JPH01256554A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塩化ビニル系樹脂組成物、特には良好な加工性
を有し、高温時におけるすぐれた形状保持性を有してい
るので、自動車の内装用パツキン、ガスケット、ホース
などに有用とされる塩化ビニル系樹脂組成物に関するも
のである。

（従来の技術） 可塑剤によって可塑化された軟質塩化ビニル樹脂はその
硬さに自由度があり、加工性がよいことから自動車の内
装材、ガスケット、工業部材などとして広く使用されて
いるが、このものは熱のかＮる場所においては軟化して
自重に耐えられなくなり、形状を維持していくことが困
難となるので、自動車のエンジン廻りや高温の流体を流
すホースなどとして使用することができないという欠点
がある。

そのため、このような高温の要求される部位にはＥＰＤ
Ｍなどを成形時に加硫して強度を増す熱硬化タイプのゴ
ムが使用されているが、これには加硫工程が増えて加硫
時の品質のバラツキが起るので、熱可塑性ポリエステル
エラストマーのようなフレキシビリティに欠ける、硬度
の高い熱可塑性樹脂を用いざるを得ないという不利があ
り、またこの種の用途にはニトリルゴムをブレンドした
軟質塩化ビニル樹脂を使用することも提案されて　　゛
いるが、このものは良好な形状保持性をもってぃるもの
の、ブタジェン成分を含有しているために熱安定性、長
期における熱老化性がわるく、耐光劣化性もわるいとい
う欠点がある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した塩化ビニル系樹脂組
成物に関するものであり、これは平均重合度が６００〜
８，０００の塩化ビニル系樹脂１００重量部に、メチル
エチルケトンに不溶なアクリル分を２０〜９５重量％、
好ましくは３０〜９０重量％含有するアクリル系ゴム１
５〜１５０重量部、好ましくは３０〜１３０重量部と可
塑剤０〜３００重量部、好ましくは０〜２００重量部を
添加してなることを特徴とするものである。

すなねち、本発明者らは加工性がよく、しかも高温時に
もすぐれた形状保持性を示す塩化ビニル系樹脂成形品を
与える塩化ビニル系樹脂組成物を開発すべく種々検討し
た結果、塩化ビニル系樹脂にメチルエチルケトンに不溶
なアクリル分を２０〜９５％含有するアクリル系ゴムを
添加するとこのものは加工性がよいし、この組成物から
作られた成形品は長期熱老化性と耐光性、耐油性が改良
され、さらには高温における形状保持性がすぐれたもの
になるということを見出し、こぎに添加されるアクリル
ゴムの種類、添加量および可塑剤の種類、添加量につい
ての研究を進めて本発明を完成させた。

以下にこれをさらに詳細に説明する。

本発明の組成物を構成する主成分としての塩化ビニル系
樹脂は公知のものでよい。しかし、この塩化ビニル系樹
脂は平均重合度が６００より小さいと引張り強さの弱い
ものとなり、ｓ、ｏ　ｏ　ｏより大きいものは加工性が
困難となるので６００〜８，０００の範囲のものとする
必要があるが、これは塩化ビニルの単独重合体であって
も、共重合体、あるいは部分架橋したものであってもよ
い。

この共重合体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸
エステル、エチレン、プロピレンなどのオレフィン、無
水マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニ
リデン、その他塩化ビニルと共重合可能な単量体との共
重合体が例示される。また塩化ビニル系樹脂が主成分で
ある限り他の重合体とのブレンド体であってもよく、こ
のブレンドされる樹脂としてはエチレン−酢酸ビニル共
重合体、塩素化ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、
ポリウレタン、アクリル系樹脂などが例示される。

つぎに、この塩化ビニル系樹脂に添加されるアクリル系
ゴムはアクリル酸アルキル、アクリル酸アルコキシアル
キルから誘導されたアクリレート系のもの、またはエチ
レンとアクリル酸アルキルとを組み合わせたエチレン−
アクリレート系のものとされるが、これは３０℃のメチ
ルエチルケトン１００　Ｃ，Ｃ，にアクリルゴムＬｏｇ
を浸漬し、３０分間攪拌したときの不溶分が２０重量％
より少ないとアクリルゴムの収縮が大きいのでこの組成
物から作られる成形品が外観のわるいものとなり、９５
重量％を超えると塩化ビニル系樹脂との相溶性がわるく
なるので、２０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重
量％のものとする必要があるが、この添加量は塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対し１５重量部より少ないとこ
のアクリル系ゴムを添加した効果が不充分となって高温
時における成形品の形状保持効果が向上されず、１５０
重量部を超えるとアクリル系ゴムの収縮で成形品の外観
がわるくなるし、コスト高ともなるので１５〜１５０重
量部、好ましくは３０〜１３０重量部の範囲とする必要
がある。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は上記した塩化
ビニル系樹脂とアクリル系ゴムとから構成すると形状保
持性は十分に保たれるが、この形状保持を十分に保ちな
がらなおかつ、この樹脂組成物から作られる成形品の硬
度を調整するため、これに公知の可塑剤を添加してもべ
たつきをひき起すことがないので都合がよい。この可塑
剤としてはジイソオクチルフタレート、ジイソノニルフ
タレートなどのフタール酸系、トリメリット酸系。

ポリエステル系、アジペート系などが例示され、耐油性
が必要とされるときにはポリエステル系を、また耐寒性
が必要とされるときにはアジペート系のものを併用する
ことがよいが、この添加量は塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して３００重量部を超えるとその成形品がベタ
つきの大きいものとなって商品価値が損なわれるので０
〜３００重量部、好ましくは０〜２００重量部の範囲と
される。

本発明の組成物は上記した塩化ビニル系樹脂。

メチルエチルケトンに不溶なアクリル分が２０〜９５重
量％であるアクリル系ゴムおよび可塑剤の所定量を均一
に混合することによって得ることができるが、これに従
来公知の安定剤、滑剤、充填剤、顔料、抗酸化剤、紫外
線吸収剤、防蟻剤、防ソ剤、防カビ剤などを添加するこ
とは任意とされるし、上記組成物の混練方法も公知の方
法で行えばよい。

（発明の効果） 本発明の塩化ビニル系組成物は塩化ビニル系樹脂にメチ
ルエチルケトンに不溶なアクリル分が２０〜９５重量％
であるアクリル系ゴムが添加されているので４加工性が
よく、この成形品は特に高温における形状保持性がすぐ
れているので、自動車のエンジン廻りや高温を流すホー
ス用などとして特に有用とされる。

（実施例） つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は重量部を
示したものであり１例中における各測定値は下記により
測定した結果を示したものである。

〔硬度〕・・・厚さ１２ｍ＋＊のシートについてＪＩＳ
Ｋ６３０１の方法で測定した。

〔外観〕・・・厚さ１．５■Ｉのロールシートについて
肉眼で観察した。

Ｏ・・・シワなし、×・・・シワあり、〔べたつき〕・
・・厚さ１．５ｍ＋＊のロールシートを５時間以上常温
で放置したものについて 感触で評価した。

Ｏ・・・ベタつきなし、Δ・・・やＮベタつきあり、×
・・・ベタつきあり、 〔熱老化性〕・・・厚さ１ｍｍのシートを１２０℃で１
６８時間加熱したのち、ＪＩＳＫ６ ７２３の方法で伸び残率を測定した。

〔形状保持性）−１００＋ｕｅＸ　１０ｍｍＸ　５＋＊
ｍのシートを所定温度に保持したギヤオーブン 中に１時間垂直固定し、上部先端がエ イジング前より傾斜した変化寸法で評 価した。

Ｏ・・・傾斜３ｍｍ以下、Δ・・・傾斜３ｍｍ〜６ｍｍ
。

×・・・傾斜６＋ａｍ以上 〔耐光性〕・・・促進試験による、３０Ｘ３０Ｘ１ａｍ
のシートをサンシャインウェザオメー ター（８３℃）で試験し、着色具合を 目視で調べた。

Ｏ・・・ブランクと殆ど差なし、Δ・・・やシ変色、×
・・・変色大、 〔相溶性〕・・・厚さ１．５ｍｍのシートを作り、目視
で相溶性を確認する。

○・・・アクリル系ゴムの分散、不良なし、Ｘ・・・ア
クリル系ゴムが異物として確認される。

実施例１〜２、比較例１〜２ 平均重合度が４００，８００．３，０００．１ｏ、ｏ　
ｏ　ｏである塩化ビニル樹脂ＴＫ−４００、ＴＫ−８０
０、ＴＫ−３，０００、ＴＫ−１０，０００〔いずれも
信越化学工業■製部品名〕１００部にメチルエチルケト
ンに不溶なアクリル分が８５重量％であるアクリル系ゴ
ム・ＲＳ＃１０４０〔日信化学工業＠製商品名〕６０部
とジオクチルフタレート７０〜１３０部を添加し、ヘン
シェルミキサーを用いて１２０℃で混合し、１４０℃の
ロールで混練し、このゲル化性をしらべると共に、これ
らから得られたシートについての引張強度と硬度をしら
べたところ、第１表に示したとおりの結果が得られた。

第　　１　　表 （注）−・・・ゲル化せず、サンプルを作成することが
できなかった。

実施例３〜５、比較例３ 平均重合度が８，０００である塩化ビニル樹脂・ＴＫ−
８，０００（信越化学工業■製部品名〕１００部に実施
例１〜２で使用したアクリル系ゴム６０部とＤ　Ｉ　Ｎ
　Ｐ　１　］−００〜３２０部炭酸カルシラ４０〜２０
０部を添加し、実施例１．２と同様に処理して塩化ビニ
ル系樹脂組成物を作ると共に、比較のためにポリエステ
ルエラストマー・ハイトレル（東し・デュポン社製商品
名）１００部にアクリル系ゴム１００部、ＤＩＮＰ５０
部を添加し１８０℃で混練し、１８０℃のプレスで成形
して得た厚さ２．０ｍｍのシートについてそのベタつき
（ブリード）、硬度をしらべたところ、第２表に示した
とおりの結果が得られた。

実施例６〜８、比較例４〜 平均重合度が３，０００である塩化ビニル樹脂・ＴＫ　
３，０００　（前出）１００部に実施例１〜２で使用し
たアクリル系ゴム（以下アクリル系ゴムＡと略記する）
、メチルエチルケトンに不溶なアクリル分が１５重量％
であるアクリル系ゴム（以下アクリルゴムＢと略記する
）、メチルエチルケトンに不溶なアクリル分が９７重量
％であるアクリル系ゴム（以下アクリル系ゴムＣと略記
する）またはテトラヒドロフランに不溶のアクリル分が
８５重量％であるＮＢＲを第３表に示した量で添加する
と共に、これらに２−エチルへキシルトリメリテートお
よびジオクチルフタレートを第３表に示した量で添加し
、これらをヘンシェルミキサーを用いて１２０℃で混合
し、１４０”Ｃのロールで混練してシートとし、これら
の物性をしらべたところ、第３表に併記したとおりの結
果が得られた。

第　　３　　表 手続補正書 昭和６３年６月８［」 昭和６３年特許願第　８３６０１号 名称　　信越ポリマー株式会社 ４、代理人 明細書における「発明の詳細な説明の欄」１）明細書第
２頁１２行のｒＥＰＤＭなどを」をｒＥＰＤＭなとの」
と補正する。

２）明細書第６頁１２行〜１３行の「形状保持」を「形
状保持性」と補正する。

３）明細書９頁１７行の「分散、不良なし、」を「分散
、不良なし。」と補正する。

４）明細書第１３頁１行の「比較例４〜」を「比較例４
〜９」と補正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 平均重合度が６００〜８，０００の塩化ビニル系樹脂１
   ００重量部に、メチルエチルケトンに不溶なアクリル分
   を２０〜９５重量％含有するアクリル系ゴム１５〜１５
   ０重量部と可塑剤０〜３００重量部を添加してなること
   を特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。