JPH03182746A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、処理液の安定性に優れ、脱銀性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真Ｉｆ＆光材料の処理においては、以前
よ多安定して良好な写真画像を提供することが重畳な課
題となっている。特に処理の迅速化、また廃液低減のた
めの補充量の低減が強く求められている現在に訃いては
、上記の課題金違或することがよシ難しくなってきてい
る。安定して良好な写真画像を提供する上で、写真処理
液が空気酸化等による経時劣化に対し安定であることＦ
ｉ最も重要な問題である。とシわけ、水洗水量の低減も
しくは安定化処理が広く行なわれている現在のカラー写
真処理にかいて漂白定着液及びそれに続く水洗液又は安
定化液の経ｆ＃ｆ安定性を高めることは極めて重要な問
題である。

このような漂白定着液の安定性を向上させる手段として
、従来よシ漂白定着液保偏剤としてカルボニル化合物重
量硫酸付加物が提案されてきた。

これらカルボニル化合物重量硫酸付加物に関しては、特
開昭’１ｌｒ−４４２７３３号、同Ｊ’０−ｊ／Ｊλ６
号、同ｊｔ−１０７コ４ｔ←号、西独特許２１Ｏλ７／
Ｊ号、特開平／−２４７にダ０号等の明細書に漂白定着
液もしくは定着液保恒剤として使用する方法が記載され
ている。しかしながら、カルボニル化合物重量硫酸付加
物は、保恒剤としての性能は優れるものの、種々の問題
があり、今日まで実用化されるに至らなかった。

カルボニル重量硫酸付加物を始め、重量硫酸塩を付加体
とすることによシ、漂白定着液、定着液、水洗液、水洗
代替安定液、あるいは安定液での亜硫酸塩の空気酸化を
防止し、それぞれの液の安定ａ：を向上させようとする
場合、液中の実質的な亜硫酸塩濃度が低下することによ
シ、定着剤と感光材料よシ溶出される銀イオンが難溶性
の不溶解物を生放しやすくなるという問題を生じるとい
うことがわかってきた。この問題はスカふと呼ばれ、チ
オ硫酸塩を定着剤とする場合深刻な問題でめシこれらを
解決することが強く望まれている。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第一の目的は、定着能ｆ：有する処理液
以降の処理液の安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法金提供することにある。

本発明の第二の目的は、定着能を有する処理液の脱銀性
能を低下させることなく、スカムの生成を防止した処理
方法を提供することにある。

（課題を解決しようとする手段） 本発明者らは鋭意検討した結果、重量硫酸塩付加物金含
有する漂白定着液や定着液でハロゲン化銀写真感光材料
を処理する場合、一般式（Ｉ）で茂わされる水溶性メル
カプト化合物の存在下で処理することによや、スカム防
止が可能であることを見出した。しかしながら処理液中
に該水溶性メルカプト化合物を含有させ、スカムを防止
しようとする場合、添加量が多くないと効果が少なく、
脱銀速度が低下することがわかり、感光材料中に含有さ
せることによシこれらの問題を解決できるという知見に
基づいて本発明をなすに至ったものである。即ち、像様
に露光されたノ・ロゲ／化銀写真感光材料を現像処理し
た後、定着能を有する処理液で処理する処理方法にかい
て、該ノ飄ロゲン化銀写真感光材料が下記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物群から選ばれる少なくとも一種の化
合物を含有し、かつ該定着能を有する処理液が下記■及
び／又は（Ｂ）の化合物を含有することヲ特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法によって連成された
。

一般式（Ｉ） ％式％ （式中、ＱＦｉ−８ｏ３Ｍ　　　−ＳＯ３Ｍ２、−ＯＨ
及び−ＮＲＲから成る群から選ばれた少くとも７種を直
接または間接に結合した複素環残基を課わし、Ｍ　　、
Ｍ　　は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモ
ニウム、四級ホスホニラムラ表わし、ＲＳＲは独立して
水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基を表わ
す。）■　亜硫酸塩、重量硫酸塩およびメタ重量硫酸塩
からなる群より選はれた少なくとも一種と、少なくとも
一つの重量硫酸塩に付加可能な化合物 ■　少なくとも一つの重量硫酸塩に付加可能な化合物と
１亜硫酸塩との付加体 以下本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明の重量硫酸塩に付加可能な化合物としては以下の
一般式（Ａ）〜（Ｄ）で氏わされる化合物を使用するこ
とが好ましい。

一般式（Ａ） １ Ｒ−Ｃ−Ｒ２ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、カルボ／酸基、エステル基、アシル基またはカルバ
モイル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはへテロ環基ヲ表わす。″またＲ　と８２は一体
化して環全形成してもよい。

以下に一般式（Ａ）について詳細に説明する。

Ｒｌｔ−を水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、メトキシエチ
ル基、カルボキンメチル基、スルホメチル基、スルホメ
チル基、等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等）
、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、
亭−メトキシベンジル基、グースルホベンジル基、等）
、シクロアルキル基（例えば、シクロアキル基、等）、
アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ス
ルホブトキシフェニル基、ψ−Ｎ−メチルーＮ−スルホ
プロピルアミノフェニル基、３−スルホプロピルフェニ
ル基、３−カルボキシフェニル基、等）、ヘテロ環基（
例えば、ピリジル基、チエニル基、ピロリル基、インド
リル基、フリル基、フルフリル基、モルホリニル基、イ
ミダゾリル基、等）、エステル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、等）、アシル基（
例えば、アセチル基、メトキシプロピオニル基、等）、
カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、等）、カルボン酸基またはその塩
ヲ表わす。Ｒ２で表わされるそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、了り−ル基またはへテロ環基の例はＲ１の
それと同様である。

″またＲ　とＲ２は一体化して３〜７員の飽和、不飽和
の環を形成してもよい。

一般式（Ａ）中、好ましくＦ１ａ１、Ｒ２は水素原子、
それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基
またはへテロ環基を表わす。

一般式（Ａ）中、よｐ好ましくはＲ１は水素原子を表わ
し、Ｒ２は置換もしくは無置換のアリール基またはへテ
ロ環基全表わす。ただしアリール基が置換基を有する場
合は該置換基の７１ノツトの置換基定数（σ値）の合計
が−１０，２〜７．０でちゃ、かつ該置換基中に少なく
とも一つスルホ基、カルボキシル基、スルフィノ基、ホ
スホノ基、ア／モニオ基を有するものが好ましい。ここ
でいうハメットのσ値とはジャーナル・オブ・メデイシ
ナに一ケミストリー（Ｊ　、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、）／　
６゜ｌコ０７（／Ｙ７Ｊ）及び、同コＱ、ｊθグ（Ｉ２
７７）記載のσ値金指す。

一般式（Ｂ） 式中、Ｒ３、”４、Ｒ５は各々独立に水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エステル基
、アシル基、ノ１０ゲ／原子、エーテル基、スルホ基、
スルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、
カルバモイル基またはヌル７アモイル基金表わし、Ｒ６
は電子吸引性基を表わす。

Ｉｔ、ＲとＲ，Ｒ，！：Ｒ５、Ｒ５とＲ６，３４１４ ＲとＲ３は一体化して環を形成してもよい。

以下に一般式ＣＢ）について詳細に説明する。

Ｒ３、九〇Ｒ５で茂わされるそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、ア
シル基、カルバモイル基はＲｏのそれぞれと同意義でラ
シ、さらにハロゲノ原子（例えば、塩素原子、等）、ス
ルホ基またはその塩、それぞれ置換もしくは無置換のエ
ーテル基（例えば、メトキシ基、フェノキシ基、等）、
スルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル基、等）
、スルホニル基（例えば、メタ／スルホニル基、べ／ゼ
／スルホニル基、ｌ−メチルベンゼ／スルホニル基、等
）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、等）を表わす。またＲ
６は電子吸引性基（前述のハメットのσ値が０−／、０
のものが好ましく、例えば、ニトロ基、シアノ基、スル
ホニル基、アシル基、エステル基、等ンを表わす。

一般式ＣＢ）中好ましくはＲ１３，Ｒ４翫Ｒ５は水素原
子、カルボニル基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル
基またはアシル基を表わし＼Ｒ６Ｆｉニトロ基、シアノ
基、それぞれ置換もしくは無置換のアシル基、エステル
基ｋｆｆわす。

一般式（Ｃ） 式中、ＦＬ７、ｆＬ８、凡、は各々独立して水素原子、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボ／
酸基、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基、チ
オエーテル基金表わし、Ｘは陰イオンを幾わし、ｎは０
またはｌを表わす。

またＲ７とＲ８、Ｒ８とＲｏ、ＲｏとＲ７は一体化して
環上形成してもよい。

以下に一般式（Ｃ）について詳細に説明する。

”　７　、ｌ（Ｂ　、Ｒ９で表わされるそれぞれ置換も
しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エス
テル基、アシル基、エーテル基はＲ１のそれぞれと同義
であシ、さらに置換もしくは無置換の７ミノ基（例えば
、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボキシメチ
ルアミノ基、等）、置換もしくは無置換のチオエーテル
基（例えば、メチルチオ基、メチルチオメチルチオ基、
等）ｔ−茂わす。Ｘは陰イオン（例えば、塩素イオン、
臭素イオ；／、９−）ルエ／スルホン酸イオン、パーク
ロレートイオ／、等）１−表わす。

一般式（Ｃ）中、好ましくは、Ｒ７、Ｒ，、Ｒｏは水素
原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アミノ基ヲ茂わす。

式中、Ｒ□。はアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、水素
原子ｔ−民わし、Ｒ工、は水Ｘ１ｊｒ子、アルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、ノ・ログン基、カルボキシ基、ス
ルホ基、シアノ基、ニトロ基、エーテル基、アシル基、
エステル基、カルバモイル基、ジアルキルアくノ基を表
わし、Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、
セレン原子よシ構戚されるヘテロ環ヲ表わし、Ｙｌｉ陰
イオ／を聚わし、ｍはＯまたはｌを表わす。またＲ１゜
は２中の原子と結合して環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｄ）について詳細に説明する。

Ｒ□。はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、スルホエテル基、スルホブ
チル基、スルホプロピル基、カルボキンメチル基、ジメ
チルアミノエチル基、コ、−２゜λ−）　ＩＪ　７０ロ
エチル基、り、アルケニル基（例えば、アリル基、等）
、アラルキル基（例えば、べ／ジル基、７エネチル基、
等）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシルＭ、
等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、
グーメトキシフェニル基、３−スルホプロピル７エ二ル
基、等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ピラゾリ
ル基、イミダゾリル基、等）１−表わし、Ｒ□１は、Ｒ
□。の各置換基、及びハロゲン基（例えば、クロロ基、
ブロモ基、等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カル
ボキシ基、及び置換もしくは無置換のエーテル基（例え
ば、メトキン基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、
等）、置換もしくは無置換のアシル基（例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基、ブタノイル基、等）、ｔＩｔ換も
しくは無置換のカルバモイル基（例えば、エチルカルバ
モイル基、ジメチルカルバモイル基、等）、置換もしく
は無置換のジアルキルアミ７基（例えば、ジメチルアミ
ノ基、ジヒドロキシエチルアミノ基、等）、を換もしく
は無置換のエステル基（ｆｌＩＩえは、メトキシカルボ
ニル基、アセトキシ基、等）ヲ表わし、Ｚは炭素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子より構成さ
れる！〜６員のへテロ環（例えば、ピリジニウム環、イ
ミダゾリウム環、キノリニウム環、オキサシリウム環、
デアゾリウム環、べ／ズイミダゾリウム環、等）ｔ−Ｎ
わす。Ｚは置換基を有していてもよい。Ｙは陰イオン（
例えば、塩素イオン、臭素イオ／、ｐ−トルエ／ヌルホ
／ｆｆｌイオ／、等）ヲ表わす。

一般式（Ｄ）中、好１しくはＲ□。は置換もしくは無置
換のアルキル基を表わし、Ｒｏ、は置換もしくは無置換
のアルキル基、及び水素原子、を表わし、Ｚはイミダゾ
リウム環、ベンズイミダゾリウム環、キノリニウム環、
ヲ表わす。

一般式（Ａ）〜（Ｄ）の中で、一般式（Ａ）、（Ｄ）で
表わされる化合物が好ましく、よシ好ましくＶｉ、一般
式（Ａ）で表わされる化合物である。

以下に本発明で用いられる一般式（Ａ）〜（Ｄ）の化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

Ａ−／ −Ｊ −７ ＳＵ　ｓ　Ｎ　ａ Ａ−コ Ａ−ダ −４ −７ −１０ −１ −ｉｉ Ｕ（Ｃ）１２）、ＳＯ３Ｎａ −７３ Ａ−／４（ Ａ−／　　よ −７６ Ａ−／Ｐ Ａ−＋２０ Ａ−コ　ｌ Ａ−＋２４ｃ −２ｊ Ａ−コｌ −２７ Ａ−コ　ｔ −２Ｆ −３０ ＣＩＪ（）Ｎａ −３７ Ａ−ｊ　コ −３３ −３４Ａ ＣＨ３（ＪＣＨ２ＣＨ０ Ａ−３！ −３６ −３７ −３１ （ＪＲＣ（ＯＨ２）、ＣＨＯ ＯＨＣ（ＣＨ２）　２０Ｈ（Ｊ Ａ−３？ −１１０ Ａ−φ／ Ｂ−／ −Ｊ −ｚ Ａ−４Ａ＋２ Ｂ−コ Ｂ−← −７ −１ Ｈ−Ｆ Ｃ−／ −３ Ｃ−λ Ｃ−← −Ｉ −７ ＋ −２ Ｃ−／／ −Ａ −ｔ ｃ−ｉ。

Ｃ−／２ −７３ Ｃ−／＄ Ｃ−／ｊ −７６ Ｄ−グ ー４ −７− 　−４ Ｄ−Ｐ Ｄ−ｔ。

Ｄ−／／ これらの化合物は市販されているものも多く、その１１
利用することができる。ｌたその他の化合物についても
、既知の有機合成反応全周いて合成可能である。例えば
、オーガニック・シンセシス（Ｕｒｇ、　Ｓｙｎ、　）
　Ｃｏ目ｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ、　　Ｉｒ３７（／ｙ４
ｔ／）、４　Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ。

ｉｌｌ　　ｊｊ事（ｌｙｊ、ｔ）＋オーガニック・リア
クショ／（（Ｊｒｇ、Ｒｅａｃｔｉｏｎ）／ｊ　、／　
（／Ｐｔり、Ｓ、Ｒ，サンドラ−１Ｗ、カロー著オーガ
ニック・ファンクショナルグループ・プレパレーション
ズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　　ＦｕｃｔｉｎａｌｇｒｏｕｐＰ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　）第コ巻コタ／頁（／ヂｒａ
）、同第３巻２０１頁（Ｉｒ７２）等に記載の方法に準
じて合成できる。

本発明の重量硫酸塩に付加可能な化合物は、漂白定着液
又は定着液中にかいて、亜硫酸塩、重量硫酸塩又はメタ
重量（ｉｉ１ｆ酸塩が共存すると、重量硫酸付加体を形
成すると考えられる。これらの反応は次のように戎わさ
れる。

■ 式中、ＸＦｉ重量硫酸塩と付加可能な化合物、Ｘ　−Ｓ
Ｏ３−は同付加体を表わす。

これらの反応は、 Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉ　５ｔｒｙ ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｃａｒｂｏｎｙｌ　　ＧｒｏｕｐＪ
　　第２巻、（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ発行）３３ページ（／り７０年）を始めと
する多くの有機化学に関する著書の中に記載されている
が、本発明の一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物
についての重量硫酸付加反応について以下に説明する。

１）一般式（Ａ）で表わされる化合物 例えば例示化合物Ａ−／については、 Ｈ の反応に従い、容易に重量硫酸付加体が形成される。

１１） 一般式（ Ｂ）で表わされる化合物 目 １１１） 一般式（ Ｃ）で表わされる化合物 ＩＶ） 一般式（ Ｄ）で表わされる化合物 本発明においては、 前記■のかわシに（Ｂ）の化合 物、 即ち、 少なくとも一つの重量硫酸塩に付加可 能な化合物と重量硫酸塩との付加体を漂白定着液及び／
又は定着液に添加してもよい。また、のと■を混合して
使用してもよい。これらの付加体としては、前記の亜硫
酸塩、重量硫酸塩、メタ重量硫酸塩からなる群から選ば
れる少なくとも一つの化合物と少なくとも一つの重量硫
酸塩に付加可能な化合物との前記反応によって得られる
化合’＊’を使用することができる。

重量硫酸塩に付加可能な化合物及びその付加体の漂白定
着液及び／又は定着液への添加量は、該処理液ｌｌ当り
／×１０　　　モル−３モルであることが好ましく、特
に／ｘ１０　　　モル−１モルであることが好ましい。

重量硫酸塩に付加可能な化合物を使用する場合には漂白
定着液又は定着液には亜硫酸塩、重量硫酸塩又はメタ重
量硫酸塩を含有させる。これらの化合物としては、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、
重量硫酸ナトリウム、メタ重量硫酸ナトリウム、メタ重
量硫酸カリウムなどが好ましく、核処理液／ｌ当り／×
１０　　モル−３モル、好ましくはｌｘｌθ　　モル−
１モル加える。

次に本発明の定着能を有する処理液について説明する。

定着能を有する処理液と＃：ｔＮ４白定：Ｎ液又は定着
ｇを表わす。

本発明の定着能を有する液に定着剤として用いることの
できるチオ硫酸塩としてはチオ硫酸アンモニウム、チオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウ
ム、チオ硫酸マグネシウムなどがあけられるが、溶解性
が良いこと及び最も定着速度が大きくなることからチオ
硫酸アンモニウムが好ましい。チオ硫酸塩の添加量は、
ｏ、ｉモル／ｌ〜３モル／ｅであや、０．３モル／ｌ〜
２モル／ｌが好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ（ｉｉｆ酸塩の他にチオシア
／酸化合物（％にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオ
エーテル、尿素等を用いることができる。これらの補助
的な定着剤あるいは定着促進剤の＃度としては、チオ硫
酸塩と合わせて／。

／ｌ〜３．０モル／ｌ″″Ｃあシ、好ましくは１．φ〜
２．ｔモル／ｅである。

本発明の漂白定着液には漂白剤として、アミノポリカル
ボ／酸、第二鉄錯塩を含有させることが好ましい。アミ
ノポリカルボン酸としては、α−／：　　　／、！−ジ
アミノプロパ／四酢酸α−コニ　グリコールエーテルジ
アミン四酢酸α−３：　　シクロヘキサンジアミン四酢
酸α−４ｔ：　　　／、４Ｌ−ジアミノブタ／四酢酸α
−！：　　／ｌコープロピレンジアミ／四酢酸α−６：
　チオグリコールエーテルジアミド四酢酸 α−７：　　　１．３−ブチレ／ジアミ／四酢酸α−ｒ
ニ　　エチレ／ジアミ／四酢酸 本発明の漂白剤の添加量は、漂白定着液／ｌ当ｐｏ、ｏ
ｓモル〜１モル、好ましくはｏ、ｉモル−０，１モルで
ある。また上記α−ｌ〜α−７のアミノポリカルボ／酸
第二鉄錯塩とエチレンジアミ／四酢酸第コ鉄錯塩とを併
用して漂白剤として使用することもできる。この場合両
者の混合比は／：１０〜／θ：ｌが好１しく、また両者
の鉄錯塩濃度の合計は、処理液ｌｌｌサシｏ、ｏｒモル
〜１モル、好ましくはｏ、ｉ−ｏ、１モルである。

本発明の漂白定着液又は定着液には、アミノポリカルボ
／酸を含有させることが好ましい。

好ましい添加ｔはｏ、ｏｏｏｉモル〜０．１モル／１１
．よシ好１しくは０．００３〜０．０ｊモル／ｌである
。

アミノポリカルボ／ｆｌｌ及びその第二鉄錯塩は通常、
アルカリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好
ましく、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れ
る点で好ましい。

１７’（上記の第コ鉄錯塩金含む漂白液及び／又は漂白
定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオノ錯塩が
入っていてもよい。

また本発明の漂白定着液には漂白促進剤を加えることが
できる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許＃
！Ｊ　、ｒａ３．ｒｔｒ号ＥＩＪｍＬ　　ドイツ％許第
１．コ９０．１１２号明細書、英国特許＠／。

ｉｓｒ、ｒａ、ｚ号明細書、特開昭７３−９３−４Ｊ０
号公報、リサーチ・ディスクロージャー第１７／、２２
号＜１ｙｙｒ年７月号）に記載のメルカプト基′！たは
ジヌルフイド基を有する化合物、特開昭！０−／４ｔθ
／２２号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特杵築
３，７０４．！ぶ１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、
特開昭！Ｉ−／Ｇλ３！号公報に記載の沃化物、ドイツ
特杵築４，７ダｔ、μ３Ｑ号明細書に記載のポリエチレ
ンオキサイド類、特公昭←ｊ−１１ｒＪ□号公報に記載
のポリアミ／化合物などを用いることができる。特に好
ましくは英国特許第ｉ、ｉ３ｒ、ｒｔコ号明細書記載の
ようなメルカプト化合物が好筐しい。

漂白促進剤の添加＃／′ｉ漂白能を有する液／ＡｆｉＦ
）　０　、０　／　ｔ−２０ｆ、好筐シ＜ば０．／ｆ〜
１０２である。

本発明の漂白定着液には、漂白剤及び上記化合物の他に
、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化
アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含
むことができる。再ハロゲン化剤の濃度は漂白定着液ｉ
１あたシＯ０／〜！モル、好ましくはＯ０ｊ〜３モルで
ある。

他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸
及びこれらの塩など通常漂白定着液に用いることができ
る公知の添加剤を添加することができる。

本発明の漂白定ｆｆ液、定着液には、保恒剤としてのヒ
トσキシルアミ／、ヒドラジンなどを含有させることが
できる。更に、各棟の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤、ポリビニルピロリド／、メタノール等の有機溶
剤を含有させることができるが、特に保恒剤としては特
如昭ｔＯ−２１３１ｒ３１号明細書に記載のスルフィ／
酸化合物を用いることが好ましい。

さらに液の安定化の目的で有機ホスホ／酸類の添加が好
ましい。特に、／−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジ
ホスホン酸が有効である。これらの添加量としてはＯ１
θ／〜０．ｊモル／Ｉ１．好ましくはｏ、ｏｒ〜Ｑ、コ
モル／ｌであシ、特に定着液において有効である。

本発明の漂白定着液のｐＨは７〜／が一般的であるが、
好筐しくは７．！〜／、！、最も好１しくは７．０〜コ
、Ｑである。

本発明の定着液のｐＨはＦ、ｏ−ｔ、ｏが一般的である
が、特に７．！〜！、！が好筐しい。

本発明の漂白定Ｎ液の補充量は感光材料／ｍ２当シ１０
ｄ〜ｊ　０００　ｍｓ好筐しくは１００ｒｄ〜１ｏｏｏ
−である。

定着液の補充量としては感光材料ｉｍ　　あたシ３００
−から３０００−が好ましいが、よシ好ましくは３００
−から／　０００−である。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばよシ
少ない量に低減することができる。

次に、本発明に用いる一般式（Ｉ）の化合物について説
明する。

一般式（Ｉ）にかいてＱで表わされる複素環残基の具体
例としては、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環、セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾー
ル環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ベンタ
ゾール環、ピリミジ／環、チアシア環、トリアジン環、
チアジアジ／環など、または他の炭素環やヘテロ環と縮
合した環、例えばべ／ジチアゾール環、ベンゾトリアゾ
ール環、ベンズイミダゾール環、べ／ゾオキサ／−ル環
、べ／ゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリ
アザインドリジン環、ジアザイントリジン環、テトラア
ザイドトリジン環などがあげられる。

一般式（Ｉ）で茂わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで特に好ましいものとして、一般式（ＩＩ）及び（Ｉ
）で表わされるものを挙げることができる。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（ｎ）において、Ｙ、　Ｚは独立して窒素原子ま
たはＣＲ’（Ｒ’は、水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、１ｆｃ＃：ｉ′置換もしくは無置換の了り
−ル基金表わす。）？示し、Ｒは＝８１Ｊ３Ｍ２−Ｃ（
ＪＵＭ２−ＯＨおよび−ＮＲ１Ｒから戒る群から選ばれ
た少くとも一種で置換された有機残基であシ、有機残基
の具体的には炭素数／〜２０のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、フロビル、ヘキシル、ドデシル、オクタ
デシル）、炭Ｘ数６〜２０のアリール基（例えば、フェ
ニル、ナフチル）を示し、Ｌ　は−８−−Ｕ−−Ｎ−−
ＣＯ−−８０−によひ−８Ｏ２−がら戚る群から選ばれ
た連結基を示し、口はｏ′！たｉｉ／である。

これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子（例えば、ＦＸＣｔ、　Ｂｒ　）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、メトキシエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ）、アルキル基（Ｒがアリ
ール基のとき）、アリール基（Ｒ２がアルキル基のとき
）、アミド基（例えば、アセトアミド、ベンン°イルア
ミノ）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル
、フェニルカルバモイル、メチルカルバモイル）、スル
ホ／ア□ド基（例えば、メタ／スルホ／アミド、７エ二
ルスルホ／アミド）、スルファモイル基（例えば、無置
換スルファモイル、メチルスルファモイル、フェニルス
ルファモイル）、スルホニル基（ｆｌＬｔば、メチルス
ルホニル、フェニルスルホニル）、スルフィニル基（例
えば、メチルスルフィニル、フェニルスルフィニル）、
シアノ基、アルコキシカルボニル基（ｆｆ１Ｊえは、メ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル）、釦よひニトロ基などの
他の置換基によって置換されていてもよい。

ここでＲ３の置換基−８０３Ｍ、−Ｃ００Ｍ２−ＯＨＩ
よび−ＮＲＲが２個以上あるときは同じでも異っていて
もよい。

Ｍ２は一般式（Ｉ）で民わされたものと同じものを意味
する。

次に、一般式（ＩＩＩ）にかいて、Ｘは硫黄原子、酸素
原子または−Ｎ−を六わし　Ｈ，５は水素原子、５ 置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは
無置換のアリール基′ｔ−表わす。

Ｌ　は−ＣＯＮＲ’　　−ＮＲ’ＣＯ−−８０ＮＲ６−
−ＮＲＳＯ□−−０ＣＯ−−ＣＯＯ− −８−−ＮＲ６−−ＣＵ−１−８０− −ＵＣＯ（Ｊ−１−ＮＲ６Ｃ（ＪＮＲ，’−−ＮＲ，’
ＣＵ（Ｊ−−（ＪＣ（ＪＮＲ’−筐たは−ＮＲ’ＳＯ□
ＮＲ，７−金表わし、几６、Ｒ７は各々水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無ｆ
ｌｌ換のアリール基ヲ茂わす。

Ｒ、Ｍ　　は一般式（Ｉ）、（■）で災わされたものと
同じものを意味し、口はＱ筐たはｌを茂わす。

さらに、Ｒ，ＲＲおよびＲで表わさ れるアルキル基、およびアリール基の置換基としてＦｉ
Ｒの置換基として挙げたものと同じものを挙けることが
できる。

一般式にかいて、Ｒ３が−５０３Ｍ２および−ＣＯ（Ｊ
Ｍ　　のものが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

（Ｉ） 口 （６） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１−１２８０３Ｎａ （８） ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ０ Ｈ （ハ） ＠ ＮａＣ）ＱＣ ８０ａ　Ｎ　ａ ０Ｍ２ＣＨ２８０３Ｎａ Ｎ　ａ　ａ　ＯＳ ８　（）　ｓ　Ｎ　ａ ω ＣＨ，Ｃ００Ｈ 一般式（Ｉ）で示される化合物は公知でＩｌｌ、また以
下の文献に記載されている方法によシ合成することがで
きる。

米国特杵築２．Ｊ−１ｊ、３１０号、同コ、ｊ亭／、２
コダ号、脣公昭φコーコ／、１４１２号、特開昭！Ｊ−
ｊＯ，／４Ｐ号、英国特杵築１，２７ｊ、７０ｊ号、Ｄ
、Ａ、バージエヌら、′ジャーナル・オブ・ヘテロサイ
クリック・ケミストリ”（Ｄ、Ａ、Ｂｅｒｇｅｓ　ｅｔ
、ａｌ、、”　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″）第７！巻Ｐｒｉ号（
ＩＰ７１年）、“ザ・ケミストリ・オブ・ヘテロサイク
リック・ケミストリ”　イミダゾール・ア／ド・デリバ
テイブス、／髪−ト■（“　Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　　ｏｆ　　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｔ
ｓｔｒｙ″　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　　ａｎｄＤｅｒｉｖ
ａｔｉｖｅｓ　　ｐａｒｔ　　Ｉ）、ＪＪｔ　〜５’頁
、ケミカル・アブストラクト（ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂｓ
ｔｒａｃｔ　）、！！、　７Ｐλ／号（／ｙ４ｊ）、３
２４Ｌ頁、Ｅ、ホガーヌ、“ジャーナル・オブ・ケミ力
に一ソサエティ（Ｅ　、Ｈｏｇｇａｒｔｈ“Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ
”）ｉｉｔｏ〜７頁（／Ｐψ？）、及びＳ、Ｒ，サクド
ラー、Ｗ、カロ、“オルガニック・７ア／クシヨナル・
グループ・プレバレーショ／１、アカデミツク・プＬ／
／（社（８、Ｒ，５ａｕｄｌｅｒ　、Ｗ。

Ｋａｒｏ、”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆａｎｃｔｉｏｎａｌ　
Ｇｒｏｕｐｆ’ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ”Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ　Ｐｒｅｓｓ社）３ｉｘ〜！頁、（／１４１）Ｍ、シ
ャムド／ら（Ｍ、Ｃｈａｍｄｏｎ、ｅｔ、ａｌ、、）、
　プルタンＩド°う゛ソシエテ・シミーク・ド・フラン
ス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　Ｉａ　５ｏｃｉｅｔｅ　
Ｃｈｉｍｉｑｕｅｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ）、　７ＪＪ（／
Ｐｊ４４）、Ｄ、Ａ。

シャーソー１Ｄ、Ｗ、アレイ、ジャーナル・オブ・ゼ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｄ、Ａ。

５ｈｉｒＪｅｙ、　Ｄ　、　Ｗ　、　Ａｊ　Ｊｅｙ、　
Ｊ　、　Ａｍｅｒ。

Ｃｂｅｍ、Ｓｏｃ、）、７５？、４１ＪＪ（／ＩｔりＡ
、ボール、Ｗ、マーチバルト、ベリッヒテ（Ａ。

Ｗｏｈｌ　、Ｗ、Ｍａｒｃｈｗａｌｄ、Ｂｅｒ、）（ド
イツ化学会誌）、ココ巻、ｚｔｒ頁（／ｒｌｒヂ）ジャ
ーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ（Ｊ
　、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、）、４Ａ上、７１０
２〜７０頁　米国特杵築３，０／７，２７０号、英国特
許第ｙｉｉｏ、ｉｔｙ号、特公昭ダ２−ｔ。

ＪＪｌｉ号、特開昭５ｒ−ｒｙ、４Ｌｔｓ号、アドバン
スト・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ（Ａｄｖ
ａｎｃｅｄ　　ｉｎ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　）、？、／４ｊ　〜ＪＯＹ（／りぶｒ）
、西独特杵築２，７／ｌ、７０７号、ザ・ケ□ストリ・
オブ・ヘテロサイクリック・コンパウ／ズ、イミダゾー
ル・ア／ド・デリバテイブス（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　ｏｆ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔ
ｉｖｅｓ）、Ｖｏｌ　　／、Ｊｌｒｌ１頁、オルガニッ
ク・シ／セシス（Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、）！Ｖ、、ｊＡ
Ｙ（ＩＰＡＪ）ベリツヒテ（Ｂｅｒ、）、り、　ｕｔｊ
（ｉり７６）、ジャーナル・オブ・アメリカ／・ケミカ
ル・ソサエティ（Ｊ　、Ａｍｅｒ、Ｃｂｅｍ、Ｓｏｃ、
）、＋　！、２３り０（／２λ３）　特開昭ｔｏ−ｒｙ
、ｏ３を号、同Ｊ′３−コｌ、グ２ぶ号、同！！−コｉ
、。

０７号、特公昭４ｔｏ−ａｔ、ｐりを号。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物はハロゲン化銀乳剤層
、親水性コロイド層（中間層、災面保護層、イエローフ
ィルター層、アンチハレー７４７層など）に含有させら
れる。ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接層に含有さ
せることが好ましい。

また、その添加量は、好ましくＦｉ／　Ｘ　／θ−５１ 〜ｉ×ｉｏ　　　、よシ好ましくは／×１０　　〜ａ×
ｉｏ　　１、特に好ましくは！Ｘ１０　　’〜２ＸＩＯ
９７ｍ　　である。

本発明の方法は、いかなる処理工程にも適用できる。例
えばカラーペー・七−、カラー反転ペーパ、カラー直接
ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム、黒白フィルム、Ｘレイフィル
ム、グラフイックアーツｇ光材料等の処理に適用するこ
とができるが、特にカラーペーパー、カラー反転ぺ一／
に−への適用が好ましい。

本発明の写真感光材料の現像処理には銀画像を形成する
処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形成する現像
処理のいずれであっても良い。もし反転法で作画する場
合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露光
を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理しカ
ラー現像処理工程なう。（又感光材料中に色素を含有さ
せておき、露光後黒白現像処理工程を施し銀画像を作シ
、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素漂白金柑
いてもよい。） 黒白現像処理としては、現像処理工程、定着処理工程、
水洗処理工程がなされる。現像処理工程後、停止処理工
程を行ったシ定着処理工程後、安定化処理工程を施す場
合は、水洗処理工程が省略される場合がある。また現像
主薬またはそのプレカーサーを感光材料中に内蔵し、現
像処理工程をアルカリ液のみで行っても良い。現像液と
してリス現＠ｇ、金用いた現像処理工程を行ってもよい
。

本発明において好ましいカラー感光材料の処理工程に関
して説明する。

本発明のカラー感光材料においては、像様ａ尤後、カラ
ー現像処理工程、脱鉄工程、水洗処理工程が行われる。

脱銀工程としては漂白液を用いた漂白処理工程と定着液
を用いた定着処理工程のかわシに、漂白定着液を用いて
漂白定着処理工程を行ってもよいし、漂白処理工程、定
着処理工程、漂白定着処理工程を任意に組みあわせても
よい。

本発明の脱銀工程は例えば以下の工程があけられるがこ
れらに限定されるものではない。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像後悔の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気力グリを防止し、脱鉄工程へのカラ
ー現像液の持ち込みを低減するために貰た写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材酸分及び写真ｇ
＋材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後、漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。

水洗工程のあとに必要に応じて安定化処理工程を行りて
もよいし、水洗工程のかわシに安定化処理工程を行って
もよい。これらの処理工程に組みあわせて前硬換処理工
程、その中和工程、停止定着処理工程等を行ってもよい
。これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を
設けてもよい。

また、上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処
理浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は
廃液とするのが普通であるが、前浴のオーバー７０−液
を後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフ
ロー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる
。例えば、水洗水又は安定浴のオーバー７０−液を定着
浴又は、漂白定着浴に導くこともできる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い根本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜１０分、更に
好ましくは７分〜４分である。又、処理ｍ度Ｆｉコｔ　
’ｃ〜ｔｏ”ｃ、好ましくは３！＠Ｃ−ａｒ’ｃである
。好ましいｆｉ［範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステイ／発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程にかいては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−７ｒ３４Ａ
ｔＯ号、同ｔｘ−ｉｒＪａｔｉ号、米国特杵築ｐ　、ｙ
ｚｒ　、ｔｒｙ号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処
理液の噴流を衝突させる方法や、％開昭ぶコー／　ｔｉ
ｌｌ−６／号の回転手段金層いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパ　ｆレードと乳剤面金接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによう攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに訟い
ても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱銀速度金高めるものと
考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
よシ有効であシ、促進結果を著しく増加させたシ漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

これらの攪拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であシ
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭ぶ０−１７／
コｊ７号、同６０−１５’／λ！を号、同ｔｏ−ｉｙｉ
λ！？号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒ
ｅ　Ｉｔｅｍ　＆２９／／ｒ（Ｉ１１１年７月）、米国
特許第グ、７よｒ　、ｔｒｙ号明細書に記載の感光材料
搬送手段′ｆｔ有していることが好ましい。前記特開昭
ｔｏ−ｉｙｉλよ７号に記載のとｊ？シ、このような搬
送手段は前浴から後浴への処理液の持込み金著しく削減
でき、処理液の性能低下を防止する効果が高い。また前
記ＲＤに記載の手段も好ましい。このような効果は各工
程ににおける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級ア□ンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレ／ジアミン籾導体であや、代
表的を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

β−，Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン β−２コーアミノー！−ジエチルアミノトルエンβ−３
２−アミノ−！−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン β−ダ　ψ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン β−！　λ−メチルーグー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキンエチル）アミノ〕アニリ／ β−４ψ−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホ／アミド）エチル〕−アニリ／ β−７Ｎ−（λ−アミノー！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタ／スルホ／アミドβ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン β−タ　←−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メ
トキシニブルアニリン β−１０ψ−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン β−７ｌ　　グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシエチルアニリン 上記ρ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物β−２、β−１１β−！及びβ−６である
。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
ｔは現像ｔｔｉｇ当シ好ましくは約ｏ、ｉｔ〜約λＯｖ
１よシ好ましくは約Ｏ０ｊ？〜１０ｆの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重量硫酸ナトリウム、重量＊酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、また本発明のカルボニル化合物亜硫酸付加
物を必要に応じて添加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液Ｈ３当シＯ６！ｉ〜１
０？、更に好ましくｕ／１−ｊｐである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各檀ヒドロキシルアミ／類、％願昭６／−／１＆１１
９号記載のヒドロキサム酸類、同Ａ／−／７０７！を号
記載のヒドラジ／類や、ヒドラジ／類、同６１−／Ｊ＃
７＃、２号及び同６１−２０３２１３号記載のフェノー
ル類、同ぶ／−１ｒｔ’ｙ←１号記載のα−ヒドロキシ
ケトン類やα−アミノケトｙ類、及び／又は、同ぶ／−
／１ｏｔｉｔ号記載の各種糖類ｔ”添加するのが好まし
い。又、上記化合物と併用して、特駄昭６／−７ａ７１
−２Ｊ号ｓ　同ｊ／−／４ｊＡ７ｅ号、同６／−ｌぶｊ
ぶ２／号、同ｔ／−／１４ｔＪ−ｌＪ号、同４／−／７
０７１？号、及び同７／−１６１／！２号等に記載のモ
ノアミン類、同、ｇ／−１７３１７１号、同４／−／１
４ＪＩＪ号、同１ｐｔ−ｉｔ６！ぶ０号等に記載のジア
ミ／＠、同４／−／ｊｊ６コ１号、及び同６／−７≦？
７ｔ？号記載のポリアミ／類、同ａ／−１ｔｒｔｉｙ号
記載のポリアミン類、ｌｉ！ｒｌＡ／−１９７７４０号
記載のニドｃｘキ’１５シカｋｆＲ１ｆｉｉＪｔｌ−／
Ｉｔｊｌ、１号、Ａひｔ／−ＩＰ７１７１？号記載のア
ルコール類、同４／−／９１９１７号記載のオキシム類
、及び同ｔ／−２６１／４１９号記載の３級アミン類を
使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、％開閉ｊ７−１４Ａ／φを号及び
同１７−ＪＪ７４＃号に記載の各種金属類、特開昭ｔｙ
−ｉｒｏｚｒｒ号記載のサリチル酸類、特開昭！ψ−３
ｊ３コ号記載のアルカノールアミン類、特開昭よ６−５
Ｐφ３４ｃ２号記載のポリエチレ／イミ／類、米国特杵
築３．７ダ６、！事φ号記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等金必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくＦｉｐ）
ｉり〜ｌコ、よシ好ましくは？〜／１．０であシ、その
カッ−現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物
を含ませることができる。

上記９）１’を保持するためには、各種緩衝剤を用いる
のが好筐しい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、すｙｉＩ２三カリジカリウム酸二ナトリウム、
す／酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（？リテル酸ナトリ
２ム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スルホ
ーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−ヌルホサリ
チル酸ナトリウム）、タースルホーコーヒドロキシ安息
香酸カリウム（！−スルホサリチル酸カリクム）などを
挙げることができる。しかしながら不発＃Ｊ＃′ｉ、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

Ｖ！緩衝剤の力２−現像液への添加量は、Ｑ、１モル／
ｅ以上であることが好ましく、特にＯ０１モル／ｌ−０
，φモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボ／酸類、有機ホスホン酸類、ホヌホノカ
ルボ／酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミｙ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサ／ジアミノ四酢酸、／、コージアミノプロパ／
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン西酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、コーホスホノブタ／−／、λ、４Ａ
−）リカルボン酸、／−ヒドロキシエチリデ／−／、／
−ジホスホ／酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（コーヒドロキシベ／
ジル）エチレ／ジアミン−Ｎ、Ｎ／−ジ酢酸、これらの
キレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／（
４当Ｆ）０．／ｆ〜７０？程度である。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液／ｌ当たやλ−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭Ｊ７−／７ｏｒｉｒ
号、同Ｊ７−Ｊ−９１７号、１ｉｌｉｊｊｒ−７，ｒ２
ぶ号、同μ←−ｌコ３１０号、同４ｔｊ−タｏｉり号及
び米国特杵築ｊ　、　１１３　、コ←７号等に表わされ
るチオエーテル系化合物、特開昭！コーグ２２．２２号
及び同！０−／　、ｔ！１４を号に表わされる１）−フ
ェニレ／ジアミン系化合物、特開昭２０−７３７７２６
号、特公昭グ４Ｃ−ＪＯＯ７ぴ号、特開昭ｊＡ−／ｊｔ
ｒコロ号及び同！λ−ψ３φ２２号、等に表わされるμ
級アンモニウム塩類、米国特杵築２．φＦ事、２０３号
、同Ｊ、／λｔ。

／ｒ、２号、同１１，２３０．ｍ号、同３．２！３．２
／り号、特公昭４ｔ／　−／／φ３／号、米国特杵築２
．グｒコ、！グ６号、同コ、ｚｙｔ、ｙコを号及び同３
．！ｔコ、３ダぶ号等に記載のアミ／系化合物、特公昭
ｊ７−／４０１ｒ号、同びコー２！コＯ／号、米国特許
第Ｊ、／λｒ、ｉｔＪ号、特公昭４Ｌ／−ｉｉ亭３１号
、同グコーコ３ｒｒ、ｉ号及び米国特杵築３．！３コ、
！Ｏ１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、そ
の他／−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダゾール
類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明に訃いては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベ／ズイミダゾール、！−二トロインイ／ダゾール
、！−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロベ／シト
リアゾール、！−クロローベ／シトリアゾール、コーチ
アゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチル
ーベ／ズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキンアザ
イノトリジ／、アデニ／の如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、ｌ。

グＩ−ジアミノーコ、コ′−ジスルホステルベ／系化合
物が好ましい。添加量はＱ〜−ｔ　ｓ’　／　１３　ｓ
好１しくは０．／？〜亭ｔ／ＩＩである。

又、必要に応じてアルキルヌルホ／酸、アリーホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ／酸等の各種界面
活性剤金添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度はコ０−ｊ００Ｃ１好
ましくは３０−４！０°Ｃである。処理時間はコＱ秒〜
！分、好ましくＩ／′ｉ３０秒〜２分である。補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２当９　／　００
〜／　ｊ　００ｄ、好ましくは７００〜１００ｍ１であ
る。更に好ましくＩｄ１００ｄ〜グθＯｗｌである。

又、力２−現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充ｔｔＷ補充し、
現像時間の短縮化や補光蓋の低減を実施しても艮い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真ＩＳ′：に、材料の反転処理に用いられ
る黒白第１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材
料の処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒
白現像液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有
せしめることができる。

代表的な添加剤としては、／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトール訃よひハイドロキノ／のような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メテルベ／シイミダゾール、メチ
ルベンゾテアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポ’）’）７ｉ！！！２塩のような硬水軟化剤、微
量のヨウ化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤
をあげることができる。

漂白液としては前述の漂白定着液のうち定着剤を除く成
分を含む処理液を用いることができる。

漂白液のｐｉ−ｔとしては／　、０−４．０が一般的で
あるが、４．０〜７．０が好ましい。

漂白液の補充量としては、感光材料／ｍ　当ｂ／〜ｊ０
０ｙｘｌ、好ましくは！〜２００ｍ１である。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えは、無機り／酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防げい剤
（例えば、インチアゾロ／、有機塩素系殺菌剤、べ／シ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｊｔｙ　Ｇｒｉｔｅｒ
ｉａ”Ｐｈｏｔ、　　Ｓｃｉ、　　ａｎｄ　　Ｅｎｇ、
、　　　ｖｏ　　ｌ　　、　　タ１　Ａ４、Ｐａｇｅ　
　３４４４〜ｊｊＰ（／Ｐ４ｊ）等に記載の化合物を用
いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。例えは、ｐＨ３〜ｔの緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、グリタールアルデ
ヒド）を含有した液など金層いることができる。ホルマ
リンは公害上好筐しくない。安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｉなどの金属化合物、螢
光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ／−ヒドロキ
シエテリデ；ｙ−／、／−ジホヌホン酸）、殺菌剤、防
ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。防はい剤としては、！−クロローＪ−メテルーイソテ
アゾリン−３−オンや、ｌ、コーベンツイソチアン゛リ
ンー３−オンなどのチアゾロ／化合物が有効である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

ここでａＳｂ、、ｄＳｅは！〜３０の１ｉ数、Ｃは２〜
Ｊの整数またはＲは炭素数３〜ぶのアルキル基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込１れたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミ／の添加が
好ましい。アルカノールアミンの使用については米国特
杵築ψ、７ｒ４．１１３号に記されている。

”！７ｔ、一般的に安定液にはホルマリンが含有される
が、本発明にかいては使用しないことが好ましい。

本発明の安定液のｐＨ＃′ｉ、３〜ｔであるが、好１し
くに、ｊ〜７である。

安定液の温度はｊ’ｃ−１７’ｃがｍ１しく、ヨｌ）好
１　Ｌ＜　ｔｄ／　ｏ　’Ｃ−４Ｉｏ°ＣＴ６，６゜ま
た水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく、
段数としてはλ〜亭段が好ましい。２種類以上の安定液
を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当シ前
浴からの持込量の／−７０倍、好ましくは２〜３０倍、
よシ好ましくは２〜７１倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０−に’０秒が好ましく、特にｉｏ〜３０秒におい
て効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少い程本発明の効果が
大きく感光材料／ｍ　　轟Ｉ）ｊＯｔｘｌ−４’＜７０
ｍ１が好ましく、特によＱ−２００ｙｄが特に好ましい
。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度ｔｊ”？／ｌ！以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺曹灯等によシ殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

以上のｇ光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあシ、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
によシ、廃ＩＦ！Ｌｆ１′（ｆ−低減させることもでき
る。

次に一般式（Ｉ）の水溶性メルカプト化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料について詳細を説明する。

本発明で処理される感光材料が、カラー感光材料の場合
には、種々のカラーカプラーを含有させることが盛装で
ある。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミ／
カラー現像主 薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる化
合物をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナフ
トールもしくはフチノール系化合物、ピラゾロンもしく
はピラゾロアゾール系化合物および直鎖もしくは複素環
のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３（
Ｉ９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７（Ｉ９
７９年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カンブリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が・塗布銀量が低減できかつ本発明の
効果が大きく好ましい０発色色素が適度の拡散性を有す
るようなカプラー、無呈色カプラーまたはカンプリング
反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカブラーもし
くは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特杵築２，４０
７．２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５．５０６号などに記載されている０本発明には
、二重量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特杵
築３，４０８．１９４号、同第３，４４７．９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４．０２２．６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号ミ米国特許第４．
４０１．７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ　
１８０５３（Ｉ９７９年４月）英国特杵築１．４２５．
０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同第
２．２６１，３６１号、同第２，３２９．５８７号およ
び同第２．４３３，８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特杵築２，３１１．０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
．１５２．８９６号および同第３．９３６，０１５号な
どに記載されている。二重量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特杵築４，３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特杵築４．３５１
，８９７号に記載された了り−ルチオ基が好ましい、ま
た欧州特杵築７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしは、米国特杵築３．３
６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、
好ましくは米国特杵築３．７２５．０６７号に記載され
たピラゾロ（５，１−ｃ）　　（Ｉ，２，４））リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特杵築１１９．７４１号に記載のイミダゾ（Ｉ
，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特杵築１１９
．８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ）（Ｉ，２，
４）トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしは、オイルプロ
テクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特杵築２．４７４．２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特杵築４．０５２．
２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８
．２３３号および同第４．２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二重量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、゛米国特許５８２，３６９．９２９号、同第２．
８０１．１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２
、８９５．８２６号デ；どに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本尖明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特杵築３．７
７２．００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特杵築２．７７２．１６２号、同第３．
７５８．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第４
、３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独
特許公開第３．３２９．７２９号および特開昭５９−１
６６９５６号ｔ：どに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特杵築３．４４
６．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．４
５１．５５９号および同第４．４２７．７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

本発明においては、その他必要に応じて４当量カプラー
を併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を有する
カプラーを併用して粒状性を改良することができる。こ
のような色素拡散性カプラーは、米国特許第４．３６６
．２３７号および英国特杵築２，１２５．５７０号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特杵築９６．５７
０号および西独出願公開第３．２３４，５３３号にはイ
エロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記
載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１　８２
０号および同第４．０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特杵築
２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２．０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西
独特許出願（○ＬＳ）第２，５４１．２７４号および同
第２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる０例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行なう場合には、塩化銀を６０
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の
場合が特に好ましい、また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃
化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％
以上が好ましい、撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀
ζ塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１
５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な和から戒ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは
１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい、また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（Ｉ，分散性としては前記の変動率を
もったものが好ましい）を同一層に混合または別層に重
Ｎ塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは１ｔＦして使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に直径／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の峯投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳＥＡＲＣ）ｌＤ
ＩＳＣＬＯ５（ＩＲＥ　ｖｏｌ、　　Ｉ　７６　　Ｉｔ
ｅｍ　？ｈｌ　７６４３　　Ｃｒ。

ｆｆ、　Ｉ［［）項（Ｉ９７８，１２）に記載された方
法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理Ｐｙｖ、、化学
熟成および分光増感を行なったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャー第１７６巻、ｍ　１７６４３（Ｉ９７９，１２月
）および同第１８７巻、Ｍ１８７１６　　（Ｉ９７９，
１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 ４　強色増感剤 ５　増白剤 ６　かふり防止剤 および安定剤 ７　カプラー ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、 フィルター染料 １０　　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤 １２　　色素画像安定剤 １３　　硬膜剤 １４　　バインダー ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 同上 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 同上 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ｌ！可塑剤、潤滑剤　　　　コア頁　　　６１０頁右欄
／２塗布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性
剤 ／７スタチツク　　　コア頁　　　　同上防　　止　　
剤 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはＲＥＳ
ＥＡＲＣＨυｌ５ＣＬＯ８ＵＲＥ　／　７を巻、Ｉｔｅ
ｍ／７ＪＩＩ３、ＸＶ項（Ｉ）、、２７）Ｘ■項（ｐ、
２ｒ）（／９７１年７２月号）に記載されている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明上さらに詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１゜ 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料ｌθノを作製した。

（感光層の組ｆｆ） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプラ、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｍ２　　単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たＤのモル数で示した。

なか添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。

但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

Ｕ■；紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、Ｅｘａ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー、ＥｘＭ；マゼンタヵプラーＥｘＹ　；イエローカ
プラー、ｃｐｃｔ第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ＵＶ−／ ＵＶ−２ ＵＶ−Ｊ ｏ１ｖ−２ ＥｘＦ−／ ＥｘＦ−コ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　←モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．ψμｍ１球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　Ｏｏａ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏｏｒ、ｌ　！ 、２ ．０３ 、ｏｔ 、０７ 、Ｏｒ 、０／ 、Ｏ／ ；添加剤 ＥＸ８−／　　　　　　　　　　　２．Ｊ×１０　　’
ＥｘＳ−λ　　　　　　　　　　１．φＸ１０−’Ｅｘ
ａ−ｊ　　　　　　　　　　　Ｊ、ＪＸｌｏ　　’Ｅｘ
Ｓ−７１！、０×１０　　’ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
９ＥｘＣ−／Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
０７ＥｘＣ−２０、（７３ ＥｘＣ−３０，／ｊ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　　４モル噂、コアシェル比
２：ｌの内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６よμｍ１球相
当径の変動係数−２！噂、板状粒子、直径／厚み比２．
０） 塗布銀量　　０．６！ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ！モル噂、均−ＡｇＩ型、球相当
径Ｏ０ａμｍ１球相当径の変動係数３７蚤、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．／ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｉ、。

Ｅｘｔ−／　　　　　　　　　　　　　コＸ１０　　’
ＥｘＳ−２／、２Ｘ１０　　’ ＥＸ８−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　２×１０　
　　’ＥｘＳ−７７’１．／　０−６ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
／１ＥｘＣ−／３　　　　　　　　　　　　　　　０．
／ＪＥｘＣ−ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，０／ＥＸＣ−３ｏ、ｏ６ 第１層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　ｊモル％１　コアシェル比コ
ニ／の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径
の変動係数２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比コ、ｊ） 塗布銀量 ０　　、９ ０　、ｔ ／、ＧＸｌｏ　　’ ｉ、ｔｘｉｏ　　’ ｉ、ｔｘｉｏ−’ Ａ×１０　　　’ ０．０７ ０　、Ｏ！ ゼラチン ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−コ ＥｘＳ−よ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−ｉ ＥｘＣ−亭 ８ｏ１ｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７８ｏｌｖ−，２ｏ　、＋２゜ 水浴性メルカプト化合物（第１表記載）　φ、ｔｘｉｏ
　　’第よ層（中間層） セラチン　　　　　　　　　　　　　ｏ−ｔＵ■−ψ　
　　　　　　　　　　　　０・０３ＵＶ−ｊｏ、ｏφ ポリエチルアクリレートラテックス　　　　ｏ、ｏｒＳ
ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　０．０！第
６層（低感度緑感乳剤ＮＩ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　　←モル％、均−ＡｇＩ型、
球相当径Ｏ０ａμ風、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／犀み比２．０）塗布銀量　　ｏ、ｉｔ セラチン　　　　　　　　　　　　　０・１ＥｘＳ−ｊ
　　　　　　　　　　　２Ｘ１０　　’ＥｘＳ−４ｃ　
　　　　　　　　　７×１０　　’ＥｘＳ−ｊ　　　　
　　　　　　　／’ｐｃ１０　　’ＥｘＭ−Ｉ　　　　
　　　　　　　　　Ｏ，０６ＥｘＭ−／４４　　　　　
　　　　　　０．０７ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−１０，０／ ５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０ＰＳｏｌｖ−４ｔ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，０／第７７１１（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４ｔモル噂、コアシェル比ｌ
：ｌの六面高ＡｇＩ型１球相当径ｏ、ｒμｍ１球相当径
の変動係数２０噂、板状粒子、直径／厚み比φ、０） 塗布銀量 ０．２７ ０．６ コＸ１０−’ ７×１０　　　’ ／×１０　　’ ｏ　　、ｏｒ ｏ、ｉ。

Ｏ，０４Ａ Ｏ、Ｏ＋２ ｏ、ｉａ ０．０．２ ゼラチン ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−グ ＥｘＳ−ｊ Ｅ　ｘ　Ｍ　−ｊ Ｅ　ｘ　Ｍ　−／← Ｅ　ｘ　Ｍ　−７ ＥｘＹ−Ｊ’ ３ｏ１ｖ−／ ５ＯＩＶ−４１ 第２層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　ｒ、７モル％、銀量比３：亭
：コの多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２１モル、
０モル、３モル％、球相Ｗ径０．７μｍ１球相当径の変
動係数２！噂、板状粒子、直径／厚み比／、ｊ） 塗布銀量 ０．７ ０　、ｔ ｊｔ、２×１０−４ ／×１０　　　’ ０．３×１０−’ ０．０　！ ０、Ｏｊ ０　、０３ ０　、θ２ Ｏ，Ｏ＋２ ０．０／ θ　、コ　！ ０　．０１ ０１０７ ゼラチ／ ＥｘＳ−ψ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＭ−ｊ ＥｘＭ−／グ ＥｘＭ−６ ＥｘＭ−ｒ ＥｘＣ−／ ＥｘＣ−φ ５ｏｌｖ−／ ５ｏｌｙ−λ ５ｏＪｖ−グ 水溶性メルカプト化合物 ／×／θ−４ （第１表記載） 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ポリエチル
アクリレートラテツクス　０．１２Ｓｏｌｖ−１０，０
２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：１の内
部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．　４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比３゜０）塗布銀量　　０，１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン ０、０６ ０．８ Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−６０，ＯＯ２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６９
Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，４０ ＥｘＹ−１５０，４５ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１２
０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　　塗
布銀量　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０．５ＥｘＳ−６１ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，１０ ＥｘＹ−１５０，０９ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０，１２ セラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ＵＶ−４０
，１１ ＵＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ ８−１０，１，３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．０９第１６層
（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．　５μｍ）　　　　　　　　　０．２Ｈ−１
０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ｍ）　、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０
３ｇ／ｍ）を塗布助剤として添加しＶ ５ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ ｘＦ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−７ ｘＳ−８ ｘＣ １ Ｈｓ ｘＣ−３ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＭ し２ ｘＭ−１０ ｘＹ−９ ＣＨ。

ＥｘＹ−１１ ＥｘＹ−１２ ｘＣ ３ ＥｘＹ−１４ Ｃｐｃｌ−コ Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ−φ ０■ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−４ １（−／ ｅ）１．＝ＣＨ−８（Ｊ２−ＣＨ２−ＣＯＮ）ｉ−Ｃ１
−１゜次に試料１０／の第１層と第１層に本発明の水溶
性メルカプト化合物（例示化合物（２））を加えて、試
料７０．２を作成した。

これら作製した試料１０／−１０ＪＩ／′ｉＪｊｍｍ巾
に裁断・加工し、灰色濃度で２．０の濃度を与えるよう
に露光量ｔ−調節して露光を与え、下記に示す処理工程
及び処理液組成の液を使用してシネ式自動現像機を用い
て処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像
液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量補充されるま
で像様露ｆｔ、’ｅ与えた試料全処理してから、処理を
実施した。

処理方法 処理時間　処理温度　補充量 ３分ｌ！秒　Ｊｒ’ＣＩＡｍ ｌ０秒　３ｔ”Ｃｊｇ／ ｌ０秒　Ｊｒ＠Ｃ ｌ０秒　Ｊｔ’ＣＪＯｌｌｄ ３０秒　Ｊｆ’Ｃ ３Ｑ秒　ｊｒ＠ｃ ３０秒　３ＩｒｌＩＣ ７分　　　！！０Ｃ タンク 容量 ０１ ｌ φＥ φｌ ２１ ．２／ コｅ Ｏｘｌ コＯｄ 工程 発色現像 漂白 漂白定着（Ｉ） 漂白定Ｍｌ（２３ 水　　　洗（Ｉ） 水　　　洗（２） 安　　　　定 乾　　　燥 ＊補光量は３３ｍｍ巾ｉｍ長さ当たシの量漂白定着及び
水洗の各工程はそれぞれ（２）から（Ｉ）への向流方式
でちゃ、また漂白液のオーバーフロー液は全て漂白定着
（２）へ導入した。

同、上記処理にｋける漂白定着液の水洗工程への持込量
は３６ｍ１ｍ巾の感光材料／ｍ長さ当シ２−であった。

クロスオーバーの時間はいづれも１秒で、１、この時間
は前工程の処理時間に包含される。

以下に、処理液の組成を示す。

（発色現像ｇ、）　　　　　　　母液（ω　補充ｆｉ（
ｇ）ジエチレントリアミニ／　　　　／、０　　　　／
、／五酢酸 ／−ヒドロキンエチリ　　　　３．０　　　３．コデン
ー／、／−ジホ スホ／酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　グ、ｏ　　　　ａ、ｙ炭酸
カリウム　　　　　　　３０．０　　　！０．０臭化カ
リウム　　　　　　　１．ぴ ヨウ化カリウム　　　　　　　ｉ、ｊηヒドロキシルア
ミ／硫 酸塩 亭−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−コー メチルアニリｌ硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） ／、３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄ア ／モニウムー水塩 ｌ、３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸ＣＹｒ噂） 水を加えて コ、← φ、Ｊ− ｉ、ｏｌ ｉｏ　、ｏｊ 母液（ロ） ｌダφ、θ ２．１ｒ ｔφ、Ｏ ｙｏ、。

ｌコ２．Ｏ ｉ、ｏｇ ３．６ ｔ、Ｏ ／、０１ １０、．２０ 補充液（ロ） ２０１．０ ←、０ ／＋２０．Ｏ １２！、θ ｉ７ｔ、。

ｉ、ｏｌ ｐＨ（アンモニア水 （呻Ｌ）で調整） （漂白定着液） ３、！　　　　コ、Ｏ 母　掖（ｇ）　　　補充液（ω ｉ、ｓ−ジアミノプロ　　　！０．０ パ／四酢酸第二鉄ア ン′モニウムー水塩 ／、３−ジアミノプロ　　　ダ、！　　λコ、！パ／四
酢酸 保恒剤（第１表に記載）　　０°ｉｏ　　　（７，／７
モル　　　　モル チオ硫酸アンモニウム　　２り０．ｘｌ　　３２０．ｙ
ｌ水溶液（ｙｏｏ？／ｌ） アンモニア水（４７％）　　　　　　ｉｘｔ　　　ｔｊ
、、１水を加えて　　　　　　　　　／、（Ｉ／、ｌｐ
Ｈｔ、ｒ　　　　ｒ、。

（水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンノζ−ライトＩＲ−ｉｓ。

Ｂ）と、ＣＪＨ型強塩基性アニオ／交換樹脂（同ア／パ
ーライトＩＲＡ−４ｔ００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオノ濃度を３η
／ｌ以下に処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナト
リウム、２０η／ｌと硫酸ナトリウムｌよＯＦＩ９／　
ｌ　’ｅ添加した。

この液のｐＨは４．７−７．７の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　（単位ｇ）ホルマリ／
（３７慢）　　　　　　　２・Ｏｔｌポリオキシエテレ
７−ｐ−０，３ モノノニルフェニルニー チル（平均重合度ｉｏ） エチレンジアミ／四酢酸二　　　　〇、Ｏｊナトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　ｌ・０ＥｐＨｊ、Ｏ
−ざ、Ｏ 連続処理の処理時に定着、水洗、安定浴での沈澱物又は
濁シの有無及び夕／り液面への付着物（スカム）の有無
を調べた。また連続処理後の各試料の最高濃度部（Ｄｍ
ａｘ部）の残存銀ｉをケイ尤Ｘ線分析法によシ測定した
。

得られた結果を第１ｉに示した。

第１ｉよシ明らかなように本発明の処理方法によって、
液安定性、ヌカム生成及び脱銀性にすぐれた好ましい結
果が得られた。

実施例２ 実施例／で作成した試料ＩＱ−２について水溶性メルカ
プト化合物を変えた試料１０３〜／、　０５”ｉ作成し
、実施例／と同様に連続処理を行なった。

連続処理後実施例１と同様に液安定性、スカム生成及び
残存銀ｔを測定した。得られた結果を第２衣にホした。

第コ茂よシ明らかなように種々の水溶性メルカプト化合
物についても良好な結果が得られ、実施例／の重量硫酸
放出化合物と水溶性メルカプト化合物との組み合わせに
よる改良効果が明らかになった。

実施例３ 実施例１で作成した試料ｉｏｉを用いて、実施例／の処
理方法の中で定着液母液及び補充液に水溶性メルカプト
化合物を添加し、他は実施例１と同様にして連続処理を
行なった。得られた結果を第３表に示した。

第３衣よシ明らかなように、定着液中に水溶性メルカプ
ト化合物を添加した場合には、スカム防止効果が発揮さ
れるまで添加すると、脱銀性が低下し、本発明のように
スカム防止能と脱銀性の両方を向上させることはできな
かった。

（発明の効果） 不発ＢＡｔ実施することにより、定着能を有する処理浴
以降の処理液の安定性（沈澱防止）、脱銀性、スカムの
発生の防止に優れた処理方法を提供できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様に露光されたハロゲン化銀写真感光材料を現像処理
   した後、定着能を有する処理液で処理する処理方法にお
   いて、該ハロゲン化銀写真感光材料が下記一般式（ I
   ）で表わされる化合物群から選ばれる少なくとも一種の
   化合物を含有し、かつ該定着能を有する処理液が下記（
   Ａ）及び／又は（Ｂ）の化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） Ｑ−ＳＭ＾１ （式中、Ｑは−ＳＯ＿３Ｍ＾２、−ＣＯＯＭ＾２、−Ｏ
   Ｈ及び−ＮＲ＾１Ｒ＾２から成る群から選ばれた少くと
   も１種を直接または間接に結合した複素環残基を表わし
   、Ｍ＾１、Ｍ＾２は独立して水素原子、アルカリ金属、
   四級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ＾１
   、Ｒ＾２は独立して水素原子または置換もしくは無置換
   のアルキル基を表わす。）（Ａ）亜硫酸塩、重量硫酸塩
   およびメタ重量硫酸塩からなる群より選ばれた少なくと
   も一種と、少なくとも一つの重量硫酸塩に付加可能な化
   合物 （Ｂ）少なくとも一つの重量硫酸塩に付加可能な化合物
   と重量硫酸塩との付加体