JPH02103032A - 高感度でカブリの発生が少なく、かつ保存安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは高感度でカブリの発生が少なく、がつ保存安定性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［従来技術および問題点］ ハロゲン化銀写真感光材料を増感する方法としては、従
来から多数の方法が知られている。増感色素を用いるス
ペクトル増感：金、白金、イリジウム等の負金属の塩類
を用いる貴金属増感；活性ゼラチンのほか、ナトリウム
チオサルフェート、チオアセタミド、アリルイソチオ尿
素などを用いる硫黄１：１感；コロイドセレン、セレノ
尿素を用いるセレン増感；１価の錫塩、ポリアミン、ヒ
ドラジン誘導体を用いる還元増感；窒素、燐又り、ｔ　
Ｇ！黄のポリオニウム塩やポリアルキレングリコールを
用いる現像促進などの方法が知られている。

実際の写真工業においては、これらの増感技術を目的に
応じて適宜組合せ、目的とするハロゲン化銀写真感光材
料を製造しているが、これらの増感技術は、経時保存に
より感度低下やカブリの増加を生じる等、保存安定性の
点で十分満足できるものではなかった。

またハロゲン化銀写真感光材料の感度を高めるための別
の方法として例えば特開昭５９−１６０１３５号、同５
９−１８０５５５号、同５９−１８２４５１号および同
６０−１９４４５号公報等に記載されているように、実
質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀を感光性ハロゲン
化銀乳剤層中又は隣接する非感光性親水性コロイド層中
に添加する方法も知られている。しかしながら、このよ
うな微粒子ハロゲン化銀を添加したハロゲン化銀写真感
光材料は、感度は高くなるがカブリが発生し、また経時
保存後においてはカブリの増加や感度低下等が著しいと
いう欠点があった。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料のカブリを抑制するた
めに、種々の抑制剤を感光材料中に添加する方法が用い
られている。特に米国特許１，７５８．５７６号、同２
，３０４，９６２号、同２，６９７，０４０号、同２、
６９７．０９９号、同　２，８２４，００１号、同　２
，４７６．５３６号、同２，８４３，４９１号、同３，
２５１，６９１号、英国特許４０３７８９号、同８９３
．４２８号、特公昭５ｇ−９９３９号等に記載されたメ
ルカプト化合物は上記カブリの抑制には有効であるが、
これらの化合物を用いると感度の低下が著しく、さらに
また経時保存による感度低下およびカブリの増大等も生
じ、十分満足できる技術は未だ確立していない。

本発明の目的は、高感度かつカブリの発生が少ない保存
安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を淀供するこ
とにある。

１問題点を解決するための手段］ 上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、前記写真構成層の少なくとも一層に実質
的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含み、かつ前記写
真構成層の少なくとも一層に下記一般式［Ｉ］で表わさ
れる化合物を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって達成される。

一般式ＩＩＩ ［式中、Ｒ１は−ＮＨＣＯＲ３又は −ＮＨ３Ｏ２Ｒ吟を表し、（ここでＲ３及びＲ４はそれ
ぞれアルキル基又はアリール基を表す。）Ｒ２はハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アミムＬスルホ基、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、シ
クロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル カルバモイル基、アルキルアミノカルボニル基、アリー
ルアミノカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルファモイル基、イミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基又はヘテロ環基を表し、ｎは０
から４の整数を表す。］ 以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明においては、実質的に非感光性の微粒子ハロゲン
化銀としては現像液中で実質的に現像されないもの、す
なわちかぶりを発生させないものが好ましい。すなわち
、ここでいう「非感光性」とは、ハロゲン化銀写真感光
材料が画像を形成すべく露光及び現像されたとき実質的
に画像形成に寄与しないことを意味している。本発明に
用いられる実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀とし
ては、画像を形成することを目的とした感光性ハロゲン
化銀の感度に対して１７１０以下の感度であるもの、あ
るいは形成された画像の濃度が感光性ハロゲン化銀の画
像濃度に対して１７１０以下であるものが好ましい。ま
た、本発明の非感光性の微粒子ハロゲン化銀は０．５μ
ｍ以下の平均粒子サイズを有することが好ましく、更に
平均粒径が０．０２〜０．３μｍであることがより好ま
しい。又、粒径分布については広いものでも狭いもので
もよいが、狭い粒径分布を有するものが好ましい。

実質的に非感光性のハロゲン化銀微粒子として用いられ
るハロゲン化銀粒子としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀
、沃臭化銀、塩臭化銀、ｊ工法臭化銀等任意のものが用
いられ、これらのハロゲン化銀は単独でも２種以上併用
してもよい。また、該ハロゲン化銀粒子は溶解度の点か
ら臭化銀を含有することが好ましく、特に１０モル％よ
り少ない沃化銀を含有する沃臭化銀が好ましい。該ハロ
ゲン化銀粒子は、ロダンイオン、シアンイオン、チオシ
アネートイオンなどの存在下で物理熟成されてもよく、
ハロゲン化銀溶剤によってエツチングされていてもよい
。これらのハロゲン化銀粒子は中性法、ハーフアンモニ
ア法、アンモニア法等の種々の製法で製造され、また同
時混合法、コンバージョン法等の種々の方法で造られる
。

本発明の実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀は結晶
形成後いわゆる化学増感を施すことなくハロゲン化銀写
真感光材料を構成する写真構成層、即ち感光性層である
感光性ハロゲン化銀乳剤層および／又は非感光性親水性
コロイド層である保護層、中間層、フィルター層、下塗
層、アンチハレーション層、その他の補助層に添加され
る。すなわち、任意の感光性ハロゲン化銀乳剤層および
／または任意の非感光性親水性コロイド層に添加するこ
とができるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは該
乳剤層に隣接する非感光性親水性コロイド層に添加する
ことが好ましい。感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接した
非感光性親水性コロイド層に添加する場合、ハロゲン化
銀乳剤層に対し支持体側からみて近い側に配置された非
感光性親水性コロイド層中に添加するのが好ましい。

上記非感光性親水性コロイド層中及゛び／又は感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層中に添加される非感光性の微粒子ハロ
ゲン化銀の母は０．０１〜１　　ｇ／ｆの範囲内である
のが一般的であるが、好ましくは０．１〜０．５Ｑ／ｆ
で用いられる。

次に本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる化合
物の具体例を以下に示す。

以下余白、１ ’−−：」 これらの一般式［Ｉ］で表わされる化合物の合成は、例
えば米国特許用３，２９５，９７６号に記載の方法を参
考にして行なうことができる。

また、上記本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされ
る化合物は本発明の感光材料中にハロゲン化銀１モル当
たり好ましくは１Ｘ１０−６〜１×１０−３モル、更に
好ましくはＩ　Ｘ　１０−５〜５×１０−４モル、特に
好ましくは２　Ｘ　１０−５〜２×１０−４モル含まれ
ることが好ましい。

上記化合物は、水、メタノール、メチルセロソルブ又は
アセトン等の溶液として、又はアニオン系界面活性剤に
可溶化して水溶液として感光材料中に添加することがで
きる。

上記本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる化合
物は前記本発明に用いられる非感光性の微粒子ハロゲン
化銀と同様、ハロゲン化銀フし剤層及び非感光性親水性
コロイド層の少なくとも１層に添加し得るが、ハロゲン
化銀乳剤層中に添加するのが好ましい。

本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物をハロゲン化銀
乳剤層へ添加する場合は、ハロゲン化銀の化学増感前で
も後でも、また化学増感の工程中でも行なうことができ
、また、カプラー等の分散液の分散時または分散後に、
分散液に添加してからハロゲン化銀乳剤に添加してもよ
い。更に、塗布液調整時に添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には上記必須成分の
他に種々の成分を含有することができる。

このような成分としては、色カプリ防止剤、ＶＪ！膜剤
、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収剤、ホルマ
リンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤
、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤等が挙げられる。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤には、感光性ハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることができるが、特に臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましい。

上記ハロゲン化銀乳剤に用いられる感光性八〇ゲン化銀
粒子は、酸性法、中性法およびアンモニア法のいずれで
得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させたもの
でもよいし、種粒子をつくった後成長させたものでもよ
く、また通常用いられる種々の方法で成長させることが
できる。

また、ハロゲン化銀粒子形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。

上記ハロゲン化銀粒子は、粒子内部に及び／又は粒子表
面に種々の金属元素を含有させることができ、また適当
な還元的雰囲気におくことにより、還元増感核を付与す
ることもできる。

また、前記ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成
長の終了後に不要な可溶性塩類を除去したものでもよい
し、あるいは含有させたままのものでもよい。

本発明においては、前記ハロゲン化銀粒子は、粒子内に
おいて均一なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、
粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア
／シェル粒子であってもよい。また、潜像が主として表
面に形成されるような粒子であってもよく、また主とし
て粒子内部に形成されるような粒子でもよい。また、い
かなる結晶形のものでもよい。

上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは０．０５〜３
０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１〜２０μｍの
ものが用いられる。

本発明において、前記ハロゲン化銀乳剤としては、いか
なる粒子サイズ分布を有するものでも用いることができ
る。すなわち、粒子サイズ分布の広い乳剤（「多分散乳
剤」と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭
い乳剤（「用分散γＬ剤」と称する）を用いてもよい。

上記ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハ
ロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラ印画紙などに適用
することができる。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、単色用の
ものでも多色用のものでも良い。多色用ハロゲン化銀写
真感光材料は、減色法色再現を行うために、通常は写真
用カプラーとして、マゼンタ、イエロー、及びシアンの
各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感
光性親水性コロイド層が支持体上に適宜の層数及び層順
で積層した構造を有しているが、該層数及び層順は重点
性能、使用目的によって適宜変更しても良い。

上記ハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感法、
還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感される。

上記ハロゲン化銀乳剤は、更に写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。

本発明に適用しうる支持体には、例えばポリエチレンの
ようなポリオレフィン、ポリスチレン、セルローストリ
アセテートのようなセルロース誘導体、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル等のフィルム又はバ
ライタ紙、合成紙又は紙等の両面をこれらのポリマーフ
ィルムで被膜したシートからなる支持体およびその類似
物等が含まれる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、通常のハロゲン
化銀写真感光材料の処理と同様種々の現像処理を行うこ
とにより画像を形成することができる。

［実施例］ 実施例−１ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加徂は特に記載のない限り１１２当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して比較の
多層カラー写真感光材料試料１０１を作製した。

第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１，）黒色コロイ
ド銀　　　　　　　　　　０．２０ｇ紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　　０．２０（１カラードシアンカ
プラー（ＣＧ−１）　　ｏ、ｏｓｇカラードマゼンタカ
ブラ＝（ＣＭ−２）０．０５ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　０．２０ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５９第２層：
中間層（１，Ｌ、−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０１（１
高沸点溶媒（Ｏｉｆ　−１）　　　　　　　　０．０１
ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ第３層
：第１赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．８ｇ沃臭
化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　０．８ｇ増感色素
（Ｓ−１＞ ２．５ｘ　１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
−２） ２．５ｘ　１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
−３） ０．５Ｘ　１０−４　（Ｕニル／銀１モル）シアンカプ
ラー（Ｃ−１）　　　　　　　１．ｏｇシアンカプラー
（Ｃ−２）　　　　　　　ｏ、ｏｓｇカラードシアンカ
プラー（ＣＣ−ｉ　＞　　０．０５０ＤＩＲ化合物（Ｄ
−１）　　　　　　　ｏ、ｏ２ｏｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ
　−１）　　　　　　　　０．５　ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．５ｇ第４層；第２赤感性乳剤
層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌｌ　−３）　　　　　　　２．０
　Ｑ増感色素（Ｓ−１） ２．０Ｘ１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
２） ２、Ｏｘ　１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
−３＞ ０、１ｘ　１０−４　（モル／銀１モル）シアンカプラ
ー（Ｃ−２）　　　　　　ｏ、ｏ＋ｓｇシアンカプラー
（Ｃ−３）　　　　　　　０．２５ｇカラードシアンカ
プラー（ＣＧ−１）　０．０１５ＣＩＤＩＲ化合物（Ｄ
−２）　　　　　　　　ｏ、ｏｓｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−１＞　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．５ｇ第５層；中間層（１，Ｌ、−２
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ第６層：
第１緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１＞　　　　　　　１．０　ｇ増
感色素（Ｓ−４＞ ５Ｘ１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） １ｘｌＯ−４（モル／銀１モル） マゼンタカプラ＝（Ｍ−１＞　　　　　　０．５゜カラ
ードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）ＤＩＲ化合物＜Ｄ−
３＞ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第７層；中間層（１，Ｌ、−３＞ ゼラチン 第８層：第２緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−３＞ 増感色素（Ｓ−６） １．５Ｘ１０→ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） ０．０１（１ ０、０２Ｑ Ｏ，０２０！１ ０．３ｇ １．０　ｇ ｏ、ａｇ １．３　　（１ ２，５Ｘ　１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
−８） ０．５Ｘ　１０−４　（モル／銀１モル）マゼンタカプ
ラー（Ｍ　−２＞　　　　　　０．０５ｇマゼンタカプ
ラー（Ｍ−３）　　　　　　０．１５！１１カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０５ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　、　　０．０１
Ｑ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　０．５ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０９第９層
：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　
　　　　　　　０．１９色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　
　　　　　０．１　ｇ高沸点溶媒（’Ｏｉｆ　−３）　
　　　　　　　０．１　（＋ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　０．８ｇ第１０居；第１青感性乳剤層（Ｂ
し） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌｌ　−１＞　　　　　　　０．２
５ＣＩ沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−２）　　　　　　　０．
２５ｇ増感色素（Ｓ　−１０）　　　　　　　７ｘｌＯ
−４ｇイエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　ｏ、ｓ
ｇイエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１１層：第２青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 増感色素（Ｓ−９） １ＸＩＯ−” 増感色素（Ｓ−１０） Ｘ１０−４ イエローカプラー（Ｙ イエローカプラー（Ｙ 高沸点溶媒（○１ｔ−３） ゼラチン 第１２層；第１保護層（ＰＲＯ−１＞ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） （モル／銀１モル） （モル／銀１モル） １　）　　　　　　０．３０ｇ ２　）　　　　　　ｏ、ｏｓｇ １５ｑ １．１ｇ ０．１９ ０．０１ｑ ０１３ｇ １．０　ｇ ０．４ ０．４ ０、１０（１ ｏ、ｏｓｇ ０．１９ ０．１　ｇ ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−１）ｏ、ｓｇ ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−２）０．２　ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ第１
３層；第２保護層（Ｐ、ＲＯ−２）界面活性剤（Ｓｕ　
−１）　　　　　　　０．００５（＋アルカリ可溶性マ
ット剤（平均粒径２μｍ）０５ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０、０５
ｊｌ シアン染料（Ａ　Ｉ　Ｃ−１＞　　　　　　０．００５
（１マゼンタ染料（Ａ　Ｉ　ｆＶ！−１）０．０１ｇス
ベリ剤（ＷＡ　Ｘ　−１＞　　　　　　　　０．０４（
１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６　（Ｊ
尚各層には上記組成物の伯に塗布助剤５ｕ−１、分散助
剤５ｕ−３、硬膜剤ｌ」−１６よびＨ−２、安定剤３ｔ
ａｂ−１、防ばい剤ｏｒ−ｉを適は添加した。

Ｅｌｌ−１平均粒径０４３μｍ、平均沃化銀含有率９，
０％、単分散性の表面低沃化 銀含有型乳剤 Ｅｌ！１−２　　平均粒径０．３２μ■、平均沃化銀含
有率２．０％、単分散性で均一組成の 乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．７８μｌ、平均沃化銀含有率６．
０％、単分散性の表面低沃化 銀含有型乳剤 Ｅｍ　−４平均粒径０．９５μｍ、平均沃化銀含有率９
．０％、単分散性の表面低沃化 銀含有型乳剤 なお、全感光性ハロゲン化銀乳剤層にはハロゲン化銀１
モル当たり８Ｘ１０−５モル相当の化合物ＡＦ−１を添
加した。

以下余白 −Ｉ！ニーｔ Ｃθ Ｍ−１ ＣＭ−２ ｒσ Ｖ−２ Ｓ−１ Ｓ−２ ○ ｌ］−１ Ｎａ ↓ （（ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ□ＣＨ−）−ＣＣＨｚＳＯｚ（Ｃ
Ｈ２ｈ）２Ｎ（ＣＨ２）−３ｏコＫｕ−ｉ Ｎａ○、５−Ｃ−ＣＯ０ＣＨ２（ＣＦ、ＣＦ２）３ＨＣ
−Ｃ００ＣＲ，（ＣＦ、ＣＦ２）３ＨＵ−２ Ｎａ０ｚＳ−Ｃ−ＣＯＯＣ，Ｈ，ｔ ＣＨ２Ｃ００ＣａＨ＋ｔ Ｖ−１ Ｕ−３ ｃ−ｉ ＩＣ−１ ＡＸ−１ Ｃ，Ｈり（Ｌ） ０ｉｆ　　１ ０ｉ１−３ Ｓｔａｂ　　１ Ｆ−１ Ｉ−１ １ｌ−２ Ｉ１　４ 次に、本発明に用いられる非感光性の微粒子ハロゲン化
銀および一般式［Ｉ］で表わされる化合物を表−１及び
表−２に示すように変化させて各乳剤に添加し、試料１
０２〜１１３および２０１〜２１２を作成した。

”−７：、＋１ 以下余白・ 上記作製した各試料１０１〜１１３及び２０１〜２１２
の各々について、５５℃、６０％Ｒ，Ｈ条件下で１週間
放置したものと製造直後（塗布乾燥後１日放置）のもの
各々に下記現像処理を行なった。

処理工程（３，８℃） 発色現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　
　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　　　　
　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　
　　　　３分１５秒安定化　　　　　　　　　　　１分
３０秒乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン・硫酸塩　　　　　　４．７５Ｑ無水
亜ｌｉｉ！を酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇ
ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　３７．５０臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナ
トリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　（＋
水酸化カリウム　　　　　　　　　　１，０ｇ水を加え
て１りとする。（１）Ｈ＝１０．１）［漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏ　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．ＯＱ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０１ｇ水を加えて１
２とし、アンモニア水を用いて１）Ｈ＝６．０に調整す
る。

［定着液］ チオｔｉ酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１り
とし、酢酸を用いてＩ）Ｈ＝６．０に調整する。

［支足′ａ１ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｗ＋
２」ニダツクス（コニカ社製）７５叡 水を加えて１１とする。

現像後の各試料について、感度及び青＜８）と緑（Ｇ）
光にてカブリ濃度を測定した。結果を表３及び表−４に
示す。

以下余白 表−３及び表−４の結果から明らかなように、本発明に
用いる一般式［Ｉ］で表わされる化合物および非感光性
の微粒子ハロゲン化銀をハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは該乳剤層の隣接層に添加した試料では、感度が高く
、またカブリの発生が少なく、さらに優れた経時保存性
を示し、カブリ上昇、感度低下を抑えることができた。

実施例−２ 実施例１の試料１における第２赤感性乳剤層（第４層）
に平均粒径０．０８μ、平均沃化銀含有率２モル％の微
粒子ＡｑＢｒｌを０．４ｇ／ｉ’加え、化合物ＡＦ−１
８Ｘ１０鴫モル１モルＡ（］にかえ、本発明の化合物（
１１）　　１．０ｘ１０−’ｉモル１モルＡ９を第４層
に加えた試料３０１を作成し、実施例１と同様に製造直
後（塗布乾燥後１日放置）のかぶり、感度及び５５℃６
０％Ｒ，８，１週間保存後のかぶり、感度の変動を調べ
たところ、赤感性乳剤層においても本発明の効果が認め
られた。

［発明の効果］ 本発明により、高感度かつカブリの発生が少なく且つ保
存安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を得ること
ができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記写真構成層の少なくとも一層に実質的に非感光性
   の微粒子ハロゲン化銀を含み、かつ前記写真構成層の少
   なくとも一層に下記一般式［ I ］で表わされる化合物
   を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は−ＮＨＣＯＲ＿３又は −ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿４を表し、（ここでＲ＿３及びＲ＿
   ４はそれぞれアルキル基又はアリール基を表す。）Ｒ＿
   ２はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ス
   ルホ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカル
   ボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルボキシル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、カルバモイル基、アルキルアミノカルボニル基、
   アリールアミノカルボニル基、アシル基、アルコキシカ
   ルボニルアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アル
   キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
   、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、ア
   リールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基又はヘテロ環基を表し、
   ｎは０から４の整数を表す。］