JPH0318661B2 - - Google Patents
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- JPH0318661B2 JPH0318661B2 JP58013663A JP1366383A JPH0318661B2 JP H0318661 B2 JPH0318661 B2 JP H0318661B2 JP 58013663 A JP58013663 A JP 58013663A JP 1366383 A JP1366383 A JP 1366383A JP H0318661 B2 JPH0318661 B2 JP H0318661B2
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【発明の詳細な説明】
本発明は、機械的特性、耐熱特性および表面特
性が改善された強化ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン組成物に関する。さらに詳細には、剛性、アイ
ゾツト衝撃強度、熱変形温度、外観、色相が著し
く改良された強化ポリ４−メチル−１−ペンテン
組成物を提供するものである。 従来、ポリオレフイン、その他の熱可塑性樹脂
の剛性、耐衝撃性を改善するために粉末状無機充
填剤、ガラス繊維などの充填剤を配合した組成物
とする処方が採用されている。たとえばポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフインに粉
末状無機充填剤を配合した組成物は一般に剛性、
熱変性温度などは改善されるが、耐衝撃性が損わ
れ、一方同様にガラス繊維を配合した組成物は剛
性、熱変形温度、耐衝撃性などの機械的特性は改
善されるが、該組成物からなる成形物の表面は肌
荒れが大きく外観に劣るばかりでなく、溶融成形
時に生じたガラス繊維の配向のために前記機械的
特性に異方性が生じ、成形物に反りが生じ易くな
るなどの欠点がある。 ガラス繊維を配合した組成物の前述の欠点を改
善しようとする試みも種々提案されている。たと
えば、特開昭53−50249号公報にはポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフインにチタン酸
カリウムの単結晶微細繊維およびポリビニルアル
コールのアセタール化物繊維を配合した組成物が
提案されており、特開昭54−130647号公報には同
様にチタン酸カリウム微細繊維および金雲母粉末
を配合した組成物が提案されている。これらの先
行技術文献に提案されたポリオレフイン組成物は
いずれも前記異方性による反りをある程度改善す
ることはできても、これらに記載されたポリオレ
フイン組成物は熱変形温度などの耐熱特性が一般
に低く、耐熱性の要求される分野の成形用途には
利用できないという欠点がある。 本発明者らは、成形物の機械的特性、耐熱特性
および表面特性に優れたポリオレフイン組成物に
ついて探索した結果、ポリ４−メチル−１−ペン
テンに対して特定量のチタン酸カリウム結晶微細
繊維を配合した組成物が前記目的を充足すること
を見出し、本発明に到達した。本発明の組成物
は、剛性、アイゾツト衝撃強度などの機械的特
性、熱変形温度などの耐熱特性および外観、色相
などの表面特性等の成形物の諸特性に優れている
という特徴があり、さらには従来のポリエチレン
やポリプロピレンにチタン酸カリウム結晶微細繊
維などの無機充填剤を配合した組成物にくらべて
熱変形温度に著しく優れ、ガラス繊維を配合した
組成物にくらべて肌荒れの現象が少なく、白色度
が高いので顔料による着色性が優れているという
特徴があり、とくに前記先行技術文献に提案され
ているようなポリビニルアルコールのアセタール
化物繊維や金雲母粉末等を配合しなくても機械的
特性の異方性に基づく成形物の反り現象が生じな
いという特徴がある。 本発明を概説すれば、本発明は、(a)ポリ４−メ
チル−１−ペンテン、(b)該ポリ４−メチル−１−
ペンテン100重量部に対して0.1重量部以上５重量
部未満の範囲のチタン酸カリウム結晶微細繊維、
(c)該ポリ４−メチル−１−ペンテン100重量部に
対して0.05以上20重量部の範囲のα，β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体がグラフトされた変
性ポリオレフイン、を含有することを特徴とする
強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物を要旨
とするものである。 本発明の組成物に配合されるポリ４−メチル−
１−ペンテン(a)としては、４−メチル−１−ペン
テンの単独重合体の他に、４−メチル−１−ペン
テン成分単位を主成分としかつ他の不飽和重合成
分単位を少量たとえば20モル％以下の割合で含有
する共重合体であつても差しつかえない。共重合
される不飽和共重合成分単位としては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３
−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセンなどのα−オレフイン成分単位
を例示することができる。該ポリ４−メチル−１
−ペンテンの〔η〕（デカリン溶媒中で135℃で測
定した極限粘度）は通常0.5ないし10dl／ｇ、好
ましくは1.0ないし5.0dl／ｇの範囲である。 本発明の組成物に配合される充填剤は、チタン
酸カリウム結晶微細繊維(b)である。該チタン酸カ
リウム結晶微細繊維の平均太さは通常0.1ないし
3μ、好ましくは0.2ないし1μの範囲であり、平均
繊維長は通常５ないし100μ、好ましくは10ない
し50μの範囲である。該チタン酸カリウム結晶微
細繊維(b)の配合割合は前記ポリ４−メチル−１−
ペンテン(a)100重量部に対して0.1重量部以上５重
量部未満の範囲にあることが必要であり、さらに
好ましくは0.5重量部以上５重量部未満、とくに
好ましくは１以上５重量部未満の範囲にある。該
チタン酸カリウム結晶微細繊維の配合割合が、ポ
リ４−メチル−１−ペンテン100重量部に対して
0.1重量部より少なくなると成形物の機械的特性
および耐熱特性の改善効果が得られなくなる。 本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組
成物は、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン(a)前
記チタン酸カリウム結晶微細繊維(b)および前記変
性ポリオレフイン(c)の必須の２成分のみからなる
組成物である場合もあるが、必要に応じてその他
の成分、たとえば、各種の安定剤、顔料、前記チ
タン酸カリウム以外の次填剤などを配合すること
ができる。各種の安定剤および顔料などは適宜の
割合で配合される。 本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組
成物が、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン(a)前
記チタン酸カリウム結晶微細繊維(b)および前記変
性ポリオレフイン(c)の必須の２成分以外にチタン
酸カリウム以外の無機または有機充填剤を含有し
ていると、該組成物から形成された成形体の剛性
および熱変形温度が優れるようになるので好まし
い。チタン酸カリウム結晶微細繊維以外の好適な
る無機充填剤として具体的には、シリカ、ケイ藻
土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、
軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウ
ム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラ
ス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸
カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、
グラフアイト、アルミニウム粉、硫化モリブデ
ン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維などを例示することができる。これらの
無機または有機の充填剤のうちでは、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトマイカお
よびガラスフレークからなる群から選ばれた少な
くとも１種の無機充填剤を前記チタン酸カリウム
結晶微細繊維と併用すると、組成物から形成され
た成形体の剛性および熱変形温度が優れるように
なるのでとくに好ましい。前記チタン酸カリウム
結晶微細繊維以外の無機または有機充填剤の配合
割合は、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン(a)
100重量部に対して通常０ないし150重量部、好ま
しくは２ないし100重量部の範囲にあり、前記チ
タン酸カリウム結晶微細繊維(b)100重量部に対し
て通常０ないし2000重量部、好ましくは５ないし
1500重量部の範囲にある。 本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組
成物に変性ポリオレフイン(c)を配合した組成物
は、成形物の機械的特性、耐熱特性および表面特
性などの諸特性がさらに向上するので好適であ
る。ここで、変性ポリオレフイン(c)としては、
α，β−不飽和カルボン酸、その酸無水物または
そのエステルなどのα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体がグラフトされ変性ポリオレフイ
ンであり、とくにα，β−不飽和ジカルボン酸ま
たはその酸無水物がグラフトされた変性ポリオレ
フインが好ましい。グラフト成分のα，β−不飽
和カルボン酸、その無水物またはそのエステル成
分としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、シトラコン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジメチル、シトラコン酸ジ
メチル、イタコン酸ジメチルなどを例示すること
ができる。ポリオレフインとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセンなどのα−オレフ
インの単独重合体またはこれらの二成分以上から
なる共重合体を例示することができる。変性ポリ
オレフインが変性ポリプロピレンまたは変性ポリ
４−メチル−１−ペンテンであると、本発明の強
化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物の前記諸
特性の向上効果が大きいのでとくに好ましい。該
変性ポリオレフインのケン化価は0.5ないし200mg
KOH／１ｇの範囲にあることが好ましい。また、
該変性ポリオレフイン(c)の配合割合は、前記ポリ
４−メチル−１−ペンテン(a)100重量部に対して
好ましくは0.05以上20重量部の範囲であり、前記
ポリ４−メチル−１−ペンテン(a)と該変性ポリオ
レフイン(c)の組成物のケン化価が通常0.025ない
し40mgKOH／１ｇ、好ましくは0.1ないし20mg
KOH／１ｇの範囲となる割合である。 本発明の組成物を調製する方法としては、通常
所定の割合からなる各成分の混合物をドライブレ
ンドによつて調製することもできるし、さらに該
混合物を樹脂が溶融する加熱条件下で溶融混合す
ることによつて調製することもできる。本発明の
組成物の溶融状態におけるメルトフローレート
（MFR、ASTM−Ｄ−1238に準じた方法により
260℃の温度で荷重3000ｇで測定した値）は通常
0.1ないし200ｇ／10min、好ましくは１ないし
100ｇ／10minの範囲である。 本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組
成物は耐熱性の要求される成形分野において種々
の用途に利用し得る。 次に、本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペン
テン組成物を実施例によつて具体的に説明する。
なお、実施例および比較例において使用した試験
片の作成方法ならびに諸特性の評価方法は次のと
おりである。 〔試験片の作成〕 所定の割合からなる組成物を１分間1000rpmの
条件でヘンシエル混合し、一軸押出機により280
℃で混練・造粒して複合ポリマーのペレツトを得
た。続いて、下記条件で射出成形機により所定の
物性試験片を成形した。 シリンダー温度：290℃ 射出圧力：350Kg／cm2 射出速度：4.2ｇ／sec 金型温度：60℃ 〔評価方法〕 (1) ケン化価 試料約0.5ｇをフラスコに正確にはかりとり、
これにｐ−キシレン50c.c.とDMSO150c.c.とを加え
加熱して溶解させた。ついでＮ／２水酸化カリウ
ム25c.c.を加え、還流冷却器をとりつけて135℃に
１時間加流した。その後、室温まで冷却し、フエ
ノールフタレインを指示薬とし、Ｎ／２塩酸標準
液で逆適定を行つた。なお空試験も行い、次式で
ケン化価を求めた。 ケン化価＝28.055×（Ａ−Ｂ）×Ｆ／Ｃ Ａ：空試験における塩酸使用量（c.c.） Ｂ：本試験における塩酸使用量（c.c.） Ｃ：試料採取量（ｇ） Ｆ：塩酸力価系数 (2) 曲げ試験 ASTM−Ｄ−790に記載された方法。 (3) アイゾツト衝撃強度 ASTM−Ｄ−256に記載された方法。 (4) 熱変形温度 ASTM−Ｄ−648に記載された方法。 (5) 色相 目視により判定した。 (6) 外観 目視により判定した。 比較例 １ ポリ−４−メチル−１−ペンテン（〔η〕＝2.63
dl／ｇ）のパウダー2500ｇ、酸化防止剤としてテ
トラキス〔３−（３，５−ジtert−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕メタン（チバガイギー社製、商品名イルガノ
ツクス1010）6.25ｇおよび塩酸吸収剤としてステ
アリン酸亜鉛1.25ｇからなる混合物を前述の方法
で溶融混練することにより組成物を調製し、該組
成物から試験片を作成し、前記方法で評価した。
その結果を表１に示した。 比較例 ２〜３ 表１記載の割合で配合したポリ４−メチル−１
−ペンテン（〔η〕＝2.63dl／ｇ）のパウダーおよ
びチタン酸カリウム結晶微細繊維〔大塚化学薬品
(株)社製、商品名テイスモ−Ｄ〕からなる混合物
2500ｇ、酸化防止剤としてテトラキス〔３−（３，
５−ジtert−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオニルオキシメチル〕メタン6.25ｇならび
に塩酸吸収剤としてステアリン酸亜鉛1.25ｇから
なる混合物を前記方法で溶融混練することにより
組成物を調製し、該組成物から試験片を作成し、
前記方法で評価した。結果を表１に示した。 実施例 １ 表１に示した割合で配合したポリ４−メチル−
１−ペンテンパウダーおよび無水マレイン酸グラ
フトポリ４−メチル−１−ペンテンのパウダー
（〔η〕＝1.03dl／ｇ、ケン化価30mgKOH／１ｇ）
からなる混合物（ケン化価0.30mgKOH／１ｇ）
2000ｇを用い、かつ表１に記載した量のチタン酸
カリウム結晶微細繊維を用いた他は比較例２と同
様に実施した。結果を表１に示した。 実施例 ２ 表１に示した割合でポリ４−メチル−１−ペン
テンパウダーおよびマレイン酸グラフトポリプロ
ピレンのパウダー（〔η〕＝0.43dl／ｇ、ケン化価
35mgKOH／１ｇ）からなる混合物（ケン化価
0.35mgKOH／１ｇ）2000ｇを用い、かつ表１に
記載した量のチタン酸カリウム結晶微細繊維を用
いた他は、比較列２と同様に実施した。結果を表
１に示した。 比較例 ４〜７ 表１記載の割合で配合したポリ４−メチル−１
−ペンテン（〔η〕＝2.63dl／ｇ）のパウダー、チ
タン酸カリウム結晶微細繊維（大塚化学薬品(株)社
製、商品名テイスモーＤ〕および表１記載の充填
剤からなる混合物2500ｇに酸化防止剤としてテト
ラキス〔３−（３，５−ジtert−ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕
メタン6.25ｇならびに塩酸吸収剤としてステアリ
ン酸亜鉛1.25ｇを添加し、前記方法で溶融混練す
ることにより組成物を調製し、該組成物から試験
片を作成し、前記方法で評価した。結果を表１に
示した。 実施例 ３ 表１に示した割合で配合したポリ４−メチル−
１−ペンテンパウダー（〔η〕＝2.63dl／ｇ）およ
び無水マレイン酸グラフトポリ４−メチル−１−
ペンテンのパウダー（〔η〕＝1.03dl／ｇ、ケン化
価30mgKOH／１ｇ）からなる混合物（ケン化価
0.90mgKOH／１ｇ）と表１に記載した量のチタ
ン酸カリウム結晶微細繊維および硫酸バリウムか
らなる混合物2500ｇに酸化防止剤としてテトラキ
ス〔３−（３，５−ジtert−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタ
ン6.25ｇならびに塩酸吸収剤としてステアリン酸
亜鉛1.25ｇを添加し、前記方法で溶融混練するこ
とにより組成物を調製し、該組成物から試験片を
作成し、前記方法で評価した。結果を表１に示し
た。 比較例 ８〜10 チタン酸カリウム結晶微細繊維の代わりに表１
に記載した量の無機充填剤を配合した他は比較例
２と同様に実施した。結果を表１に示した。 【表】
性が改善された強化ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン組成物に関する。さらに詳細には、剛性、アイ
ゾツト衝撃強度、熱変形温度、外観、色相が著し
く改良された強化ポリ４−メチル−１−ペンテン
組成物を提供するものである。 従来、ポリオレフイン、その他の熱可塑性樹脂
の剛性、耐衝撃性を改善するために粉末状無機充
填剤、ガラス繊維などの充填剤を配合した組成物
とする処方が採用されている。たとえばポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフインに粉
末状無機充填剤を配合した組成物は一般に剛性、
熱変性温度などは改善されるが、耐衝撃性が損わ
れ、一方同様にガラス繊維を配合した組成物は剛
性、熱変形温度、耐衝撃性などの機械的特性は改
善されるが、該組成物からなる成形物の表面は肌
荒れが大きく外観に劣るばかりでなく、溶融成形
時に生じたガラス繊維の配向のために前記機械的
特性に異方性が生じ、成形物に反りが生じ易くな
るなどの欠点がある。 ガラス繊維を配合した組成物の前述の欠点を改
善しようとする試みも種々提案されている。たと
えば、特開昭53−50249号公報にはポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフインにチタン酸
カリウムの単結晶微細繊維およびポリビニルアル
コールのアセタール化物繊維を配合した組成物が
提案されており、特開昭54−130647号公報には同
様にチタン酸カリウム微細繊維および金雲母粉末
を配合した組成物が提案されている。これらの先
行技術文献に提案されたポリオレフイン組成物は
いずれも前記異方性による反りをある程度改善す
ることはできても、これらに記載されたポリオレ
フイン組成物は熱変形温度などの耐熱特性が一般
に低く、耐熱性の要求される分野の成形用途には
利用できないという欠点がある。 本発明者らは、成形物の機械的特性、耐熱特性
および表面特性に優れたポリオレフイン組成物に
ついて探索した結果、ポリ４−メチル−１−ペン
テンに対して特定量のチタン酸カリウム結晶微細
繊維を配合した組成物が前記目的を充足すること
を見出し、本発明に到達した。本発明の組成物
は、剛性、アイゾツト衝撃強度などの機械的特
性、熱変形温度などの耐熱特性および外観、色相
などの表面特性等の成形物の諸特性に優れている
という特徴があり、さらには従来のポリエチレン
やポリプロピレンにチタン酸カリウム結晶微細繊
維などの無機充填剤を配合した組成物にくらべて
熱変形温度に著しく優れ、ガラス繊維を配合した
組成物にくらべて肌荒れの現象が少なく、白色度
が高いので顔料による着色性が優れているという
特徴があり、とくに前記先行技術文献に提案され
ているようなポリビニルアルコールのアセタール
化物繊維や金雲母粉末等を配合しなくても機械的
特性の異方性に基づく成形物の反り現象が生じな
いという特徴がある。 本発明を概説すれば、本発明は、(a)ポリ４−メ
チル−１−ペンテン、(b)該ポリ４−メチル−１−
ペンテン100重量部に対して0.1重量部以上５重量
部未満の範囲のチタン酸カリウム結晶微細繊維、
(c)該ポリ４−メチル−１−ペンテン100重量部に
対して0.05以上20重量部の範囲のα，β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体がグラフトされた変
性ポリオレフイン、を含有することを特徴とする
強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物を要旨
とするものである。 本発明の組成物に配合されるポリ４−メチル−
１−ペンテン(a)としては、４−メチル−１−ペン
テンの単独重合体の他に、４−メチル−１−ペン
テン成分単位を主成分としかつ他の不飽和重合成
分単位を少量たとえば20モル％以下の割合で含有
する共重合体であつても差しつかえない。共重合
される不飽和共重合成分単位としては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３
−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセンなどのα−オレフイン成分単位
を例示することができる。該ポリ４−メチル−１
−ペンテンの〔η〕（デカリン溶媒中で135℃で測
定した極限粘度）は通常0.5ないし10dl／ｇ、好
ましくは1.0ないし5.0dl／ｇの範囲である。 本発明の組成物に配合される充填剤は、チタン
酸カリウム結晶微細繊維(b)である。該チタン酸カ
リウム結晶微細繊維の平均太さは通常0.1ないし
3μ、好ましくは0.2ないし1μの範囲であり、平均
繊維長は通常５ないし100μ、好ましくは10ない
し50μの範囲である。該チタン酸カリウム結晶微
細繊維(b)の配合割合は前記ポリ４−メチル−１−
ペンテン(a)100重量部に対して0.1重量部以上５重
量部未満の範囲にあることが必要であり、さらに
好ましくは0.5重量部以上５重量部未満、とくに
好ましくは１以上５重量部未満の範囲にある。該
チタン酸カリウム結晶微細繊維の配合割合が、ポ
リ４−メチル−１−ペンテン100重量部に対して
0.1重量部より少なくなると成形物の機械的特性
および耐熱特性の改善効果が得られなくなる。 本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組
成物は、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン(a)前
記チタン酸カリウム結晶微細繊維(b)および前記変
性ポリオレフイン(c)の必須の２成分のみからなる
組成物である場合もあるが、必要に応じてその他
の成分、たとえば、各種の安定剤、顔料、前記チ
タン酸カリウム以外の次填剤などを配合すること
ができる。各種の安定剤および顔料などは適宜の
割合で配合される。 本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組
成物が、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン(a)前
記チタン酸カリウム結晶微細繊維(b)および前記変
性ポリオレフイン(c)の必須の２成分以外にチタン
酸カリウム以外の無機または有機充填剤を含有し
ていると、該組成物から形成された成形体の剛性
および熱変形温度が優れるようになるので好まし
い。チタン酸カリウム結晶微細繊維以外の好適な
る無機充填剤として具体的には、シリカ、ケイ藻
土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、
軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウ
ム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラ
ス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸
カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、
グラフアイト、アルミニウム粉、硫化モリブデ
ン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維などを例示することができる。これらの
無機または有機の充填剤のうちでは、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトマイカお
よびガラスフレークからなる群から選ばれた少な
くとも１種の無機充填剤を前記チタン酸カリウム
結晶微細繊維と併用すると、組成物から形成され
た成形体の剛性および熱変形温度が優れるように
なるのでとくに好ましい。前記チタン酸カリウム
結晶微細繊維以外の無機または有機充填剤の配合
割合は、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン(a)
100重量部に対して通常０ないし150重量部、好ま
しくは２ないし100重量部の範囲にあり、前記チ
タン酸カリウム結晶微細繊維(b)100重量部に対し
て通常０ないし2000重量部、好ましくは５ないし
1500重量部の範囲にある。 本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組
成物に変性ポリオレフイン(c)を配合した組成物
は、成形物の機械的特性、耐熱特性および表面特
性などの諸特性がさらに向上するので好適であ
る。ここで、変性ポリオレフイン(c)としては、
α，β−不飽和カルボン酸、その酸無水物または
そのエステルなどのα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体がグラフトされ変性ポリオレフイ
ンであり、とくにα，β−不飽和ジカルボン酸ま
たはその酸無水物がグラフトされた変性ポリオレ
フインが好ましい。グラフト成分のα，β−不飽
和カルボン酸、その無水物またはそのエステル成
分としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、シトラコン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジメチル、シトラコン酸ジ
メチル、イタコン酸ジメチルなどを例示すること
ができる。ポリオレフインとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセンなどのα−オレフ
インの単独重合体またはこれらの二成分以上から
なる共重合体を例示することができる。変性ポリ
オレフインが変性ポリプロピレンまたは変性ポリ
４−メチル−１−ペンテンであると、本発明の強
化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物の前記諸
特性の向上効果が大きいのでとくに好ましい。該
変性ポリオレフインのケン化価は0.5ないし200mg
KOH／１ｇの範囲にあることが好ましい。また、
該変性ポリオレフイン(c)の配合割合は、前記ポリ
４−メチル−１−ペンテン(a)100重量部に対して
好ましくは0.05以上20重量部の範囲であり、前記
ポリ４−メチル−１−ペンテン(a)と該変性ポリオ
レフイン(c)の組成物のケン化価が通常0.025ない
し40mgKOH／１ｇ、好ましくは0.1ないし20mg
KOH／１ｇの範囲となる割合である。 本発明の組成物を調製する方法としては、通常
所定の割合からなる各成分の混合物をドライブレ
ンドによつて調製することもできるし、さらに該
混合物を樹脂が溶融する加熱条件下で溶融混合す
ることによつて調製することもできる。本発明の
組成物の溶融状態におけるメルトフローレート
（MFR、ASTM−Ｄ−1238に準じた方法により
260℃の温度で荷重3000ｇで測定した値）は通常
0.1ないし200ｇ／10min、好ましくは１ないし
100ｇ／10minの範囲である。 本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組
成物は耐熱性の要求される成形分野において種々
の用途に利用し得る。 次に、本発明の強化ポリ４−メチル−１−ペン
テン組成物を実施例によつて具体的に説明する。
なお、実施例および比較例において使用した試験
片の作成方法ならびに諸特性の評価方法は次のと
おりである。 〔試験片の作成〕 所定の割合からなる組成物を１分間1000rpmの
条件でヘンシエル混合し、一軸押出機により280
℃で混練・造粒して複合ポリマーのペレツトを得
た。続いて、下記条件で射出成形機により所定の
物性試験片を成形した。 シリンダー温度：290℃ 射出圧力：350Kg／cm2 射出速度：4.2ｇ／sec 金型温度：60℃ 〔評価方法〕 (1) ケン化価 試料約0.5ｇをフラスコに正確にはかりとり、
これにｐ−キシレン50c.c.とDMSO150c.c.とを加え
加熱して溶解させた。ついでＮ／２水酸化カリウ
ム25c.c.を加え、還流冷却器をとりつけて135℃に
１時間加流した。その後、室温まで冷却し、フエ
ノールフタレインを指示薬とし、Ｎ／２塩酸標準
液で逆適定を行つた。なお空試験も行い、次式で
ケン化価を求めた。 ケン化価＝28.055×（Ａ−Ｂ）×Ｆ／Ｃ Ａ：空試験における塩酸使用量（c.c.） Ｂ：本試験における塩酸使用量（c.c.） Ｃ：試料採取量（ｇ） Ｆ：塩酸力価系数 (2) 曲げ試験 ASTM−Ｄ−790に記載された方法。 (3) アイゾツト衝撃強度 ASTM−Ｄ−256に記載された方法。 (4) 熱変形温度 ASTM−Ｄ−648に記載された方法。 (5) 色相 目視により判定した。 (6) 外観 目視により判定した。 比較例 １ ポリ−４−メチル−１−ペンテン（〔η〕＝2.63
dl／ｇ）のパウダー2500ｇ、酸化防止剤としてテ
トラキス〔３−（３，５−ジtert−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕メタン（チバガイギー社製、商品名イルガノ
ツクス1010）6.25ｇおよび塩酸吸収剤としてステ
アリン酸亜鉛1.25ｇからなる混合物を前述の方法
で溶融混練することにより組成物を調製し、該組
成物から試験片を作成し、前記方法で評価した。
その結果を表１に示した。 比較例 ２〜３ 表１記載の割合で配合したポリ４−メチル−１
−ペンテン（〔η〕＝2.63dl／ｇ）のパウダーおよ
びチタン酸カリウム結晶微細繊維〔大塚化学薬品
(株)社製、商品名テイスモ−Ｄ〕からなる混合物
2500ｇ、酸化防止剤としてテトラキス〔３−（３，
５−ジtert−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオニルオキシメチル〕メタン6.25ｇならび
に塩酸吸収剤としてステアリン酸亜鉛1.25ｇから
なる混合物を前記方法で溶融混練することにより
組成物を調製し、該組成物から試験片を作成し、
前記方法で評価した。結果を表１に示した。 実施例 １ 表１に示した割合で配合したポリ４−メチル−
１−ペンテンパウダーおよび無水マレイン酸グラ
フトポリ４−メチル−１−ペンテンのパウダー
（〔η〕＝1.03dl／ｇ、ケン化価30mgKOH／１ｇ）
からなる混合物（ケン化価0.30mgKOH／１ｇ）
2000ｇを用い、かつ表１に記載した量のチタン酸
カリウム結晶微細繊維を用いた他は比較例２と同
様に実施した。結果を表１に示した。 実施例 ２ 表１に示した割合でポリ４−メチル−１−ペン
テンパウダーおよびマレイン酸グラフトポリプロ
ピレンのパウダー（〔η〕＝0.43dl／ｇ、ケン化価
35mgKOH／１ｇ）からなる混合物（ケン化価
0.35mgKOH／１ｇ）2000ｇを用い、かつ表１に
記載した量のチタン酸カリウム結晶微細繊維を用
いた他は、比較列２と同様に実施した。結果を表
１に示した。 比較例 ４〜７ 表１記載の割合で配合したポリ４−メチル−１
−ペンテン（〔η〕＝2.63dl／ｇ）のパウダー、チ
タン酸カリウム結晶微細繊維（大塚化学薬品(株)社
製、商品名テイスモーＤ〕および表１記載の充填
剤からなる混合物2500ｇに酸化防止剤としてテト
ラキス〔３−（３，５−ジtert−ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕
メタン6.25ｇならびに塩酸吸収剤としてステアリ
ン酸亜鉛1.25ｇを添加し、前記方法で溶融混練す
ることにより組成物を調製し、該組成物から試験
片を作成し、前記方法で評価した。結果を表１に
示した。 実施例 ３ 表１に示した割合で配合したポリ４−メチル−
１−ペンテンパウダー（〔η〕＝2.63dl／ｇ）およ
び無水マレイン酸グラフトポリ４−メチル−１−
ペンテンのパウダー（〔η〕＝1.03dl／ｇ、ケン化
価30mgKOH／１ｇ）からなる混合物（ケン化価
0.90mgKOH／１ｇ）と表１に記載した量のチタ
ン酸カリウム結晶微細繊維および硫酸バリウムか
らなる混合物2500ｇに酸化防止剤としてテトラキ
ス〔３−（３，５−ジtert−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタ
ン6.25ｇならびに塩酸吸収剤としてステアリン酸
亜鉛1.25ｇを添加し、前記方法で溶融混練するこ
とにより組成物を調製し、該組成物から試験片を
作成し、前記方法で評価した。結果を表１に示し
た。 比較例 ８〜10 チタン酸カリウム結晶微細繊維の代わりに表１
に記載した量の無機充填剤を配合した他は比較例
２と同様に実施した。結果を表１に示した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a)ポリ４−メチル−１−ペンテン、 (b) 該ポリ４−メチル−１−ペンテン100重量部
に対して0.1重量部以上５重量部未満の範囲の
チタン酸カリウム結晶微細繊維、および (c) 該ポリ４−メチル−１−ペンテン100重量部
に対して0.05以上20重量部の範囲のα，β−不
飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフトさ
れた変性ポリオレフイン、 を含有することを特徴とする強化ポリ４−メチル
−１−ペンテン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1366383A JPS59140245A (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1366383A JPS59140245A (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59140245A JPS59140245A (ja) | 1984-08-11 |
| JPH0318661B2 true JPH0318661B2 (ja) | 1991-03-13 |
Family
ID=11839435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1366383A Granted JPS59140245A (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 強化ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59140245A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5025057A (en) * | 1987-12-22 | 1991-06-18 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | 4-methyl-1-pentene polymer compositions |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57192441A (en) * | 1981-05-21 | 1982-11-26 | Otsuka Chem Co Ltd | Resin composition for plating and plating method |
-
1983
- 1983-02-01 JP JP1366383A patent/JPS59140245A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59140245A (ja) | 1984-08-11 |
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