JPH03182570A - 被覆用組成物、プラスチック基体の被覆方法、およびそれから得られる被覆されたプラスチツク基体 - Google Patents

被覆用組成物、プラスチック基体の被覆方法、およびそれから得られる被覆されたプラスチツク基体

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JPH03182570A
JPH03182570A JP2326155A JP32615590A JPH03182570A JP H03182570 A JPH03182570 A JP H03182570A JP 2326155 A JP2326155 A JP 2326155A JP 32615590 A JP32615590 A JP 32615590A JP H03182570 A JPH03182570 A JP H03182570A
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ヴオルフガング・ヘニング
Kirkor Sirinyan
キルコー・シリニヤン
Bruce Benda
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カップリング剤としての成る種の化学改変さ
れた非晶質ポリオレフィン（特にポリプロピレン）を他
の助剤としての成る種のビスフェノール誘導体と組合せ
て含有する被覆用組成物、プラスチック基体の被覆方法
、およびそれから得られる被覆されたプラスチック基体
に関するものである。
〔従来の技術〕
プラスチック（特にポリプロピレン（ＰＰ）の射出成形
物品）に塗料被覆を堅固に付着させる用途には、基体表
面の化学的もしくは物理的改変を必要とする。この点に
関し、火炎処理〔たとえばＦ、ガルバノ等、ジャーナル
・マテリアル・サイエンス、第２２巻、第２０７〜２１
２頁（１９８７）　）　、コロナ放電処理〔たとえばＦ
、ローソン、ラバー・ケミカル・アンド・テクノロジー
、第６０巻、第１０２頁（１９８７）　）　、プラズマ
処理〔たとえばり、　Ｈ，クーペス等、ジャーナル・マ
クロモレキュラ・ケミストリー、第１７巻、第２１７〜
２２６頁（１９８２）およびＢＰ−Ａ−０２８２０９４
号〕、およびクロム硫酸による酸洗〔たとえばＭ、サル
カラスカス、ジャーナル・アプライド・ポリマー・サイ
エンス、第２６巻、第２０９７〜２０９８頁（１９８１
）　）が挙げられる。さらにポリプロピレンおよびポリ
エチレンに基づくプラスチック部品は塩基化ポリオレフ
ィン（米国特許第３、６７６、３９１号）または無水マ
レイン酸で改変されたポリオレフィン（ドイツ公開公報
第１５４６９８２号）に基づくカップリング剤で予備被
覆することにより堅固な付着性被覆で塗装しうることも
文献から明らかである。
これらの方法は高価であり、さらに複雑な形状を有する
射出成形物品には用いることができない。
高い取扱い経費の他に、カップリング剤の使用はその低
固形物含有量のため環境問題をもたらす。
さらに、その用途は成る種の塗料系に限定される。
ＰＣＴ出願ＷＯ３８／　０５３４６号には、さらに経費
を伴うたとえばＵＶ照射のような付加的手段によってカ
ップリング剤の被覆を改変することが提案されている。
米国特許第２．４６８．４８０号に推奨されているよう
な塗料における塩素化ポリオレフィン（たとえば慣用の
塩素化ポリプロピレン）の混入は、塩素化ポリオレフィ
ンがプラスチックにつき典型的に使用される塗料に対し
貧弱な適合性を示すという欠点を伴う。さらに、典型的
な塗料溶剤に対するその溶解度が極めて低く、処理性に
悪影響を及ぼす。
本出願人によるドイツ特許出願Ｐ　３９０９２１７．８
号においては、カップリング剤として化学改変された非
晶質ポリオレフィン（本発明に使用すると同じ種類）を
使用することが推奨されている。しかしながら、カップ
リング剤としてのこれら化合物の単独使用は、これら添
加剤を充分非沈降性の形態で塗料中に混入することがで
きず、直ちに沈降してその効果を失うという欠点を伴う
。
〔発明が解決しようとする課題〕
したがって本発明の課題は、新規なカップリング剤の使
用により上記従来方法の欠点を伴わずに高品質の塗料被
覆を製造するのに適した新規なプラスチックの塗装方法
を提供することにある。さらに本発明の課題はカップリ
ング剤を非沈降型で含有する被覆用組成物を提供するこ
とにある。
これら課題は、カップリング剤を成る種のビスフェノー
ル誘導体と組合せて使用することにより、以下詳細に説
明するように本発明にしたがって解決することができる
。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、プラスチック基体に被覆用組成物を施し、前
記被覆用組成物は１成分もしくは２成分組戒物と、さら
に （ａ）結合剤の重量に対し０．１〜１５．０重量％の少
なくとも１種のカップリング剤（このカップリング剤は
１０，０００〜１００，０００の平均分子量と１．０〜
６．５の不均一性と２．５〜５０重量％の塩素含有量と
化学的に組込まれた官能基としての約２．５〜１５重量
％の窒素、酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有する
化学改変された非晶質ポリオレフィンに基づく）と、 （ｂ）非晶質ポリオレフィンの重量に対し２．５〜３５
重量％の式 Ａは次式： に対応する二官能性基であり、 Ｒ１およびＲ１は同一でも異なってもよく１〜８個の炭
素原子を有する飽和脂肪族炭化水素、２〜６個の炭素原
子を有するがただし少なくとも２個の炭素原子がヒドロ
キシル基と酸素原子との間に位置するヒドロキシアルキ
ル基、またはＨ （ここで０は０，１もしくは２であり、ｐは１〜３の整
数であり、ただしｏ十ｐの合計は３である）に対応する
基を示す〕 に対応する化合物と を含有することを特徴とするプラスチック基体の被覆方
法に関するものである。
さらに本発明は、この方法により得られる被覆されたプ
ラスチックにも関するものである。
最後に本発明は、 （ａ）結合剤の重量に対し０．１−１５．０重量％の、
１０．０００〜１００，０００の平均分子量と１．０〜
６．５の不均一性と２．５〜５０重量％の塩素含有量と
化学的に組込まれた官能基としての２．５〜１５重量％
の窒素、酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有する化
学改変された非晶質ポリオレフィンと、（ｂ）成分（ａ
）の重量に対し２．５〜３５重量％の式Ｉに対応するカ
ップリング促進化合物とを含有する被覆用組成物に関す
るものである。
本発明に重要なカップリング剤は化学改変された塩素含
有の非晶質ポリオレフィン（好ましくは化学改変された
非晶質ポリプロピレン）であって、１０．０００〜１０
０，０００　、好ましくは１５．０００〜６０，０００
、より好ましくは１７，０００〜４０，０００の平均分
子量（ＭＷ、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定）
と；１．０〜６．５、好ましくは１．５〜４．５の不均
一性（Ｕｎ）と；２．５〜５０１量％、好ましくは１５
〜４０重量％、より好ましくは２０〜３５重量％の化学
結合した塩素の含有量と；化学的に組込まれた官能基と
しての２．５〜１５重量％、好ましくは２．５〜７．５
重量％の窒素、酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有
する。これらの官能基は、本発明による添加剤と慣用の
被覆用Ｍｌａ物との優秀な適合性、および慣用の被覆溶
剤に対する高い溶解度とに寄与する。さらに、これらの
官能基は塗料マトリックスにおける添加剤の堅固な物理
的固定を確保する。
適する官能基はカルボキシル、無水カルボン酸、カルボ
ン酸エステル、カルボン酸ア旦ド、カルボン酸イミド、
アミノ、アルデヒド、ケトン、スルホン酸エステル、ヒ
ドロキシ、ヒドロペルオキシドおよびアルコキシシラン
基；複素環式基、たとえばイミダゾール、カルバゾール
もしくはピリジニル基；活性化二重結合、たとえばビニ
ルスルホニルもしくはビニルアミノ基；並びにメルカプ
ト基を包含する。好適官能基はヒドロキシル、ヒドロペ
ルオキシド溶剤 ルボン酸、カルボン酸アミド、カルボン酸イミド、カル
ボン酸エステル、アミノおよびアルコキシシラン基（よ
り好ましくはトリメトキシシラン基）である。
これら官能基の適応性に関し、これらはそれ自身でも或
いは典型的な貯蔵条件下で混合される被覆用組成物の各
成分に対しても大気酸素および水分の存在下および／ま
たは１２０°Ｃまでの高められた温度にて反応してはな
らない。
１０、０００〜１２０．０００の分子量と１．０〜７，
５の不均一性とを有する非晶質ポリプロピレンが、好ま
しくは化学改変されたカップリング剤の製造に出発物質
として使用される。しかしながら、ポリプロピレンと全
モノマーの合計重量に対し２５重量％までの他のオレフ
ィン系不飽和モノマー（たとえばエチレン、イソプレン
、１．２−ブタジェンおよび／または１，４−ブタジェ
ン）および上記範囲の分子量および不均一性のファクタ
ーを有する非晶質ポリエチレンとの非晶質共重合体を使
用することもできる。
塩素は、出発物質として使用される非晶質ポリオレフィ
ンの塩素化により公知方法で導入される〔ツーベン・フ
ィル、メソーテン・デル・オーガニッヒエン・ヘミ−１
第Ｖ／３巻、第５１１〜５５１頁、ゲオルグ・チーメ・
フェアラーク出版、シュトットガルト（１９６２）　）
。本発明による添加剤を製造するには、塩素化を約−１
Ｏ°Ｃ乃至用いる特定溶剤の沸点の温度で行なう。
官能基は、慣用のペルオキシドとの反応により（ヒドロ
ペルオキシドもしくはカルボキシル基の組込み）または
本発明による官能基を持ったモノマーとのラジカル開始
グラフト反応により組込むことができる。グラフト反応
に適する開始剤は、この目的で知られたペルオキシド類
およびアゾ化合物である。改変反応はそれ自体公知であ
り、たとえば次の刊行物に記載されている：Ｇ、Ａ、　
ラッセル、ジャーナル・アメリカン・ケごカル・ソサエ
ティ、第７９巻、第３８７１頁（１９５７）；　Ｍ、ア
ーリング等、ポリマー・デグラデーション・アンド・ス
タビリテイ−１第５巻、第４６７頁（１９８３）；　Ｎ
。
Ｇ、ゲイロード、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエ
ンス、ポリマー・レタース編、第２１巻、第２３〜３０
頁（１９８３）、　Ａ、　ネイシェ等、ジャーナル・オ
ブ・アプライド・ポリマー・サイエンス、第２２巻、第
２９５３頁（１９７Ｂ）、　Ａ、ホフ、ジャーナル・オ
ブ・アプライド・ポリマー・サイエンス、第２９巻、第
４６５頁（１９８４）。
適する開始剤はベルオキソジ硫酸カリウム、アゾ−ビス
−イソブチロニトリル、過安息香酸ｔ−ブチル、過ネオ
デカン酸ｔ−アミル、ｐ−ペンゾジネン、過イソノナン
酸ｔ−ブチル、ジー２−エチルへキシルペルオキシジカ
ーボネートまたはジ−ｎ−ブチルペルオキシジカーボネ
ートを包含する。
官能基を有する適するモノマーはアリルア藁ン；アリル
アルコール；トリメトキシビニルシラン；トリエトキシ
ビニルシラン；エチルアリルエーテル；無水１−シクロ
ヘキセン−４−ジカルボン酸；無水マレイン酸；マレイ
ン酸ジメチル、ジエチル、ジプロピルもしくはジプチル
エステルおよびその酸アミド、たとえばマレイン酸ジエ
チルアミドなど；ｎ−アルキルマレイン酸イミド、たと
えばｎ−プロピルマレイン酸イミドもしくはｎ−ブチル
マレイン酸イミド；フマル酸；フマル酸ジメチル、ジエ
チル、ジプロピルもしくはジブチルエステルおよびその
酸イミドもしくはアミド；３−ドリメトキシシリルー１
−クロルプロパン；Ｎ（２−（トリメトキシシリル）−
エチルツーエチレンジアミン；３−トリメトキシシリル
−１−クロルプロパン；メルカプトエチル、メルカプト
プロピルおよびメルカプトブチルトリメトキシもしくは
トリエトキシシラン；ビニレンカーボネート；ビニルス
ルホン；３−トリメトキシシリル−プロピル−１−イご
ダゾール；並びにカルバゾールを包含する。適する七ツ
マ−は一般に、ポリオレフィンと反応してブロック共重
合体を形成しないようなものである。
官能基は溶融状態で押出器により或いは他の標準的な射
出成形技術により約１４０〜３００°Ｃの温度にて組込
みうるが、好ましくは用いる特定ポリオレフィンの溶融
範囲より高い温度（Ｇ、　Ｍ、ゲール、アプライド、オ
ーガノメタリック・ケミストリー、第２巻、第１７〜３
１真（１９８８）　）または適する溶剤〔ドイツ公開公
報第１５４６９８２号〕にて組込まれる。溶液にて官能
基を組込むには、一般にグラフト反応を約４０℃乃至特
定溶剤の沸点までの高められた温度にて行なう、適する
溶剤はキシレン、四塩化炭素、トルエン、クロルベンゼ
ン、テトラリン、クレゾールまたはこれら溶剤の混合物
を包含する。
反応を行なう順序（塩素化および官能基の組込み）は臨
界的でない。
本発明によれば、上記カップリング剤の他に本発明に重
要である他の溶剤として、成る種のビスフェノール誘導
体を使用する。問題とするビスフェノール誘導体は式Ｉ
に対応する化合物である。
この種の好適ビスフェノール誘導体は、Ａが既に規定し
た意味を有しかつＲ１およびＲ２が同一でも異なっても
よく式： ％式％（） 〔式中、ｎは２〜６の整数である〕 に対応する基を示すものである。
特に好適なビスフェノール誘導体は、Ａが既に上記した
通りでありかつＲ１およびＲ１が同一でも異なってもよ
く式■に対応する基を示すような式Ｉに対応するもので
ある。
ビスフェノール誘導体は公知方法で製造される。
さらに、これらビスフェノールは、フェノールと対応の
ケトンもしくはアルデヒド（たとえばアセトン、アセト
アルデヒド、シクロヘキサノンもしくはイソホロンとか
らの公知の縮合反応に続くビスフェノールの２個の酸素
原子における公知の置換反応による置換基Ｒ＋およびＲ
２の組込みによって得ることもできる。式■に対応する
置換基Ｒ２およびＲ１を持った特に好適なビスフェノー
ル誘導体は、特定のビスフェノールをエピクロルヒドリ
ンと反応させて対応のビスエポキシドを生成させ、次い
でオキシラン環をＨＣｆにより開環して製造することも
できる。０＝２かつｐ＝１である化合物がこのようにし
て得られる。より高度の塩素化ビスフェノール誘導体は
、アルカリ性媒体における３、３−ジクロルプロパン−
１，２−エポキシドもしくは３，３．３−１リクロルー
プロパン−１，２−エポキシドとビスフェノールとの反
応に続＜ＨＣｆｆｉによるオキシラン環の開環によって
製造することができる。塩素化エポキシドは、ペルオキ
ソ安息香酸との反応により３．３−ジクロル−１〜プロ
ペンもしくは３，３．３−トリクロル−１〜プロペンか
ら製造できる容易に入手しうる化合物である〔たとえば
Ｈ，リ−およびに、ネビル、ハンドブック・オブ・エポ
キシ・レジンス、第３章、第６〜８頁、マツフグロー・
ヒル・ブック・カンパニー社、ニューヨーク（１９６７
）　）。
本発明によれば、ビスフェノール誘導体はカップリング
剤として使用される化学改変された非晶質ポリオレフィ
ンの重量に対し２．５〜３５重量％、好ましくは２．５
〜２５重量％の量で使用される。
（ａ）化学改変された非晶質ポリオレフィンと（ｂ）ビ
スフェノール誘導体との混合物を、プラスチック用の溶
剤含有被覆組成物にカップリング添加剤として混入する
。成分（ａ）は実際のカップリング添加剤を示す一方、
成分（ｂ）は成分（ａ）のための適合性促進剤として作
用する。
成分（ａ）と（′ｂ）との混合物は、溶剤フリーの結合
剤の重量に対し０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１
０重量％、より好ましくは２〜５重量％の成分（ａ）の
量に対応する量で被覆用＆ｌｌ或物酸物入される。
プラスチックを被覆するために使用される被覆用組成物
は１成分もしくは２成分ポリウレタン、アルキド樹脂、
メラミン樹脂、飽和もしくは不飽和ポリエステル樹脂、
アルキド樹脂、ニトロセルロース、ゴムまたはポリアミ
ド樹脂を結合剤として含有するものを包含する。これら
被覆用組成物は、好ましくはたとえば酢酸ブチル、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メトキ
シプロピル、トルエン、キシレンおよびこれら溶剤の混
合物のような公知溶剤を含有する。しかしながら低溶剤
もしくは無溶剤の被覆用組成物、並びに本発明に重要な
カップリング剤が上記の量で存在する水性被覆用組成物
を使用することもできる。適する被覆用ｍ酸物は、たと
えばＨ，キテル、レールブーツ・デル・ラッケ・ラント
・ベシヒツンゲン、第■巻、第７６〜３０６頁、Ｗ、　
Ａ、コロンブ・フェアラーク出版（１９８６）または同
じ「レールブーツＪ　、１９７６年版、第■巻、第３２
８〜３５８真に記載されている。
好適具体例において、被覆用組成物は公知の１成分、よ
り好ましくは２成分ポリウレタン系である。
適する１成分ポリウレタンは、上記の有機塗料溶剤に可
溶性でありかつ反応性基を全く持たない（すなわち物理
的に乾燥した）主として線状の完全反応したポリウレタ
ンに基づくものを包含する〔たとえばタンストストラフ
−ハンドブーツ、第７巻、「ポリウレタン」、グンター
・エルテル編、カール・ハンサー・フェアラーク出版、
ミュンヘン／ウィーン（１９８３）、第５５１頁〕。こ
の種の適する物理的に乾燥する塗料は、結合剤がテ１）
ポリエステルジオールと（ｉｉ）連鎖延長剤と（ｉｉｉ
）ジイソシアネートとから作成された完全反応した線状
ポリウレタンに基づくようなものを包含する。
これらポリウレタンを製造するための適するポリエステ
ルジオール（ｉ）は６００〜３，０００の分子量を有す
るアジピン酸／アルカンジオールポリエステルジオール
を包含する。アルカンジオールはブタン−１，４−ジオ
ール、ヘキサン−１，６−ジオール、ネオペンチルグリ
コールおよびこれらグリコールの混合物を包含する。適
する連鎖延長剤（ｉｉ　）は、ポリエステルジオールを
製造するのに適するジオール類、並びにたとえばヘキサ
メチレンジアミンおよびイソホロンジアミンのようなシ
アミン類を包含する。適するジイソシアネート（ｉｉ）
は４．４′−ジイソシアナトジフェニルメタンおよびイ
ソホロンジイソシアネートを包含する。ポリウレタンは
、出発物質を約０．９：１〜１、１　：　１のイソシア
ネート基とイソシアネート反応性基との当量比にて反応
させることにより公知方法で製造される。
特に好適な２成分ポリウレタン被覆用組戒物は、たとえ
ば上記「ハンドブーツ」の第５４１〜５４４頁に記載さ
れた種類の２成分ポリウレタン結合剤を有するものであ
る。これら組成物の２成分結合剤はポリイソシアネート
成分とポリオール成分とに基づくものである。これら成
分の量は０゜５：１〜２：１、好ましくは０．８：ｌ〜
ｔ、５：ｔのＮＣＯ：ＯＨ当量比を与えるよう選択され
る。適するポリイソシアネートは公知であり、単量体ジ
イソシアネート（たとえば２．４−ジイソシアナトトル
エンまたはこれと２，６−ジイソシアナトトルエン、特
に１，６−ジイツシアナトヘキサンとの混合物）のビウ
レット−、イソシアヌレート−もしくはウレタン−改変
誘導体を包含する。
一般に、これら誘導体は１０〜２５重量％のイソシアネ
ート基を含有する。
適するポリオールは特にポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオールおよびトリアクリレートポリオール
を包含する。
一般にポリエステルポリオールは５００〜５，０００の
分子１（Ｍｎ）を有し、少なくとも２個、好ましくは２
〜６個のヒドロキシル基を１分子当りに有する。
ポリエーテルポリオールは一般に５００〜５，０００の
分子量（Ｍｎ）を有し、１分子当り２〜３個のヒドロキ
シル基を有する。
アクリレートポリオールは５００〜５．０００の分子量
（Ｍｎ）を有し、一般に１〜１２重量％のヒドロキシル
基を含有する。
さらに、使用する被覆用組成物は他の助剤および添加剤
、たとえば触媒、顔料、上記溶剤、流動調節剤、充填剤
などを含有することができる。
２成分ポリウレタン被覆用組成物に使用する場合、助剤
および添加剤、並びに本発明によるカップリング剤は一
般にポリオール成分中に混入される。
本発明によるカップリング剤（ａ）および促進剤（ｂ）
を含有する被覆用組成物は、各種の熱可塑性プラスチッ
クもしくは熱硬化性プラスチックを被覆するのに特に適
している。これらは、多くの場合、付着問題により容易
には被覆しえない少なくとも３５＋ｗＮ／ｍの表面張力
を有するポリオレフィンを被覆するのに特に通している
。このようなポリオレフィンは改変および未改変の部分
結晶質もしくは非晶質のポリプロピレンおよびポリエチ
レンを包含する。本発明による被覆用組成物に特に好適
な基体はポリプロピレン成形品である。さらにポリ弗化
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン／
プロピレン／ノルボルナジェンプラスチック、アクリロ
ニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体、ポリカーボ
ネート、ボリアξドブラスチック、ポリエステル、ポリ
ブタジェン、ポリシリコーンおよびセルロースエステル
も適する基体である。本発明による被覆用組成物は一般
に、プラスチックを被覆するために一般的に用いられる
任意の方法により０．５〜１００μｍ５好ましくは２０
〜５０μｍの乾燥フィルム厚さで施される。
これらは溶剤に対するその優秀な安定性を特徴とする。
多重被覆の場合は、ベース塗料が本発明による添加剤を
含有する一方、追加層におけるこれら添加剤の使用は任
意である。しかしながら、添加剤を使用すれば、向上し
た被覆間の付着を得ることができる。この種の場合、添
加剤はブスラチック基体と直接接触しない塗料層に対し
上記の量にて添加される。
本発明により被覆されるプラスチックは自動車の内装お
よび外装、電気および電子装置、並びに各種の家庭用品
を包含する各種の分野で使用することができる。
〔実施例〕
以下、限定はしないが実施例により本発明をさらに説明
し、ここで部数および％は特記しない限り全て重量によ
る。
裏胤班上 ６０．０００の平均分子量（Ｍｗ）を有する１００ｇの
非晶質ポリプロピレンを２．０００ｇの四塩化炭素に溶
解させた。得られた溶液に１２ｇのトリメトキシビニル
シランと１ｇの過安息香酸ｔ−ブチルとを窒素下にて７
０″Ｃで１時間かけて滴加した０次いでこの溶液を１０
℃まで冷却し、純粋塩素を連続Ｕ■前照射ながら重量増
加がさらに４８ｇとなるまで導入した。このように改変
された重合体を次いで５．０００ｇのエタノール中にて
沈澱させ、純エタノールで５回洗浄し、ｌ晩乾燥させた
。約４０，０００の平均分子量を有する添加剤が得られ
た。これは５重量％の酸素と２．２重量％の珪素と３０
重量％の塩素とを含有した。これはキシレン、トルエン
および酢酸ブチルに可溶性であり、プラスチック用の被
覆組成物において優秀な適合性を特徴とした。
寸法１００　Ｘ　１００ｍ鵬の市販の改変ポリプロピレ
ンシート（ホスタレンＰ　Ｐ　Ｎ８０１８、ヘキストＡ
Ｇ社の製品）を放電させ、かつイオン化された空気を吹
付けることにより芥塵粒子を除去し、次いで２次分ポリ
ウレタン被覆用組成物を噴霧した。
被覆用組成物の成分■は、 ２．８重量％のヒドロキシル基を含有するヒドロキシル
含有ポリアクリレート樹脂（デスモフェンＡ３６５、バ
イエルＡＧ社、Ｄ−５０９０レバークツセンの製品）９
５重量部と、 キシレン中の上記カップリング剤の２５重量％溶液２０
重量部と、 式： （） に対応するビスフェノール誘導体のキシレン中の２５重
量％溶液５重量部と、 タルク４９．３重量部と、 黒色顔料（カーボンブラック）３．２重量部と、二酸化
チタン顔料（ルチル）６５．６重量部と、市販の沈降防
止剤（ベントーン、クロノス・チタン・ＧｍｂＨ社、Ｄ
−５０９０レバークツセンの製品）のキシレン中の１０
％溶液４．８重量部と、ｌ：１の重量比における酢酸ブ
チルとキシレンとの溶剤混合物１５５重量部と の混合物に基づくものとした。
被覆用組成物の成分■は、１．６−ジイツシアナトヘキ
サンに基づくビウレットポリイソシアネート（デスモジ
ュールＮ７５、バイエルＡＧ社の製品）の１−メトキシ
プロピル−２−アセテート／キシレン（１：　１）中の
７５％溶液に基づくものとし、この溶液のＮＣＯ含有量
は１６．５重量％であった。成分Ｉおよび■の量はｌ：
ｌのＮＣＯ：ＯＨ当量比に一致した。
施した後、塗料を１０分間にわたり風乾し、次いで７０
℃にて乾燥させた。
Ｄ　Ｉ　Ｎ５３１５１　（クロスハツチ付着試験）によ
り０の塗料付着性を有する被覆が得られた。
五較明土 本発明に重要な添加剤組合せ（改変ポリプロピレンとビ
スフェノール誘導体）を用いずに実施例１を反復した場
合、得られた被覆はＤ　Ｉ　Ｎ　５３１５１により５の
付着値を有した。この被覆は表面から除去するのが容易
であった。
裏胤握１ 寸法１００　Ｘ　１００ｍ５のカーボンブラック充填の
ガラス繊維強化されたポリプロピレンシート（ヘキスト
ＡＧ社）を実施例１におけるように被覆した。
優秀な塗料付着を特徴とする被覆シートが得られた。こ
の被覆はＤＩＮ５３１５１によりＯの付着値を有し、か
つ凝縮水試験（ＤＩＮ　　５００１７−ＫＫ）および交
番温度試験（ＡＳＴＭＤ１２１１）の両者に容易に合格
した。
止較■ヱ 本発明に重要な組合せなしに実施例２を反復した。この
被覆は５の付着値を有し、表面から容易に除去された。
１１０通１ １００．０００の平均分子量（Ｍｗ）を有する１００ｇ
の非晶質ポリプロピレンを２．０００ｇの四塩化炭素に
溶解させた。次いで１００ｓ　ｊ！の四塩化炭素におけ
る５ｇのアゾ−ビス−イソブチロニトリルをこの溶液に
７５℃で１２０分間かけて滴加し、次いで７５°Ｃにて
３時間攪拌した。
次いで塩素を溶液中にＵＶ照射の下でＯ″Ｃにて重量増
加が２１．８ｇとなるまで６０分間かけて導入した０次
いで四塩化炭素を純粋キシレンで交換した。透明な重合
体溶液が得られた。この溶液は２５重量％の固形物含有
量を有した。改変されたポリプロピレンはヒドロキシル
、ヒドロペルオキシ、カルボキシルおよびクロルカルボ
ニル基として３．５重量％の酸素含有量を有し、さらに
１７．５重量％の化学結合した塩素を含有した。
寸法１００　Ｘ　１００ｓｕ＋のポリプロピレンシート
を、圧力下での塗布により１５μｍの乾燥フィルム厚さ
にて２成分ポリウレタン塗料で被覆した。
被覆用組成物の成分Ｉは、 ２．７％のヒドロキシル基を含有するポリエステルポリ
オール（デスモフェンＡ３６５　、バイエルＡＧ社の製
品）９７．５重量部と、 ７．５重量％の実施例１に示したビスフェノール誘導体
を組合せの１部として含有する実施例１に示したカップ
リング剤の溶液１０重量部と、タルク５０重量部と、 黒色顔料３．７重量部と、 二酸化チタン顔料（ルチル）６５．６重量部と、実施例
１に示した沈降防止剤の溶液４．８重量部との混合物に
基づくものとした。
被覆用組成物の成分■は、実施例１に示したビウレット
ポリイソシアネートの溶液４０重量部に基づくものとし
た。そのＮＣＯ：　ＯＨ当量比は１：ｌであった。
実施例１に記載したように風乾しかつ乾燥させた後、ク
ロスハツチ付着試験にてＯの付着値を有する被覆が得ら
れた。
他の試験は、用いた添加剤が数ケ月の貯蔵後にも成分Ｉ
の性質に悪影響を与えないことを示した。
被覆用組成物の可使寿命も未変化のままであった。
成分■は貯蔵に際し優秀な安定性を特徴とした。
数ケ月にわたる貯蔵にも拘わらず、溶液の分離は観察さ
れなかった。
比較明１ 本発明に重要な組合せを用いずに実施例３を反復した場
合、得られた被覆はクロスハツチ付着試験にて５の塗料
付着値を有した。
裏腹明土 ４０．０００の平均分子量を有する１００ｇの非晶質ポ
リプロピレンをＧ、　Ｍ、ゲール、アプライド・オーガ
ノメタリック・ケミストリー、第２巻、第１７頁（１９
８８）にしたがいＮ−［２−（）リメトキシシリル）−
エチル］−エチレンジアミンで改変させた。
次いで５０ｇの四塩化炭素における３ｇのジー２−エチ
ルへキシルペルオキシジカーボネートを、改変されたポ
リプロピレンに対し窒素下で７０℃にて添加し、次いで
ＵＶ照射の下でＯ″Ｃにて塩素化した。改変された重合
体をエタノール中で沈澱させ、８０℃にて減圧下で１晩
乾燥させた。　２２．０００の平均分子量と１．４重量
％の窒素含有量と４．５重量％の酸素含有量と１．４重
量％の珪素含有量と２４．８重量％の塩素含有量とを有
する添加剤が得られた。これは極性溶剤（たとえば酢酸
ブチル）と非極性溶剤との両者に可溶性であり、かつ公
知の被覆用組成物に対する高い相容性および混和性を特
徴とした。
２成分ポリウレタン被覆用組威物を実施例１におけると
同様に作成したが、ただしその成分Ｉについては上記カ
ップリング剤のキシレン中の２５％溶液２８．０重量部
と、 式： （） に対応するビスフェノール誘導体のキシレン中の２５％
溶液６．０重量部とを実施例１で用いたカップリング剤
およびビスフェノール誘導体の代わりに使用した。実施
例１に記載した方法にしたがい被覆を作成した（ポリプ
ロピレンシートの被覆）。
この被覆はクロスハツチ付着試験にてＯの付着値を有し
た。
裏胤旌ｉ ３０．０００の平均分子量を有する５０ｇの非晶質ポリ
プロピレンを１　、０００ｇのトルエンに溶解させた。
トルエン７５ｇにおける７、５ｇのアリルアミンとトル
エン５０ｇにおける１、０ｇの過ネオデカン酸ｔ−アく
ルとを、溶液に窒素下で８０°Ｃにて２時間かけて滴加
した。溶剤を次いで重合体から減圧下に除去した。この
重合体を２５０ｇの四塩化炭素に溶解させ、さらにＵＶ
照射により０℃にて塩素化した。
３重量％の窒素と２重量％の酸素と１８重量％の塩素と
を含有する改変添加剤が得られた。これは被覆用組成物
およびその溶剤に対し易溶性であった。
２ｔｃ分ポリウレタン被覆用組底物を実施例１における
と同様に作成したが、ただしポリアクリレートポリオー
ルの重量に対し２％の上記カップリング剤を実施例１に
使用されたカップリング剤の代わりに使用した。被覆は
実施例１に記載した方法にしたがって作成した。この被
覆は０の付着値を有した。
実益班１ ９０．０００の平均分子量を有する非晶質ポリプロピレ
ン（２５０ｇ）を、Ｎ、Ｃ，ゲイロード、ジャーナル・
ポリマー・サイエンス、ポリマー・レタース編、第２１
巻、第２３〜３０頁（１９８３）にしたがい無水マレイ
ン酸で改変し、５，０００ｇの四塩化炭素に溶解させ、
次いで窒素およびＵＶ照射の下で塩素化し、次いでエタ
ノール中で沈澱させた。
の酸素含有量と１０重量％の塩素含有量と４０．０００
の平均分子量とを有するポリプロピレンが得られた。
２成分ポリウレタン被覆用組成物を実施例１におけると
同様に作成したが、ただし上記カップリング剤のキシレ
ン中の２５重量％溶液を実施例１に用いられたカップリ
ング剤の代わりに使用した。
得られた溶液は、数ケ月にわたりその貯蔵安定性を特徴
とした。被覆を実施例１に記載した方法にしたがい作成
した。この被覆は０の塗料付着値を有した。
潰」４匿１− ポリエチレンとポリプロピレンとの射出成形物品を、市
販の線状ポリウレタン〔デスモラック４３４０　（バイ
エルＡＣ社の製品）、粘度？　、　５００ａ＋Ｐａ　、
　ｓ／２３°Ｃを有する〕のキシレン中の５５重量％溶
液１００重量部と、 実施例６に記載したカップリング剤の２５％溶液１７．
５重量部と、 実施例１に記載したビスフェノール誘導体の２５％溶液
２．５重量部と、 タルク１２．４重量部と、 二酸化チタン顔料（ルチル）３８．４重量部と、実施例
１に記載した沈降防止剤５．３重量部と、１：１：ｌの
重量比にてトルエンとキシレンと酢酸ｎ−ブチルとを含
有する溶剤１２５重量部とを含有する被覆用組成物で被
覆した。
この被覆はＤ　Ｉ　Ｎ５３１５１にしたがいＯの付着値
を有し、凝縮水（Ｄ　ＩＮ　５００１７−ＫＫ）および
交番温度（ＡＳＴＭ　　Ｄ１２１１）に対し優秀な耐性
を示した。
比較班土 本発明に重要な添加剤組合せを用いずに実施例７を反復
した場合、得られた被覆は５の付着値を有した。
以上、本発明を説明の目的で詳細に記載したが、この詳
細は単に説明の目的であって本発明の思想および範囲を
逸脱することな′く多くの改変をなしうることか当業者
には了解されよう。
以下、本発明の実施態様を要約すれば次の通りである： １、　１７ｉ分もしくは２成分結合剤と、さらに（ａ）
結合剤の重量に対し０．１〜１５．０重量％の少なくと
も１種のカップリング剤（このカップリング剤は１０．
０００〜１００，０００の平均分子量と！、　０〜６．
５の不均一性と２．５〜５０重量％の塩素含有量と化学
的に組込まれた官能基としての約２．５〜１５重量％の
窒素、酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有する化学
改変された非晶質ポリオレフィンに基づく）と、 （ｂ）非晶質ポリオレフィンの重量に対し２．５〜３５
重量％の式 Ａは次式： に対応する二官能性基であり、 ＲＩおよびＲ２は同一でも異なってもよく１〜８個の炭
素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、２〜６個の炭素
原子を有するがただし少なくとも２個の炭素原子がヒド
ロキシル基と酸素原子との間に位置するヒドロキシアル
キル基、またはＨ （ここで０は０．１もしくは２であり、ｐは１〜３の整
数であり、ただしｏ＋ｐの合計は３である〉に対応する
基を示す〕 に対応する化合物と からなることを特徴とする被覆用組成物。
２、化学改変された非晶質ポリオレフィンが、化学改変
された非晶質ポリプロピレンからなる上記第１項記載の
被覆用組成物。
３、結合剤が２ｔｃ分ポリウレタンからなる上記第１項
記載の被覆用組成物。
４、結合剤が２成分ポリウレタンからなる上記第２項記
載の被覆用組成物。
５、プラスチック基体に被覆用組成物を施し、前記被覆
用組成物は１成分もしくは２ｔｃ分結合剤と、さらに （ａ）結合剤の重量に対し０．１〜１５．０重量％の少
なくとも１種のカップリング剤（このカップリング剤は
１０．０００〜１００．０００の平均分子量と１．０〜
６．５の不均一性と２．５〜５０重量％の塩素含有量と
化学的に組込まれた官能基としての約２．５〜１５重量
％の窒素、酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有する
化学改変された非晶質ポリオレフィンに基づく）と、 （ｂ）非晶質ポリオレフィンの重量に対し２．５〜３５
重量％の式 〔式中、 Ａは次式： に対応する二官能性基であり、 Ｒ１およびＲ２は同一でも異なってもよく１〜８個の炭
素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、２〜６個の炭素
原子を有するがただし少なくとも２個の炭素原子がヒド
ロキシル基と酸素原子との間に位置するヒドロキシアル
キル基、またはＨ （ここでＯは０．１もしくは２であり、ｐは１〜３の整
数であり、ただしｏ＋ｐの合計は３である）に対応する
基を示す〕 に対応する化合物と からなることを特徴とするプラスチック基体の被覆方法
。
６、化学改変された非晶質ポリオレフィンが、化学改変
された非晶質ポリプロピレンからなる上記第５項記載の
方法。
７、結合剤が２ｔｃ分ポリウレタンからなる上記第５項
記載の方法。
８、結合剤が２ｔｃ分ポリウレタンからなる上記第６項
記載の方法。
９、プラスチック基体が非晶質もしくは部分結晶質のポ
リプロピレンもしくはポリエチレンである上記第５項記
載の方法。
１０、プラスチック基体が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第６項
記載の方法。
１１．プラスチック基体が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第７項
記載の方法。
１２、プラスチック基体が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第８項
記載の方法。
１３、プラスチック基体に被覆用組成物を施し、前記被
覆用組成物は１成分もしくは２ｒＩｉ、分結合剤と、さ
らに （ａ）結合剤の重量に対し０．１〜１５．０重量％の少
なくとも１種のカップリング剤（このカンプリング剤は
ｉｏ、ｏｏｏ〜１００．０００の平均分子量と１．０〜
６．５の不均一性と２．５〜５０重量％の塩素含有量と
化学的に組込まれた官能基としての約２．５〜１５重量
％の窒素、酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有する
化学改変された非晶質ポリオレフィンに基づく）と、 （ｂ）非晶質ポリオレフィンの重量に対し２．５〜３５
重量％の式 〔式中、 Ａは次式： に対応する二官能性基であり、 Ｒ１およびＲ１は同一でも異なってもよく１〜８個の炭
素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、２〜６個の炭素
原子を有するがただし少なくとも２個の炭素原子がヒド
ロキシル基と酸素原子との間に位置するヒドロキシアル
キル基、またはＨ （ここで０は０．ｌもしくは２であり、ｐは１〜３の整
数であり、ただしｏ＋ｐの合計は３である）に対応する
基を示す〕 に対応する化合物と からなることを特徴とする方法により作成される被覆さ
れたプラスチック基体。
１４、化学改変された非晶質ポリオレフィンが、化学改
変された非晶質ポリプロピレンからなる上記第１３項記
載の被覆されたプラスチック基体。
１５、結合剤が２成分ポリウレタンからなる上記第１３
項記載の被覆されたプラスチック基体。
１６、結合剤が２成分ポリウレタンからなる上記第１４
項記載の被覆されたプラスチック基体。
１７、プラスチック基体が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第１３
項記載の被覆されたプラスチック基体。
１８、プラスチック基体が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第１４
項記載の被覆されたプラスチック基体。
１９、プラスチック基体が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第１５
項記載の被覆されたプラスチック基体。
２０、プラスチック基体が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第１６
項記載の被覆されたプラスチック基体。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）１成分もしくは２成分結合剤と、さらに（ａ）結
    合剤の重量に対し０．１〜１５．０重量％の少なくとも
    １種のカップリング剤（このカップリング剤は１０，０
    ００〜１００，０００の平均分子量と１．０〜６．５の
    不均一性と２．５〜５０重量％の塩素含有量と化学的に
    組込まれた官能基としての約２．５〜１５重量％の窒素
    、酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有する化学改変
    された非晶質ポリオレフィンに基づく）と、 （ｂ）非晶質ポリオレフィンの重量に対し２．５〜３５
    重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等があり
    ます▼ に対応する二官能性基であり、 Ｒ＿１およびＲ＿２は同一でも異なってもよく１〜８個
    の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、２〜６個の
    炭素原子を有するがただし少なくとも２個の炭素原子が
    ヒドロキシル基と酸素原子との間に位置するヒドロキシ
    アルキル基、または 式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここでｏは０、１もしくは２であり、ｐは１〜３の整
    数であり、ただしｏ＋ｐの合計は３である）に対応する
    基を示す〕 に対応する化合物と からなることを特徴とする被覆用組成物。
  2. （２）プラスチック基体に被覆用組成物を施し、前記被
    覆用組成物は１成分もしくは２成分結合剤と、さらに （ａ）結合剤の重量に対し０．１〜１５．０重量％の少
    なくとも１種のカップリング剤（このカップリング剤は
    １０，０００〜１００，０００の平均分子量と１．０〜
    ６．５の不均一性と２．５〜５０重量％の塩素含有量と
    化学的に組込まれた官能基としての約２．５〜１５重量
    ％の窒素、酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有する
    化学改変された非晶質ポリオレフィンに基づく）と、 （ｂ）非晶質ポリオレフィンの重量に対し２．５〜３５
    重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等があり
    ます▼ に対応する二官能性基であり、 Ｒ＿１およびＲ＿２は同一でも異なってもよく１〜８個
    の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基２〜６個の炭
    素原子を有するがただし少なくとも２個の炭素原子がヒ
    ドロキシル基と酸素原子との間に位置するヒドロキシア
    ルキル基、または 式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここでｏは０、１もしくは２であり、ｐは１〜３の整
    数であり、ただしｏ＋ｐの合計は３である）に対応する
    基を示す〕 に対応する化合物と からなることを特徴とするプラスチック基体の被覆方法
    。
  3. （３）プラスチック基体に被覆用組成物を施し、前記被
    覆用組成物は１成分もしくは２成分結合剤と、さらに （ａ）結合剤の重量に対し０．１〜１５．０重量％の少
    なくとも１種のカップリング剤（このカップリング剤は
    １０，０００〜１００，０００の平均分子量と１．０〜
    ６．５の不均一性と２．５〜５０重量％の塩素含有量と
    化学的に組込まれた官能基としての約２．５〜１５重量
    ％の窒素、酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有する
    化学改変された非晶質ポリオレフィンに基づく）と、 （ｂ）非晶質ポリオレフィンの重量に対し２．５〜３５
    重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、もしくは▲数式、化学式、表等があ
    ります▼ に対応する二官能性基であり、 Ｒ＿１およびＲ＿２は同一でも異なってもよく１〜８個
    の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、２〜６個の
    炭素原子を有するがただし少なくとも２個の炭素原子が
    ヒドロキシル基と酸素原子との間に位置するヒドロキシ
    アルキル基、または 式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここでｏは０、１もしくは２であり、ｐは１〜３の整
    数であり、ただしｏ＋ｐの合計は３である）に対応する
    基を示す〕 に対応する化合物と からなることを特徴とする方法により作成される被覆さ
    れたプラスチック基体。
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