JPH03185086A - インクジェットノズル製造用接着剤 - Google Patents
インクジェットノズル製造用接着剤Info
- Publication number
- JPH03185086A JPH03185086A JP1322751A JP32275189A JPH03185086A JP H03185086 A JPH03185086 A JP H03185086A JP 1322751 A JP1322751 A JP 1322751A JP 32275189 A JP32275189 A JP 32275189A JP H03185086 A JPH03185086 A JP H03185086A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- group
- acrylate
- acrylic
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/06—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
- C08F299/065—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes from polyurethanes with side or terminal unsaturations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/026—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from the reaction products of polyepoxides and unsaturated monocarboxylic acids, their anhydrides, halogenides or esters with low molecular weight
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Particle Formation And Scattering Control In Inkjet Printers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、インクジェットノズルの製造に適した光重合
性接着剤に関するものである。
性接着剤に関するものである。
インクジェットノズルとは、特開昭６１−５９９１２号
公報にその形状が例示されるように、半径あるいは１辺
が１５〜１００μの微細な流路と吐出口を持った、きわ
めて正確につくられた構造体である。ノズルの中はイン
クによって常時充填されており、またノズルの寸法精度
はインクの吐出特性に直接関係しているので、構造体の
材料は信頼性と精密さに高い性能が要求される。
公報にその形状が例示されるように、半径あるいは１辺
が１５〜１００μの微細な流路と吐出口を持った、きわ
めて正確につくられた構造体である。ノズルの中はイン
クによって常時充填されており、またノズルの寸法精度
はインクの吐出特性に直接関係しているので、構造体の
材料は信頼性と精密さに高い性能が要求される。
従来より、２枚の基板をはりあわせて作るインクジェッ
トノズルの製造には、 １〉接着剤をスクリーン印刷する方法、２）液状紫外線
硬化型樹脂を塗布する方法、３）プリント配線成用ドラ
イフィルムを接着剤として用いる方法、 ４）低融点金属を蒸着し拡散接合する方法等が利用され
てきた。
トノズルの製造には、 １〉接着剤をスクリーン印刷する方法、２）液状紫外線
硬化型樹脂を塗布する方法、３）プリント配線成用ドラ
イフィルムを接着剤として用いる方法、 ４）低融点金属を蒸着し拡散接合する方法等が利用され
てきた。
しかし、これらの方法や材料には以下の様な欠点かあっ
た。
た。
１）の方法は解像度や膜厚の点で精密さには限度がある
。
。
２）の方法は材料に流動性があり、たとえば紫外線硬化
であっても不必要な部位に接着剤か流入して硬化し、結
果として流路に接着剤かはみたすために流路抵抗、ＤＩ
出方向にバラツキが生じる。
であっても不必要な部位に接着剤か流入して硬化し、結
果として流路に接着剤かはみたすために流路抵抗、ＤＩ
出方向にバラツキが生じる。
３）の方法はドライフィルムの膜厚には制約かあり１０
μ以下の薄い感光層のものはドライフィルムとして事実
上製造ができない。またトイフィルムのなかには、本発
明の目的を達する接着性能のものは存在しない。
μ以下の薄い感光層のものはドライフィルムとして事実
上製造ができない。またトイフィルムのなかには、本発
明の目的を達する接着性能のものは存在しない。
４）の方法は本来金属同志の接合にのみ使用できる方法
であり、ノズルが樹脂で作られている様な場合には採用
できないという制約がある。
であり、ノズルが樹脂で作られている様な場合には採用
できないという制約がある。
本発明は、このような状況の故になされたものである。
本発明の接着剤は、ｍ雑な形状を持った部品の特定の面
に塗布しても不要な部分には流動しにくく、１〜５μの
薄膜であっても接合力が高く、インクからの影響を受け
ない性能を持ったものである。すなわち精密な接合プロ
セスからの要求と構造体としての信頼性をともに満足さ
せるインクジェットノズル製造用の接着剤である。
に塗布しても不要な部分には流動しにくく、１〜５μの
薄膜であっても接合力が高く、インクからの影響を受け
ない性能を持ったものである。すなわち精密な接合プロ
セスからの要求と構造体としての信頼性をともに満足さ
せるインクジェットノズル製造用の接着剤である。
本発明は、アクリル樹脂、光重合性オリゴマーおよび光
開始剤を含む接着剤であって、ａ〉該アクリル樹脂が、
ＣＯＯＨ基、０１（基、ＮＨＣＨ２ＯＲ基（Ｒは、Ｈま
たは炭素数がｌから４までのアルキル基を表わす）を有
し、数平均分子量が３千以上２０万以下であり、ガラス
転移温度が７０℃以上のアクリル樹脂であり、ｂ）該光
重合性オリゴマーが、 イ）ノボラック型エポキシ樹脂のアクリル酸エステルま
たはメタアクリル酸エステル、口）ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂のアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸
エステル、 ハ）芳香族または環状脂肪族アルコールのウレタンアク
リレート、 のうちの少なくともイ）のエステルおよび／または口）
のエステルと、ハ）のアクリレートとを含有するオリゴ
マーであり、 Ｃ）該光開始剤が、活性エネルギー線の作用によってラ
ジカルを放出する物質であることを特徴とするインクジ
ェットノズル製造用接着剤である。
開始剤を含む接着剤であって、ａ〉該アクリル樹脂が、
ＣＯＯＨ基、０１（基、ＮＨＣＨ２ＯＲ基（Ｒは、Ｈま
たは炭素数がｌから４までのアルキル基を表わす）を有
し、数平均分子量が３千以上２０万以下であり、ガラス
転移温度が７０℃以上のアクリル樹脂であり、ｂ）該光
重合性オリゴマーが、 イ）ノボラック型エポキシ樹脂のアクリル酸エステルま
たはメタアクリル酸エステル、口）ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂のアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸
エステル、 ハ）芳香族または環状脂肪族アルコールのウレタンアク
リレート、 のうちの少なくともイ）のエステルおよび／または口）
のエステルと、ハ）のアクリレートとを含有するオリゴ
マーであり、 Ｃ）該光開始剤が、活性エネルギー線の作用によってラ
ジカルを放出する物質であることを特徴とするインクジ
ェットノズル製造用接着剤である。
以下、本発明について詳細に説明する。
ａ アクリル ２：
本発明で使用するアクリル樹脂（ａ）は、接着剤塗布後
の流動性をすばやく消失させる作用を呈し、作業性を向
上させるとともに５重合性物質である光重合性オリゴマ
ーの反応によって生ずる収縮を低減させ、またアクリル
樹脂中の官能基が接着性を高める。このようなアクリル
樹脂を形成するためのモノマーは、例えば以下の物質で
ある。
の流動性をすばやく消失させる作用を呈し、作業性を向
上させるとともに５重合性物質である光重合性オリゴマ
ーの反応によって生ずる収縮を低減させ、またアクリル
樹脂中の官能基が接着性を高める。このようなアクリル
樹脂を形成するためのモノマーは、例えば以下の物質で
ある。
メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ｔ
−ブチルメタアクリレート、ジシクロペンテニルアクリ
レート、ジシクロペンテニルメタアクリレート、トリシ
クロデカンメタアクリレート、トリシクロデカンオキシ
エチルメタアクリレート、イソボルニルアクリレート、
イソボルニルメタアクリレート、テトラヒドロフルフリ
−ルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、
ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ベンジルアク
リレート （：００１−１基を含有するモノマーとしては、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、コハク酸のモノアクリル酸エス
テル、フタル酸のモノアクリル酸エステル等がある。
−ブチルメタアクリレート、ジシクロペンテニルアクリ
レート、ジシクロペンテニルメタアクリレート、トリシ
クロデカンメタアクリレート、トリシクロデカンオキシ
エチルメタアクリレート、イソボルニルアクリレート、
イソボルニルメタアクリレート、テトラヒドロフルフリ
−ルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、
ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ベンジルアク
リレート （：００１−１基を含有するモノマーとしては、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、コハク酸のモノアクリル酸エス
テル、フタル酸のモノアクリル酸エステル等がある。
ＯＨ基を含有する千ツマ−としては、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−
ヒドロキシブチルアクリレート等がある。
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−
ヒドロキシブチルアクリレート等がある。
Ｎ１１Ｃ８２ＯＲ基（ＲはＨまたは炭素数が１から４ま
でのアルキル基）を含有するモノマーとしては。
でのアルキル基）を含有するモノマーとしては。
Ｎ−メチロールアクリルアミド、ブトキシメチルアクリ
ルアミド等がある。
ルアミド等がある。
これらのモノマーを適宜重合等することによって、本発
明で使用するアクリル樹脂（ａ）を得ることができる。
明で使用するアクリル樹脂（ａ）を得ることができる。
アクリル樹脂（ａ）の中の前記官能基含有アクリルモノ
マーの量は、ランダム共重合、グラフト共重合といった
重合様式によらず２０％以下である事が好ましい。官能
基含有アクリルモノマーの含有量が２０％以上になると
、耐水性の悪化が起こる場合がある。
マーの量は、ランダム共重合、グラフト共重合といった
重合様式によらず２０％以下である事が好ましい。官能
基含有アクリルモノマーの含有量が２０％以上になると
、耐水性の悪化が起こる場合がある。
アクリル樹脂（ａ）の数平均分子量は３千以上２０万以
下であり、ガラス転移温度が７０℃以上のアクリル樹脂
である。分子量およびガラス転移温度がこの範囲外であ
ると塗布性が十分でなく、あるいは耐水性が十分でなく
なる。
下であり、ガラス転移温度が７０℃以上のアクリル樹脂
である。分子量およびガラス転移温度がこの範囲外であ
ると塗布性が十分でなく、あるいは耐水性が十分でなく
なる。
Ｕ八 第１ゴマ一二
本発明で使用する光重合性オリゴマー（ｂ）は、イ）ノ
ボラック型エポキシ樹脂のアクリル酸エステルまたはメ
タアクリル酸エステル、口）ビスフェノール型エポキシ
樹脂のアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステ
ル、 ハ）芳香族または環状脂肪族アルコールのウレタンアク
リレート、 のうちの少なくともイ）のエステルおよび／または口）
のエステルと、ハ）のアクリレートとを含むオリゴマー
である。
ボラック型エポキシ樹脂のアクリル酸エステルまたはメ
タアクリル酸エステル、口）ビスフェノール型エポキシ
樹脂のアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステ
ル、 ハ）芳香族または環状脂肪族アルコールのウレタンアク
リレート、 のうちの少なくともイ）のエステルおよび／または口）
のエステルと、ハ）のアクリレートとを含むオリゴマー
である。
イ）に使用するノボラック型エポキシ樹脂としては、フ
ェノールノボラック、タレゾールノボラックのいずれの
タイプも用いることができ、縮合度１０程度までの物質
であれば性能に差は見られない。最適な縮合度はとくに
ないが、２から７までのものが合成反応上容易である。
ェノールノボラック、タレゾールノボラックのいずれの
タイプも用いることができ、縮合度１０程度までの物質
であれば性能に差は見られない。最適な縮合度はとくに
ないが、２から７までのものが合成反応上容易である。
ノボラック型エポキシ樹脂の市販品の例を商品名で示せ
ば、ＥＯＣＮ−１０２（エポキシ当［Ｌ ２０５〜２３
０）、 ＥＯ（：Ｎ−１０２０（エポキシ当量９３〜
２０５）、Ｅｌ”ＰＮ−２０１（エポキシ当量１８０〜
２０５）、（以上、日本化薬社製品）・等がある。
ば、ＥＯＣＮ−１０２（エポキシ当［Ｌ ２０５〜２３
０）、 ＥＯ（：Ｎ−１０２０（エポキシ当量９３〜
２０５）、Ｅｌ”ＰＮ−２０１（エポキシ当量１８０〜
２０５）、（以上、日本化薬社製品）・等がある。
口）に使用するビスフェノール型エポキシ樹脂としては
、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノー
ルＦ骨格等を有する物質を用いることができる。
、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノー
ルＦ骨格等を有する物質を用いることができる。
ハ）に使用する環状脂肪族アルコールおよび芳香族アル
コールとしては、下記構造の物質等を用いることができ
る。
コールとしては、下記構造の物質等を用いることができ
る。
環状脂肪族アルコール
芳香族アルコール
これらの２価アルコールの中で、ジシクロペンタジェン
骨格を持った物質（３） 、 （５） 、 （６）は、
本発明の目的に対し、とりわけ優れた性能を有する。
骨格を持った物質（３） 、 （５） 、 （６）は、
本発明の目的に対し、とりわけ優れた性能を有する。
これらの２価アルコールとジイソシアナートおよびＯＨ
基含有のアクリルモノマーと反応させることによって、
末端がアクリロイル基であるウレタンアクリレートがえ
られる。
基含有のアクリルモノマーと反応させることによって、
末端がアクリロイル基であるウレタンアクリレートがえ
られる。
２価アルコールをＡＬ、ジイソシアナートをＤＩ、ＯＨ
基含有のアクリルモノマーをＭとあられしたとき、本発
明のウレタンアクリレートは模式的に下記の構造をとる
ように合成する。
基含有のアクリルモノマーをＭとあられしたとき、本発
明のウレタンアクリレートは模式的に下記の構造をとる
ように合成する。
Ｍ−ＤＩ−ＡＬ−ＤＩ−Ｍ （１）−数的には
、Ｍ−ＤＩ−Ａｔ、−ＤＩ−八Ｌ−Ｄ Ｉ−八Ｌ・・・
八Ｌ−ＤＩ−Ｍのように繰り返させる事も可能であり、
市販のウレタンアクリレートは多くこの構造をとってい
る。しかし、本発明においては、上記（１）の構造をと
りウレタン結合をもちながら架橋点間の分？Ｒが最小と
なるように制限することが望ましい。このような構造と
するにはＭにＤＩを反応させてハーフウレタン化合物す
なわちＭ−Ｄ Ｉを合成し、しかるのちにＡＬと反応さ
せればよい。
、Ｍ−ＤＩ−Ａｔ、−ＤＩ−八Ｌ−Ｄ Ｉ−八Ｌ・・・
八Ｌ−ＤＩ−Ｍのように繰り返させる事も可能であり、
市販のウレタンアクリレートは多くこの構造をとってい
る。しかし、本発明においては、上記（１）の構造をと
りウレタン結合をもちながら架橋点間の分？Ｒが最小と
なるように制限することが望ましい。このような構造と
するにはＭにＤＩを反応させてハーフウレタン化合物す
なわちＭ−Ｄ Ｉを合成し、しかるのちにＡＬと反応さ
せればよい。
このウレタンアクリレート（ハ）に用いられるジイソシ
アナートとしては、トリレンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、イソフオロンジイソシアナート、リジンジイ
ソシアナート等がある。
アナートとしては、トリレンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、イソフオロンジイソシアナート、リジンジイ
ソシアナート等がある。
また前記式（１）においてＭで表わした、囲碁含有アク
リレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タアクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシアクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート等がある。
リレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タアクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシアクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート等がある。
且ユＪｕ肚姐弁り一
本発明に用いる光開始剤（Ｃ）としては、前記成分にた
いする溶解性があり紫外線などの活性エネルギー線の作
用によってラジカルを発生する物質であって、暗反応し
にくい物質であればいずれでも使用できる。例えば、ベ
ンジル、ベンゾインアルキルエーテル類：ベンゾインイ
ソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾイン−〇−ブチルエーテル、ベンゾインエチルニ
ーデル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾフェノン類
：ベンゾフェノン、ベンゾフェノンメチルエーテル、ア
ントラキノン類：２−二チルアントラキノン、２−ｔ−
ブチルアントラキノン、チオキサントン類：２．４−ジ
メチルチオキサントン、２−４−イソプロピルチオキサ
ントン、アセトフェノン類：２．２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、α、α−ジクロロー４−フェ
ノキシアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセ
トフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、
２，２−ジェトキシアセトフェノン、あるいはヒドロキ
シシクロへキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４
、チバガイギー社製〉、ヘンシルジメチルケタール（イ
ルガキュア６５１、チバガイギー社製）、１−（４−イ
ソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロパン−１−オン（ダロキュア＋１１６、ＭＥＲＣＫ社
製）、２−ヒトロキシー２−メチル−１−フェニル−プ
ロパン−１−オン（ダロキュア１１７３、ＭＥＲＣＫ社
製）等が用いられる。
いする溶解性があり紫外線などの活性エネルギー線の作
用によってラジカルを発生する物質であって、暗反応し
にくい物質であればいずれでも使用できる。例えば、ベ
ンジル、ベンゾインアルキルエーテル類：ベンゾインイ
ソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾイン−〇−ブチルエーテル、ベンゾインエチルニ
ーデル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾフェノン類
：ベンゾフェノン、ベンゾフェノンメチルエーテル、ア
ントラキノン類：２−二チルアントラキノン、２−ｔ−
ブチルアントラキノン、チオキサントン類：２．４−ジ
メチルチオキサントン、２−４−イソプロピルチオキサ
ントン、アセトフェノン類：２．２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、α、α−ジクロロー４−フェ
ノキシアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセ
トフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、
２，２−ジェトキシアセトフェノン、あるいはヒドロキ
シシクロへキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４
、チバガイギー社製〉、ヘンシルジメチルケタール（イ
ルガキュア６５１、チバガイギー社製）、１−（４−イ
ソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロパン−１−オン（ダロキュア＋１１６、ＭＥＲＣＫ社
製）、２−ヒトロキシー２−メチル−１−フェニル−プ
ロパン−１−オン（ダロキュア１１７３、ＭＥＲＣＫ社
製）等が用いられる。
本発明の接着剤においては、これらの必須成分の互いの
特性が相乗作用を奏し、その結果、インクジェットノズ
ル製造の用途に非常に適した接着剤となり、先に述べた
目的を達成するものである。
特性が相乗作用を奏し、その結果、インクジェットノズ
ル製造の用途に非常に適した接着剤となり、先に述べた
目的を達成するものである。
本発明においては、上記光開始剤に加えて増感剤として
アミンあるいはアルキルアミノ基含有物質を併用するこ
とによって、感度を増加させ、酸素阻害性を減少させる
ことができる。このような増感剤としては、エタノール
アミン、エチル−４−シメチルアミノヘンゾエート、２
−（ジメチルアミノ）エチルヘンシェード、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸ｎ−アミルエステル、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸イソアミルエステル、ｎ−ブチルアミン、
トリエチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、４，４．−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
、４−ジメチルアミノアセトフェノン５Ｎ−エチルジェ
タノールアミン等がある。
アミンあるいはアルキルアミノ基含有物質を併用するこ
とによって、感度を増加させ、酸素阻害性を減少させる
ことができる。このような増感剤としては、エタノール
アミン、エチル−４−シメチルアミノヘンゾエート、２
−（ジメチルアミノ）エチルヘンシェード、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸ｎ−アミルエステル、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸イソアミルエステル、ｎ−ブチルアミン、
トリエチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、４，４．−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
、４−ジメチルアミノアセトフェノン５Ｎ−エチルジェ
タノールアミン等がある。
本発明の接着剤に必須として含有されるアクリル樹脂（
ａ）、光重合性オリゴマー（ｂ）および光開始剤（ｃ）
の含イ■比率は、（ａ） ： （ｂ） ＝１００：８
０〜１００： ２５０ （＠ ｊｉｊ比率 ）
、 （（ａ） ＋ （ｂ） ） ：
（ｃ） ＝１００：３〜１００：１０ （徂Ｑ
ｔ比率）が望マシイ。
ａ）、光重合性オリゴマー（ｂ）および光開始剤（ｃ）
の含イ■比率は、（ａ） ： （ｂ） ＝１００：８
０〜１００： ２５０ （＠ ｊｉｊ比率 ）
、 （（ａ） ＋ （ｂ） ） ：
（ｃ） ＝１００：３〜１００：１０ （徂Ｑ
ｔ比率）が望マシイ。
また、光重合性オリゴマー（ｃ）は、先に述べたように
、少なくともイ）のエステルおよび／または口）のエス
テルと、ハ）のアクリレートとを含むが、その比率は、
イ）と口〉をＥオリゴマーと略称し、ハ）をＵオリゴマ
ーと略称すると、Ｅオリゴマー：Ｕオリゴマー＝７０：
３０〜５０ ： ５０ （重量比率）が望ましい。Ｅオ
リゴマーは５０％以上使用することが好ましく、一方、
Ｕオリゴマーは３０％〜５０％の範囲でその作用は最良
に発現する。
、少なくともイ）のエステルおよび／または口）のエス
テルと、ハ）のアクリレートとを含むが、その比率は、
イ）と口〉をＥオリゴマーと略称し、ハ）をＵオリゴマ
ーと略称すると、Ｅオリゴマー：Ｕオリゴマー＝７０：
３０〜５０ ： ５０ （重量比率）が望ましい。Ｅオ
リゴマーは５０％以上使用することが好ましく、一方、
Ｕオリゴマーは３０％〜５０％の範囲でその作用は最良
に発現する。
次に、本発明においては必須ではないが、用途上任意に
選択使用できる低粘度モノマー（反応性希釈剤）があり
、それらを列挙する。
選択使用できる低粘度モノマー（反応性希釈剤）があり
、それらを列挙する。
Ｉ、３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１．
４−ブタンジオールジ（メタ〉アクリレート、１．６−
ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオベンチ
ルグリコールジ（メタ〉アクリレート、ポリエチレング
リコール４００ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸
エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ジシ
クロペンテニルジオキシエチル（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールへキサアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリ−ルアクリ
レート、フェノキシエチルアクリレート、これらの低粘
度モノマーはＥオリゴマー＋Ｕオリゴマーの合計量 ｔ
ｏｏｚ１部に対して５〜３０ｊｌｊｌλ部の範囲で使用
しても良い。
４−ブタンジオールジ（メタ〉アクリレート、１．６−
ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオベンチ
ルグリコールジ（メタ〉アクリレート、ポリエチレング
リコール４００ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸
エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ジシ
クロペンテニルジオキシエチル（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールへキサアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリ−ルアクリ
レート、フェノキシエチルアクリレート、これらの低粘
度モノマーはＥオリゴマー＋Ｕオリゴマーの合計量 ｔ
ｏｏｚ１部に対して５〜３０ｊｌｊｌλ部の範囲で使用
しても良い。
本発明の接着剤には、さらにその添加は任意であるが次
の物質を必要に応じて加えても良い。すなわち、暗反応
を抑制するヒドロキノン類、バラメトキシフェノール等
の安定剤、染料、顔料などの肴色剤、塗工性を調節し、
硬化物の物性を調節するシリカ、タルク、アルミナ、ク
レー、等の体質顔料、難燃化削、密着性向上のためのシ
ランカップリング剤である。
の物質を必要に応じて加えても良い。すなわち、暗反応
を抑制するヒドロキノン類、バラメトキシフェノール等
の安定剤、染料、顔料などの肴色剤、塗工性を調節し、
硬化物の物性を調節するシリカ、タルク、アルミナ、ク
レー、等の体質顔料、難燃化削、密着性向上のためのシ
ランカップリング剤である。
本発明の樹脂組成物を１０μ以下のｆｉ膜にて使用する
には、比較的乾燥の遅い有機溶剤に溶解して使用するの
か適当である。乾燥の遅い有機溶剤とはエチルセロソル
ブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエチレ
ングリコール誘導体、メチルイソブチルケトン、トルエ
ン、キシレン、Ｎメチルピロリドン、プロピレンカーボ
ネート等である。またいわゆる感光性ドライフィルムの
ように乾燥した５〜１００μの厚さの感光層にしても良
い。
には、比較的乾燥の遅い有機溶剤に溶解して使用するの
か適当である。乾燥の遅い有機溶剤とはエチルセロソル
ブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエチレ
ングリコール誘導体、メチルイソブチルケトン、トルエ
ン、キシレン、Ｎメチルピロリドン、プロピレンカーボ
ネート等である。またいわゆる感光性ドライフィルムの
ように乾燥した５〜１００μの厚さの感光層にしても良
い。
史肛亙払」二
次に、本発明の接着剤をインクジェットノズルの製造に
使用する方法の一例を説明する。
使用する方法の一例を説明する。
第２図に示される吐出エネルギー発生素子２と流路壁３
とインク液室４ａとを形成した基板１ａと、第３図（ａ
） 、 （ｂ）に示されるインク液室４ｂ（記録液を貯
める空間）を持った活性エネルギー線透過性の基板ｔｂ
を準備する。本発明の接着剤を適当な溶媒に溶解し、溶
液状接着剤とする。例えばこの際の粘度は＋００ｃｐｓ
程度、固形分３０％程度である。基板１ｂの表面にこの
溶液状接着剤をロールコータ−を用いて例えば６μ程度
に塗布する。次いでこの基板１ｂを８０℃程度にて２０
分程度で乾燥し、基板１ａと位置合わせし、ホットプレ
ート上で溶融圧着する。次いで、紫外線照射装置を用い
て東部から露光し接着剤を硬化させる。
とインク液室４ａとを形成した基板１ａと、第３図（ａ
） 、 （ｂ）に示されるインク液室４ｂ（記録液を貯
める空間）を持った活性エネルギー線透過性の基板ｔｂ
を準備する。本発明の接着剤を適当な溶媒に溶解し、溶
液状接着剤とする。例えばこの際の粘度は＋００ｃｐｓ
程度、固形分３０％程度である。基板１ｂの表面にこの
溶液状接着剤をロールコータ−を用いて例えば６μ程度
に塗布する。次いでこの基板１ｂを８０℃程度にて２０
分程度で乾燥し、基板１ａと位置合わせし、ホットプレ
ート上で溶融圧着する。次いで、紫外線照射装置を用い
て東部から露光し接着剤を硬化させる。
以Ｅのようにして基板１ａの流路壁と基板１ｂは接合さ
れ、流路はノズルとなり同時に２枚の基板は接合される
。この一連の工程において本発明の接着剤は流動性が抑
制されているので流路壁から下への垂れ込みは最小限に
おさえられる。第１図は、このような工程によって得ら
れたインクジェットノズルの一例を示す模式図である。
れ、流路はノズルとなり同時に２枚の基板は接合される
。この一連の工程において本発明の接着剤は流動性が抑
制されているので流路壁から下への垂れ込みは最小限に
おさえられる。第１図は、このような工程によって得ら
れたインクジェットノズルの一例を示す模式図である。
史且亙抜ユニ
次に、本発明の接着剤をインクジェットノズルの製造に
使用する方法の他−例を説明する。
使用する方法の他−例を説明する。
本発明の接着剤の溶液（メチルエチルケトン溶液等〉を
作成し、厚さ２５μ程度のポリエチレンテレフタレート
フィルムに乾燥後の厚さが５μ程度となるように塗布す
る。次いで、厚さ５０μポリエチレンフイルムを感光層
にうくネートし、２枚のフィルムにサンドイッチされた
状態のドライフィルムをえる。これを使用方法１の基板
１ｂにラミネートしインク液室上の感光層はカッターで
きりとる。次に、これを基板１ａと位置合わせしホット
プレート上で溶融圧着する。次いで紫外線照射装置を用
いて上部から露光し硬化させる。以上のようにして基板
１ａの流路壁と基板１ｂは接合され、流路はノズルとな
る。この一連の工程において本発明の接着剤は流動性が
抑制されているので流路壁から下への垂れ込みは最小限
におさえられる。
作成し、厚さ２５μ程度のポリエチレンテレフタレート
フィルムに乾燥後の厚さが５μ程度となるように塗布す
る。次いで、厚さ５０μポリエチレンフイルムを感光層
にうくネートし、２枚のフィルムにサンドイッチされた
状態のドライフィルムをえる。これを使用方法１の基板
１ｂにラミネートしインク液室上の感光層はカッターで
きりとる。次に、これを基板１ａと位置合わせしホット
プレート上で溶融圧着する。次いで紫外線照射装置を用
いて上部から露光し硬化させる。以上のようにして基板
１ａの流路壁と基板１ｂは接合され、流路はノズルとな
る。この一連の工程において本発明の接着剤は流動性が
抑制されているので流路壁から下への垂れ込みは最小限
におさえられる。
本発明の接着剤は、インクジェットノズルの製造に用い
るために特別に調製した接着剤であり、以下のような効
果を有する。
るために特別に調製した接着剤であり、以下のような効
果を有する。
（１）基板の精密な接合を可能とし、その結果、液滴を
真直に飛翔させることのできる良好なインクジェット記
録ヘッドを得られる。
真直に飛翔させることのできる良好なインクジェット記
録ヘッドを得られる。
（２）マルチノズルのインクジェット記録ヘッドを製造
が容易になる。
が容易になる。
（３）量産性が向上する。
（４）耐久性が向、Ｅしシステムとしての信頼性が高ま
る。
る。
（実施例）
以下、本発明を合成例、実施例等により更に詳しく説明
する。
する。
倉１０糺１
メチルメタアクリレートと、メタアクリル酸と、２−ヒ
ドロキシプロピルメタアクリレートとを、８５：５：１
０の重囲比にてキシレン／メチルセロソルブ＝５０７５
０の混合溶媒中で溶液共重合して、分子量Ｍｎ＝約４万
１Ｍｗ＝約１３万、Ｔｇ ＝８０℃の線状重合体（以下
、ＬＰ−１と称す）を得た。
ドロキシプロピルメタアクリレートとを、８５：５：１
０の重囲比にてキシレン／メチルセロソルブ＝５０７５
０の混合溶媒中で溶液共重合して、分子量Ｍｎ＝約４万
１Ｍｗ＝約１３万、Ｔｇ ＝８０℃の線状重合体（以下
、ＬＰ−１と称す）を得た。
色處班ｌ
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＥＯＣＮ−１０
２、日本化薬社製品、エポキシ当量２０５−２０３）を
キシレンに溶解し、テトラブチルアンモニウムクロリド
を触媒に用い、８０℃にてアクリル酸を滴下しながら反
応させ、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル（以下、Ｅ
Ｐ＾−１と称す）を得た。
２、日本化薬社製品、エポキシ当量２０５−２０３）を
キシレンに溶解し、テトラブチルアンモニウムクロリド
を触媒に用い、８０℃にてアクリル酸を滴下しながら反
応させ、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル（以下、Ｅ
Ｐ＾−１と称す）を得た。
色底班旦
トリレンジイソシアナートのトルエン溶液に２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレートをＮＣＯモル数二〇Ｈ基モ
ル数＝１：０．５となる量だけ滴下させながら反応させ
た。このようにしてイソシアナート裁とアクリロイル基
を持った化合物を得た。次にこの溶液に水添ビスフェノ
ールＡ（共栄社ｎＩＩ脂化学工業社製品）のトルエン溶
ｔ＆″を加え７０℃にて４時間反応させ、さらにジブチ
ル錫ジラウレートを加えて３時間反応を行い、水添ビス
フェノールＡのウレタンアクリレート（以下、Ｕ八−１
と称す）を得た。
キシエチルメタアクリレートをＮＣＯモル数二〇Ｈ基モ
ル数＝１：０．５となる量だけ滴下させながら反応させ
た。このようにしてイソシアナート裁とアクリロイル基
を持った化合物を得た。次にこの溶液に水添ビスフェノ
ールＡ（共栄社ｎＩＩ脂化学工業社製品）のトルエン溶
ｔ＆″を加え７０℃にて４時間反応させ、さらにジブチ
ル錫ジラウレートを加えて３時間反応を行い、水添ビス
フェノールＡのウレタンアクリレート（以下、Ｕ八−１
と称す）を得た。
及凰班工
表−１に示す各成分、組成の接着剤を調整した。
表−１
軍１図に示すような、吐出エネルギー発生素子としての
ヒーターと流路壁を持った基板１ａ、およびインク液室
の為の凹部を持った天板ガラス（基板１ｂ）を準備した
。天板ガラス１ｂの接合面側あるいはノズル側表面など
にロールコータ−を用いて実施例１の接着剤組成物をウ
ェットで３．５μの厚さに塗布した。次に８０℃のオー
ブン中で５分乾燥し、溶剤を除去した。次いで基板ｌａ
と天板ガラス１ｂを位置合わせして８０℃に昇温し圧着
状態とし上部から紫外線を照射して接着剤を硬化させた
。用いた紫外線光源は超高圧水銀灯であり、３６５ｎｍ
付近におけるエネルギー強度が１０ ｍ１７ｃｍ２、露
光時間は４分であった。接合後さらに３６５ｎｍ付近に
おけるエネルギー強度が５５１１１Ｗ／ＣＱＩ２である
高圧水銀灯を用いて６分間ボストキュアの鳥の紫外線照
射を行った。以上の様にして基板１ａと天板ガラス１ｂ
の接合が終了した。
ヒーターと流路壁を持った基板１ａ、およびインク液室
の為の凹部を持った天板ガラス（基板１ｂ）を準備した
。天板ガラス１ｂの接合面側あるいはノズル側表面など
にロールコータ−を用いて実施例１の接着剤組成物をウ
ェットで３．５μの厚さに塗布した。次に８０℃のオー
ブン中で５分乾燥し、溶剤を除去した。次いで基板ｌａ
と天板ガラス１ｂを位置合わせして８０℃に昇温し圧着
状態とし上部から紫外線を照射して接着剤を硬化させた
。用いた紫外線光源は超高圧水銀灯であり、３６５ｎｍ
付近におけるエネルギー強度が１０ ｍ１７ｃｍ２、露
光時間は４分であった。接合後さらに３６５ｎｍ付近に
おけるエネルギー強度が５５１１１Ｗ／ＣＱＩ２である
高圧水銀灯を用いて６分間ボストキュアの鳥の紫外線照
射を行った。以上の様にして基板１ａと天板ガラス１ｂ
の接合が終了した。
接合された基板を、第２図および第３図にＣで表した中
心線で半導体用スライシングマシンにて切断し、第１図
に示すような２つのインクジェットノズルを得た。
心線で半導体用スライシングマシンにて切断し、第１図
に示すような２つのインクジェットノズルを得た。
佳虹法只逮
実施例１の条件で３０個のインクジェットノズルを作製
し、以下の信頼性試験を行った。
し、以下の信頼性試験を行った。
（１）温度サイクル試験：
１０個のヘットを用い−１５℃と８０℃の間をｌＯサイ
クルに下させる。
クルに下させる。
（２）落下８Ｉ！Ｈ試験：
１０個のヘッドを用い６０センチの高さから落す。
（３）インク浸漬試験：
１０個のヘッドをエチレングリコールと水の５０ ：
５０ （亀坩）混合物に８０℃３００時間浸漬する。
５０ （亀坩）混合物に８０℃３００時間浸漬する。
以りの試験（１）〜（３）のいずれにおいても、接合部
の剥がれや分離は生じなかった。
の剥がれや分離は生じなかった。
Ｘ五班に１
表−２に示す成分および組成により各接着剤を調製し、
実施例１と同様にしてインクジェットノズルを作成した
（なお、表−２の各成分の詳細は表−３〜表−６に示す
）。
実施例１と同様にしてインクジェットノズルを作成した
（なお、表−２の各成分の詳細は表−３〜表−６に示す
）。
塩蝮班に１
本発明の接着剤は使用せず、表−７に示す市販の紫外線
硬化型接着剤を用いた以外は、実施例１と同様にしてイ
ンクジェットノズルを作製した。
硬化型接着剤を用いた以外は、実施例１と同様にしてイ
ンクジェットノズルを作製した。
伝直辻り殴験
前記信頼性試験を、実施例２〜６および比較例１〜４で
得たインクジェットノズルの各々について行った。その
結果を表−８に示す。
得たインクジェットノズルの各々について行った。その
結果を表−８に示す。
表−２
表−３
（ＬＰ−２〜ＬＰ−５成分〉
表−４
（ＥＰＡ−２
〜ＥＰＡ−５
成分）
表−５（Ｕ八−２〜Ｕ八−５１ｊＳｉ３））表−６
（略記号等の説明）
表−６
（続き）
表
７
（比較例の組成）
表−８（信頼性試験の結果）
Ｌ記に示すように、比較例のインクジェットノズルに比
較して、実施例のものは、耐温度変化、耐衝撃性、耐イ
ンク性に優れている。
較して、実施例のものは、耐温度変化、耐衝撃性、耐イ
ンク性に優れている。
第１図は本発明の接着剤を利用して製造するインクジェ
ットノズルの一例を示す斜視図、第２図はインクジェッ
ト用基板の一例を示す平面図、第３図（ａ） 、 （ｂ
）は第２図に示す基板と貼り合せる基板の−・例を示す
平面図および正面図である。 ｌａ、 ｌｂ・・・基板 ２・・・吐出エネルギー発生素子 ３・・・流路壁 ４ａ、４ｂ・・・インク液室 ５・・・接着剤層 ６・・・吐出口 ア・・・ノズル表面
ットノズルの一例を示す斜視図、第２図はインクジェッ
ト用基板の一例を示す平面図、第３図（ａ） 、 （ｂ
）は第２図に示す基板と貼り合せる基板の−・例を示す
平面図および正面図である。 ｌａ、 ｌｂ・・・基板 ２・・・吐出エネルギー発生素子 ３・・・流路壁 ４ａ、４ｂ・・・インク液室 ５・・・接着剤層 ６・・・吐出口 ア・・・ノズル表面
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アクリル樹脂、光重合性オリゴマーおよび光開始剤を
含む接着剤であって、 ａ）該アクリル樹脂が、ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、ＮＨＣＨ
＿２ＯＲ基（Ｒは、Ｈまたは炭素数が１から４までのア
ルキル基を表わす）を有し、数平均分子量が３千以上２
０万以下であり、ガラス転移温度が７０℃以上のアクリ
ル樹脂であり、 ｂ）該光重合性オリゴマーが、 イ）ノボラック型エポキシ樹脂のアクリル酸エステルま
たはメタアクリル酸エステル、 ロ）ビスフェノール型エポキシ樹脂のアクリル酸エステ
ルまたはメタアクリル酸エステル、 ハ）芳香族または環状脂肪族アルコールのウレタンアク
リレート、のうちの少なくともイ）のエステルおよび／
またはロ）のエステルと、ハ）のアクリレートとを含む
オリゴマーであり、 ｃ）該光開始剤が、活性エネルギー線の作用によってラ
ジカルを放出する物質であることを特徴とするインクジ
ェットノズル製造用接着剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1322751A JP2683435B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | インクジェットノズル製造用接着剤 |
| DE69033208T DE69033208T2 (de) | 1989-12-14 | 1990-12-14 | Kleben von Tintenstrahlaufzeichnungskopf mit photopolymerisierbarem KLebstoff |
| EP90313716A EP0435536B1 (en) | 1989-12-14 | 1990-12-14 | Adhering an ink jet recording head using photopolymerisable adhesive |
| US08/296,182 US5484823A (en) | 1989-12-14 | 1994-08-29 | Photopolymerizable adhesive for preventing peeling and separation at a joint section between first and second members of an ink jet printing head and a method of using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1322751A JP2683435B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | インクジェットノズル製造用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03185086A true JPH03185086A (ja) | 1991-08-13 |
| JP2683435B2 JP2683435B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=18147236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1322751A Expired - Fee Related JP2683435B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | インクジェットノズル製造用接着剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5484823A (ja) |
| EP (1) | EP0435536B1 (ja) |
| JP (1) | JP2683435B2 (ja) |
| DE (1) | DE69033208T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005324557A (ja) * | 2005-06-27 | 2005-11-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェットプリンタヘッドの製造方法 |
| WO2006129669A1 (ja) | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | 接着剤パターン形成用組成物、それを用いて得られる積層構造物及びその製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6054034A (en) * | 1990-02-28 | 2000-04-25 | Aclara Biosciences, Inc. | Acrylic microchannels and their use in electrophoretic applications |
| SE508191C2 (sv) * | 1996-03-25 | 1998-09-14 | Nordic Synthesis Ab | Flytande blandningar av bensenderivat med bra luktegenskaper som fotoinitiatorer vid strålningshärdning |
| JPH10180403A (ja) * | 1996-12-26 | 1998-07-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物、永久レジスト樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
| JP3728210B2 (ja) * | 2001-02-23 | 2005-12-21 | キヤノン株式会社 | インクジェットヘッドおよびその製造方法、インクジェット記録装置 |
| DE102004060285A1 (de) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Strahlenhärtbare Zusammensetzungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| KR20090062012A (ko) * | 2007-12-12 | 2009-06-17 | 삼성전자주식회사 | 잉크젯 헤드 및 그 제조방법 |
| CN101608107B (zh) * | 2008-06-16 | 2013-06-05 | 华东理工大学 | 粘接剂组合物及含该粘接剂组合物的各向异性导电粘接剂 |
| DE102011114559B4 (de) * | 2011-09-30 | 2020-06-18 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Optoelektronisches Bauelement umfassend eine Haftschicht, Verfahren zur Herstellung einer Haftschicht in einem optoelektronischen Bauelement und Verwendung eines Klebstoffes zur Bildung von Haftschichten in optoelektronischen Bauelementen |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4098918A (en) * | 1973-02-05 | 1978-07-04 | Ppg Industries, Inc. | Method of polymerizing non-linear urethane diacrylates using radiation |
| CA1127227A (en) * | 1977-10-03 | 1982-07-06 | Ichiro Endo | Liquid jet recording process and apparatus therefor |
| JPS5936879B2 (ja) * | 1977-10-14 | 1984-09-06 | キヤノン株式会社 | 熱転写記録用媒体 |
| US4330787A (en) * | 1978-10-31 | 1982-05-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid jet recording device |
| US4345262A (en) * | 1979-02-19 | 1982-08-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording method |
| US4334234A (en) * | 1979-04-02 | 1982-06-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid droplet forming apparatus |
| US4463359A (en) * | 1979-04-02 | 1984-07-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Droplet generating method and apparatus thereof |
| US4313124A (en) * | 1979-05-18 | 1982-01-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid jet recording process and liquid jet recording head |
| US4417251A (en) * | 1980-03-06 | 1983-11-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet head |
| US4558333A (en) * | 1981-07-09 | 1985-12-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid jet recording head |
| JPS59123670A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-17 | Canon Inc | インクジエツトヘツド |
| JPS59138461A (ja) * | 1983-01-28 | 1984-08-08 | Canon Inc | 液体噴射記録装置 |
| JPS6071260A (ja) * | 1983-09-28 | 1985-04-23 | Erumu:Kk | 記録装置 |
| JPS60206657A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-18 | Canon Inc | 液体噴射記録ヘツド |
| DE3522006A1 (de) * | 1985-06-20 | 1987-01-02 | Bayer Ag | (meth)-acrylsaeure-derivate von tricyclodecanen und ihre verwendung |
| JPS6216147A (ja) * | 1985-07-13 | 1987-01-24 | Canon Inc | 液体噴射記録ヘツド |
| US4688056A (en) * | 1985-07-13 | 1987-08-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid jet recording head having a layer of a resin composition curable with an active energy ray |
| US4688053A (en) * | 1985-07-13 | 1987-08-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid jet recording head having a layer of a resin composition curable with an active energy ray |
| US4688052A (en) * | 1985-07-13 | 1987-08-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid jet recording head having a layer of a resin composition curable with an active energy ray |
| CA1292011C (en) * | 1985-10-25 | 1991-11-12 | Susan S. Romm | Storage stable (meth)acrylate plastisols |
| DE3639266A1 (de) * | 1985-12-27 | 1987-07-02 | Fsk K K | Haftfolie |
| JPH0686505B2 (ja) * | 1986-03-10 | 1994-11-02 | キヤノン株式会社 | 活性エネルギ−線硬化型樹脂組成物 |
| JPH0686504B2 (ja) * | 1986-03-10 | 1994-11-02 | キヤノン株式会社 | 活性エネルギ−線硬化型樹脂組成物 |
| JPH0698759B2 (ja) * | 1986-10-13 | 1994-12-07 | キヤノン株式会社 | 液体噴射記録ヘツド |
| JPH0698760B2 (ja) * | 1986-10-13 | 1994-12-07 | キヤノン株式会社 | 液体噴射記録ヘツド |
| JP2815887B2 (ja) * | 1989-02-16 | 1998-10-27 | 株式会社リコー | サーマルヘッド |
-
1989
- 1989-12-14 JP JP1322751A patent/JP2683435B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-12-14 EP EP90313716A patent/EP0435536B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-14 DE DE69033208T patent/DE69033208T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-08-29 US US08/296,182 patent/US5484823A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006129669A1 (ja) | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | 接着剤パターン形成用組成物、それを用いて得られる積層構造物及びその製造方法 |
| US7829180B2 (en) | 2005-05-31 | 2010-11-09 | Taiyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Composition for forming adhesive pattern, laminated structure obtained by using same, and method of producing such laminated structure |
| JP2005324557A (ja) * | 2005-06-27 | 2005-11-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェットプリンタヘッドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69033208D1 (de) | 1999-08-19 |
| EP0435536A2 (en) | 1991-07-03 |
| EP0435536B1 (en) | 1999-07-14 |
| EP0435536A3 (en) | 1991-12-27 |
| JP2683435B2 (ja) | 1997-11-26 |
| US5484823A (en) | 1996-01-16 |
| DE69033208T2 (de) | 1999-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100491543B1 (ko) | 자외선경화형접착제조성물 | |
| US5484864A (en) | Urethane adhesive compositions | |
| US8217096B2 (en) | Photocurable pressure-sensitive adhesive composition | |
| CN101675089B (zh) | (甲基)丙烯酸酯化合物、含有该化合物的树脂组合物及其固化物以及光学透镜片用能量射线固化型树脂组合物及其固化物 | |
| JPS61278577A (ja) | 紫外線硬化型インキ組成物 | |
| JPH0931416A (ja) | 紫外線硬化型接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法 | |
| JPH0220579A (ja) | 感光感熱型接着剤 | |
| JP2013537857A (ja) | 硬化性樹脂組成物及びそれを使用して製造される多層積層体 | |
| EP0333169A2 (en) | Liquid jet recording head | |
| US4688055A (en) | Liquid jet recording head having a layer of a resin composition curable with an active energy ray | |
| JPH03185086A (ja) | インクジェットノズル製造用接着剤 | |
| US5043363A (en) | Active energy ray-curing resin composition | |
| CN1303422A (zh) | 用于数字式通用盘的可辐射固化粘合剂 | |
| JP2002347175A (ja) | 金属蒸着用活性エネルギー線硬化型アンダーコートの塗装方法及び塗装品 | |
| JP2010188651A (ja) | 硬化性樹脂組成物及び当該組成物を用いて作製された多層構造体 | |
| JPS6355534B2 (ja) | ||
| EP1275496B1 (en) | Layered product, bonding method, and composition curable with actinic energy ray | |
| JP2013182174A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JP2683883B2 (ja) | 二官能性アクリレート化合物重合体及びその用途 | |
| EP0234470B1 (en) | Active energy ray-curing resin composition | |
| JPH10130586A (ja) | 接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法 | |
| JP4057721B2 (ja) | 感光性樹脂組成物及び回路基板用ソルダーフォトレジストインキ組成物 | |
| JP2002293851A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPH02131947A (ja) | 液体噴射記録ヘッド | |
| JPH022897B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070808 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080808 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080808 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090808 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |