては
活性メチレン鎖を有するベンゾイルアセト７ニライド、
ビパリルアセ）アユライド１アレルア七）アニ□ライド
構造′Ｖ％Ｖなどでカップリング位置に置換基な有する
ものも、有しないものも、い”ｒｎｔ＊Ｎ”ｔｓｒａ。

、・とａよ’＞ｅ＊色剤ａｔｒｔｔ、いわゆる２当量カ
ブ）−および４当量カープラーのイｆ　ｆ’Ｌ。□ｖ　
＊１１：ｌ’％ｉ　ｓ　、Ｔ　アｈ。□、６゜・ゲン化
銀乳剤とＬ；゛は塩化銀、臭化銀、沃化銀、填実化銀、
塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如き・いずれのハロ
ゲン化銀を用いたものでありてもよい。特に沃臭化銀、
塩沃臭化銀の場合、本発明の効果を充分発揮する。また
、これ°等のハロゲン化銀の保護コロイドとしては、゛
ゼラチン等の天然物の他合成によって得られる種々のも
のが使用できる。ハロゲン化銀乳剤には、安定剤、□増
感剤、硬膜剤、増感色素、界面活性剤等通常の写真用添
加剤が含まれてもよい。

本発明はカラーネガフィルム、カラーペーノで−、カラ
ー反転フィルム、カラーネガフィルム等の全てのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理の１１ずれ【問わず使
用することができるが１／−％ロゲン化銀乳剤層の一銀
量が１ｏｏｄあたり（９）ダ以上であル高銀量乳剤な用
いるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に使用する
とき効果が大き゛く、とりわけ該総銀量が１ｏｏｄあた
り４０■以上′であるハロゲン化銀カラー写真感光材料
め処理に使用することが有・利である。

次に実施例によ□って本発明？例証するが、本発明の実
施の態様はこれによって限定されるものではない。

実施例１ シリアセテートフィルムベース上にハレーシ■ン防止層
及びゼラチン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層−黄色コロイド銀を含有
するフィルタ一層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を総体
の銀量が１００−当り′９６卸になるよう塗布した。こ
の際青感性ハロゲン化銀乳剤層には黄色カプラーとして
α−（４−二ト■フェノ”′中シ）−α−ビバリルーｓ
’−（ｒ−（λ４−ジーｔ−７ｔルフエノキシ）ブチル
アミドツー２−タａロアセトフニリドを用い・縁感性へ
ａゲン化銀乳剤看にはマゼンタカプラーとして１−（２
，４，６−）リクｖｓａｙエニル）−３−（（α−（２
，４−ジー１−７宅ルフエノ中シ）−７セトアミド〕ベ
ンズアミド）−５−ピラゾリンおよび１−　（２，４，
６−）リクａａ７ｚ＝ル）　−３−（〔α−（λ４−ジ
ーｔ−ア之ルフェノキシ）７セトアミド〕ペンスアミド
）−４−（４−メト會ジフェニルアゾ）−６−ピラゾロ
ンを用い赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアンカプラー
として１．−ヒドロキシ−Ｎ−（α、−（２，４−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチル）−２−す７トアミドを用い
各乳剤層にはそれぞれ増感色糸、硬膜剤及び延展剤等通
常の添加剤を加えた。このようにして得られたハロゲン
化銀カラーネガ感光材料を試料として用いた。

この試料をコニカ’１１Ｂ−１カメラ（小西六写真工業
（株）製）を用いて撮影した後、次の工程に従って自動
現像機にて連続的に処理を行なった。自動現像機は、ノ
ーリツ鋼機（株）製出下式フィルム自動現像機タイ゛プ
Ｈ４−７２８を改造して使用した。

処理工ＩＩ　（３８℃）　　槽　数　　　処理時間使用
し交発色現像液ρ組成は次のとおりである。

〔−酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０１使用
した発色現像補充用液の組成は次のとおりである。

使用（た定着液の組成は、次のとおりである。

使用した定着補充用液の組成は、次のとおりであるＯ −−オ硫酸アンモニウム　・　　　　　　　２２０Ｉ使
用した安定液の組成は、次のとおりである。

使用しｔ章定補充用液の＃Ｍ成は、次のとおりである。

発色現・補充用液は、カラーネガフィルムｌＯ〇−当り
ｌ５−ｌ１色翼像浴に補充され、定着補充用液は、力、
ラー車ガフィルム１００ａｉ当９７―定着浴に１１１１
％され、さらに定着補充用液は、カラ□−ネガ、フィル
ム１・〇−当り１１１ｓｌＩＲ廖浴に補充された。また
、予備水洗浴には、水がカラーネガフィルム１００ｃｓ
ｆ当り３ｍ１ｊ補充され、水洗浴には、水がカラーネガ
フィルム１００−当り１５０−流された。

また、使用した漂白液の組成は、次のとおりである・ −を用いて、νＨ３，０に調整Ｔる。

゛　使用した補充液俤）のｌｌｉ成は次のとおりである
。

、この補充液に）は、カラーネガフィルム１００ａＩ当
り１５１ｋＩｊｌｌ白俗に補充、され、同時に補充液（
Ｂ）は別の導管にてカラーネガフィルムｌｏｏ　ｄｉ当
り３１漂白浴に補充された＠ この様にして、１日当り２０ｍ？のカラーネガフィルム
を処理り、、１０日間連続的に処理を行なった〇なお、
補充液（４）はあらかじめ最初に３００１　、また補充
＊（！Ｉ）もあらかじめ最初に６ｏＩ調合しておき、こ
の連続処理の閏、使用した。この様にして作成した連続
処理１０日後の処理液管本発明の漂白浴液（ａ）とした
。

さらに、前記補、−液（Ａ）　３００　ｊと補充−液（
Ｂ）　６０１を風合して補充液と℃１ｔものを用いて前
記と同様に１０日間連続処理を行ない比較の漂白浴液し
）を作成した。

この様にして作成した漂白浴液（ｌ＆）及び（ｂ）を、
１ｃｓ−７！Ｉｉ感光計（小西六写真工業（株）製）を
用いて白色段階露光を与えた前記カラーネガフィルムを
前記工程に従って発色現像処理を行なった。この発色現
像処理を終ったものについて、ＰＤＡ−ω型元電濃度針
（小西六写真工業（株）製）を用いて赤感光層の最大濃
度を測定した。

さらに、前記１０日間連続処理された後の漂白浴液（〜
及び（ｂ）の連続処理前後における臭素酸塩の量を測定
し、その減少率（イ）を求めた。

以韮の結果をまとめて表１に示す０ 表　　１ （注１）ｉ！に大濃度は、最大濃度部の測定値からカプ
リ濃度な減じたものである。

実施例２ 前記実施例１で用いた補充液（Ｂ）をカルシウムイオン
ＩＩＯｐ　ｐ　ｍ及び鉄（ｍ）イオン５　ｐ、　ｐ、ｙ
ａ、含有した水で溶解したものを比較用試料液（０）、
前記補充液−）に１−とド冒キシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸を１１／Ｉ加え同じ水で溶解したものを本
発明の試料液（２）、前記補充液−）にヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸を１１／ｌ加え同じ水で溶解したものを
本発明の試料液（２）、さらに前記補充液−）にトリぎ
りリン酸ナトリウムを１１／ｌ加え同じ水で溶解したも
のを比較用試料液（７）とした。この試料液（０）ない
しく自）の外観を観察した結果を表２に示す・表　　２ （注２）表中、Ｘの数は、沈澱の量を示し、多い程沈澱
が多いことを示す。

実施例３ 実施例１で用いた補充液（９）め）１１を２．３．５．
７．１１゜１１にそれヤれ水酸化ナトリウム又は酢酸を
用いて調整したものを試料液（（））　７２いしく１）
とした。この試料液（Ｇ）ないしく６）を３８’Ｃて、
１力月間ビーカー中に保存し、外観を観察すると同時に
１力月後の臭素酸塩の減少率■ｔｌｌｌした。

この結果を表３に示す。

表　　３ 以上、実施例１より、本発雫に係る錨環方法では２分（
資）秒という極めて短い漂白処理時間でも何ら問題はな
いが一禎充液（４）と補充液体）、つまり有機酸金属＃
塩と臭素酸塩を混合して用いたものは臭素酸塩が着しく
減少しており、ロイコ色素ができ復色不良となっており
実用に供し得ない。さらに、実施例２より、補充液体）
に本発明に係るキレート剤を添加した際は非常に悪い水
質の水を談って用いても何ら問題はないが、キレート剤
を用いないか、あるいは本発明以外のキレート剤を使っ
た場合は水酸化物の発生が着しく実用に供し得ないこと
が判る。さらにまた、実施例３より、補充液（Ｂ）のｐ
Ｈは３ないし９の範Ｈモは良好であるが、それ以外では
臭素ガスが発生したり、臭素ｒＩＩＩＩ１１の分解が大
きく実用に供し得ないことがわかった。

：　代理人　　桑　原　義　集 、・ｐ％− ゛・：ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を有機酸金属錯塩及び
   臭素酸塩を含有する漂白液で処理するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法に於いて・有機酸金属錯塩を
   含有す、る竺充１液（Ａ）と、臭素酸、塩を含有する補
   充液（Ｂ）とを分離して構成する漂白補充液を用いるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光！・料の処
   理方法。