JPS61207458A - 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は成形性が良好で、かつ耐衝撃強度および耐熱性
の優れた成形品を与えるポリエステル樹脂組成物に関す
るものである。さらに詳しくは結晶化速度が太き（、射
出成形時において約１２０℃以下の金型温度でも優れた
離型性を示し、かつ優れた耐衝撃強度と高い熱変形温度
を有する提供品を提供する耐衝撃性ポリエステル樹脂組
成物に関するものである。

（従来の技術） ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電気的性質
、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フィルムとして多
くの工業製品に使用されている。

このように繊維、フィルムとして使用される場合には９
通常延伸処理されたものが使用されているが１例えば射
出成形品としてプラスチック用途に使用しようとする場
合には、上記のような延伸処理がなされていないため、
成形上および物性工種々の問題点の発生することが知ら
れている。すなわち低温における結晶化速度が小さいた
めに２通常他のプラスチックを射出成形する際に用いら
れる金型温度約１２０℃以下では結晶化速度が不十分で
あるために、得られた成形品はその表面と内部に結晶化
度の差が生じ、そのため機械的性質９寸法安定性、形状
安定性が不均一となり、実用に耐えるような成形品を得
ることは極めて困難である。

従来このような問題点を解決する方法として。

高温金型を使用する方法や結晶核剤や結晶化促進剤を添
加する方法、低温結晶性の優れたエチレンテレフタレー
ト系共重合体をブレンドする方法等が多数提案され、か
なりの効果のあることが認められている。このように十
分に結晶化させたポリエチレンテレフタレートないし組
成物、特にガラス繊維等の繊維状強化材を配合したもの
は優れた機械的性質と高い熱変形温度を示し、エンジニ
アリングプラスチックとしての地位を確立し今日に到っ
ている。しかしながらポリエチレンテレフタレート系組
成物ないしガラス繊維等を配合した強化ポリエチレンテ
レフタレート系組成物の欠点として耐衝撃強度が低い、
すなわち靭性に劣るという問題点があり、その改良が強
く望まれているのが現状である。

そして上記問題点を解決する方法、すなわち耐衝撃強度
を向上させる方法として種々の提案がなされている。例
えば特開昭５１−１４４４５２号公報、特開昭５２−３
２０４５号公報、特開昭５８−１７１４８号公報、特公
昭５Ｂ−１７１５１号公報、　ＵＳＰ　４．２８４，５
４０公報、　ＵＳＰ４．４６１．８７１公報においては
ポリエステルにグリシジル基を有する共重合体１例えば
エチレン／酢酸ビニル／グリシジル（メタ）クリレート
共重合体を配合すると耐衝撃強度の向上することが提案
されている。しかしながらグリシジル（メタ）アクリレ
ートを共重合したオレフィン系ポリマー、すなわちエポ
キシ基を有するポリオレフィンをポリエチレンテレフタ
レート（以下ｐＨ！Ｔと略称する）に配合すると、耐衝
撃強度が向上する反面、成形時の金型よりの離型性が極
度に悪くなり、低温金型９例えば金型温度１２０℃以下
では表面光沢が悪いという問題点がある。さらに大きな
問題点としては、エポキシ基を有するポリオレフィンを
ＰＥＴに配合して押出機等で加熱混練してベレットを製
造する際に、一部ゲル状物が生成し、場合によってはゲ
ル体の多量発生により操業できないという問題点がある
。

さらに本出願人は特願昭５７−２２８８２３号において
熱可塑性ポリエステルに本発明の（ロ）成分である変性
ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラストマ〜と
、（ハ）成分であるグリシジル（メタ）アクリレート共
重合ポリオレフィンを特定量配合すると９両成分の併用
効果により耐衝撃強度が著しく向上することを提案した
。この組成物において。

熱可塑性ポリエステルとしてポリブチレンチレフクレー
トを使用する際には成形上大きな問題点は認められない
が、熱可塑性ポリエステルとしてＰＵＴを使用すると、
成形上程々の問題点の発生することが判明した。すなわ
ち試験片等の簡単な形状品の成形の場合はともかく、実
際の製品等の少し複雑な形状の成形品においては離型性
が極度に悪く。

実用化しえないこと、さらには金型温度が低い場合１例
えば１２０℃以下では成形品の外観が悪いだけではなく
、結晶化が不十分なためガラス繊維等で強化しても熱変
形温度が向上せず耐熱性が悪いこと、さらには室温付近
での耐衝撃強度は向上するが、−１０℃〜−３０℃とい
った低温下での耐衝撃強度が期待した程には向上しない
こと等が判明した。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のような種々の問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、（へ）成分すなわちグリシジル（メタ）アクリレー
トを共重合したポリオレフィンと、（ロ）成分すなわち
特定の変性ポリオレフィンないしオレフィン系エラスト
マーを組合わせた特願昭５７−２２８８２３号の組成に
おいてＰＩ’Ｔの一部を特定のポリアルキレングリコー
ルないしその誘導体に置きかえ、さらにに）成分のエス
テル系可塑剤を配合すると加熱混練してペレットを製造
する際のゲル発生が抑制されて操業安定性が向上するこ
と、さらには（イ）およびに）成分、すなわちエステル
系可塑剤を配合するとＰＥＴの結晶化速度が大きくなり
、１２０℃以下の低温金型で成形しても優れた表面光沢
を有する成形品が得られ、かつ離型性が著しく改善され
ること、さらにはＰＥＴの一部をポリアルキレングリコ
ールないしその誘導体を共重合した共重合ＰＥＴに置き
かえると、さらに低温結晶性ひいては低温金型における
成形性が向上するばかりでな（、得られたポリエステル
樹脂組成物の低温領域例えば−１０℃〜−３０℃での耐
衝撃強度が一段と向上することを見い出し本発明に到達
した。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明はポリエチレンテレフタレート４０〜９
７重量部と分子量約５００〜２０．０００のポリアルキ
レングリコールないしその誘導体のうちの少なくとも一
種を２〜２５重量％共重合したエチレンテレフタレート
系ポリエステル３〜６０重量部とからなるポリエステル
１００重量部にたいして、（イ）平均粒径５０μ以下の
無機系結晶核剤、カルボキシル基の金属塩を有する有機
化合物、カルボキシル基の金属塩を有する高分子化合物
のうちの少なくとも一種を０．０５〜１０重量部、１口
）ポリオレフィンまたはオレフィン系エラストマーにシ
ス型二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸またはそ
の機能誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種の
化合物を０．００１〜１０モル％付加した変性ポリオレ
フィンまたは変性オレフィン系エラストマー３〜３０重
量部、（ハ）α−オレフィン８０〜９９重量％、グリシ
ジルメタクリレートもしくはグリシジルアクリレート１
〜２０重量％および酢酸ビニル０〜１９重量％からなる
共重合体１〜２０重量部、に）エステル系可塑剤０．３
〜１０重量部、（ホ）繊維状強化材Ｏ〜１５０重量部配
合してなる耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物に関するも
のである。

（作用） 本発明において用いられるＰＥＴとは、テレフタル酸な
いしそのエステル誘導体とエチレングリコールから溶融
重合したもの、ないしはそれを固相重合して得られるも
のでその分子量を特に限定するものではない。

またＰＥＴと共に使用する共重合ＰＥＴとしては。

ポリアルキレングリコールないしその誘導体を共重合し
たものが有効であり、その分子量が約５００より小さい
と低温領域での耐衝撃強度を向上させる効果が小さい。

逆に分子量が約２０．０００より大きくなると共重合Ｐ
ＥＴの製造そのものが難しくなるので好ましくない。そ
して共重合割合に関しては２重量％より少ない場合には
低温領域での耐衝撃強度を向上させる効果および結晶化
促進効果が小さくなるので望ましくない。逆に共重合割
合が２５重量％を越えると樹脂組成物としての耐熱性が
低下するので好ましくない。したがってポリアルキレン
グリコールないしその誘導体の共重合割合は２〜２５重
量％で、望ましくは１０〜２０重量％である。

そしてＰＵＴと共重合ＰＥＴの割合に関しては、共重合
ＰＥＴの種類によって変わるが一般に共重合ＰＥＴの配
合量が全ポリエステル成分中３重量部より少ないと、低
温領域での耐衝撃強度を向上させる効果および結晶化促
進効果が小さく、６０ｉｉ量部を越えると熱的性質が低
下するので好ましくない。したがってポリアルキレング
リコールないしその誘導体を共重合したエチレンテレフ
タレート系ポリエステルの配合量は全ポリエステル中、
３〜６０ｉｉｉ量部、好ましくは１０〜５０重量部であ
る。

なおポリアルキレングリコールの具体例としてはポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールを挙げることができ、ポリアル
キレングリコールの誘導体としては、ビスフェノールＡ
等のビスフェノール化合物のフェノール性水酸基にエチ
レンオキシド。

プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等を開環付加さ
せて得られるポリエーテル化合物等を挙げることができ
る。

本発明の（イ）成分として使用される無機化合物は。

その粒径によって結晶核剤としての効果が異なり平均粒
径が約５０μを超えるとその効果が小さくなるので１通
例は平均粒径５０μ以下の無機化合物が有用である。

そして本発明において使用される平均粒径５ｏμ以下の
無機化合物の具体例としては、たとえばカーボンブラン
ク、シリカ、炭酸カルシウム、合成ケイ酸およびケイ酸
塩、亜鉛華、ハロサイトクレー、カオリン、塩基性炭酸
マグネシウム、マイカ。

タルク、石英粉、ケイ藻土、ドロマイト粉、酸化チタン
、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、アルミナ、ケイ酸カルシウム等を挙げることが
でき、これらの無機化合物の一種またはそれ以上を使用
することができるが。

なかでもマイカ、カオリン、タルク、シリカが本発明に
おいて有用である。

また本発明において使用されるカルボキシル基の金属塩
を有する有機化合物としては、カルボキシル基の金属塩
を有する化合物であればどのようなものでも使用するこ
とができるが９通常は炭素数が約７〜３０の高級脂肪酸
、芳香族酸の金属塩が使用され、たとえばヘプタン酸、
ペラルゴン酸。

ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン酸。

メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩、安息香酸。

テレフタル酸、テレフタル酸モノメチルエステル。

イソフタル酸、イソフタル酸のモノメチルエステル等の
芳香族酸の金属塩を具体例として挙げることができる。

またカルボキシル基の金属塩を有する高分子化合物とし
てはポリマーの末端ないし側鎖にカルボキシル基の金属
塩を有するポリマーであれば、特に制限されるものでは
ないが、たとえばポリエチレンの酸化によって得られる
カルボキシル基含有ポリエチレン、ポリプロピレンの酸
化によって得られるカルボキシル基含有ポリプロピレン
、エチレン、プロピレン、ブテン−１等のオレフィン類
と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフィン類と無水
マレイン酸の共重合体、スチレンと（メタ）アクリル酸
の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等の
金属塩を具体例として挙げることができ２通常はオレフ
ィンと（メタ）アクリル酸ないしスチレンと（メタ）ア
クリル酸の共重合体の金属塩が使用される。そしてカル
ボキシル基と塩を形成する金属としては１通常はアルカ
リ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結晶核剤
としての効果はアルカリ金属が優れ、なかでもナトリウ
ム、カリウムが有用である。

本発明において（ロ）成分である変性ポリオレフィンな
いし変性オレフィン系エラストマーを製造する際の出発
物質として使用されるポリオレフィンないしオレフィン
系エラストマーとしては１例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン−１、ポリペンテン−１などのオ
レフィン類の単独重合体またはエチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレンー
ブテンー１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体。

プロピレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ブタジェ
ン共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、エチレン
−クロロプレン共重合体、プロピレン−ブタジェン共重
合体、エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体等の
異種のオレフィン類またはジオレフィン類との共重合体
を挙げることができ、その共重合体の様式はランダム共
重合体。

ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体の
いずれのものでもよい。

そして特にエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン−１共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合Ｌ　
エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体、エチレン
−プロピレン−イソプレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−クロロブレン共重合体等が好ましい。そしてポリ
オレフィンないしオレフィン系エラストマーは二種以上
を混合して用いることもできる。

本発明でいうシス型二重結合を環内に有する脂環式カル
ボン酸としては１例えばシスー−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−（２，２，
１）　−５−へブテン−２，３−ジカルボン酸、メチル
−エンド−シス−ビシクロ−〔２゜２．１）−５−へブ
テン−２，３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−（２
，２，１）−１，２，３，４，７，７−へキサクロロ−
２−ヘプテン−５，６−ジカルボン酸等を挙げることが
でき、また機能誘導体としてはこれらの酸無水物、エス
テル、酸アミド、酸ハロゲン化物等が挙げられる。

そして特に好ましくはエンド−ビシクロ−（２゜２．１
）−５−へブテン−２，３−ジカルボン酸またはその酸
無水物である。なお該機能誘導体は必ずしもポリオレフ
ィンないしオレフィン系エラストマーに付加する前に機
能誘導体とする必要はなく。

例えばポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
の変性過程あるいは熱可塑性ポリエステル組成物として
からも変換することができる。

本発明の変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エ
ラストマーとは前記のポリオレフィンなイシオレフィン
系エラストマーにシス型二重結合を環内に有する脂環式
カルボン酸またはその機能誘導体からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の化合物を付加することによって得ら
れる変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラス
トマーまたはそれらと未変性ポリオレフィンないし未変
性オレフィン系エラストマーとの混合物を意味する。変
性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラストマー
は種々の方法で製造しうるが、望ましくは前記のポリオ
レフィンないしオレフィン系エラストマーと前記のシス
型二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸または機能
誘導体にラジカル発生剤１例えばジ−ターシャリ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の有機過酸化物を加えて溶融するか
、あるいは前記のポリオレフィンないしオレフィン系エ
ラストマーと上記カルボン酸またはその機能誘導体を水
中に分散し、上記ラジカル発生剤または水溶性の過酸化
物の存在下で加熱する方法で行われる。

ここでポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
に付加させる前記カルボン酸またはその機能誘導体の付
加割合は、ポリオレフィンないしオレフィン系エラスト
マ〜の種類およびそれらの混合割合、前記カルボン酸ま
たはその機能誘導体の種類によって異なるが９通常はポ
リオレフィン乃至オレフィン系エラストマーに対して前
記カルボン酸またはその機能誘導体０．００１〜１０モ
ル％付加したものが使用されるが、好ましくは０．０１
〜５．０モル％、さらに望ましくは０．０５〜３．０モ
ル％付加したものが使用される。

前記カルボン酸または機能誘導体の付加量が０．００１
モル％未満では、成分（ハ）と併用することによる耐衝
撃強度の向上に対する相乗効果が充分でなり、１０モル
％を越えて付加すると、付加する工程あるいは熱可塑性
ポリエステルと配合する工程において、ポリオレフィン
ないしオレフィン系エラストマーの低分子量化やゲル化
などの副反応が発生するので好ましくない。

本発明において（／→酸成分して使用するα−オレフィ
ン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体またはα
−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸
ビニル共重合体におけるグリシジル（メタ）アクリレー
トの含有量は１〜２０重量％好ましくは１〜１０重量％
であり、１重量％以下の場合には前記の変性ポリオレフ
ィンまたは変性オレフィン系エラストマーとの併用にお
いて、耐衝撃性の改善に充分な効果がな（，２０重量％
以上の場合９本発明の樹脂組成物の製造時にゲル化など
の副反応が生じるので好ましくない。これらの共重合体
におけるα−オレフィン成分はエチレン。

プロピレン、ブテン−１などである。三元共重合体にお
ける酢酸ビニル成分は０．１〜１９重量％含有すること
ができる。酢酸ビニル含有量が１９重量％を越える場合
には得られる樹脂組成物の熱安定性が低下するので好ま
しくない。に）成分として用いられるエステル系可塑剤
としては種々のものを使用することができるが、なかで
も下記一般式（１）（ｎ）、　　（Ｉ［［）で示される
化合物が特に有用である。

Ｒコ Ｒ１：アルキレン基 Ｒ倉、　　Ｒｓ　　：アルキル基、ベンジル基、芳香族
置換ベンジル基から選ばれる基で。

Ｒ１，Ｉｈは同一ないし異なる基 である。

（ｎ） χ：直接結合、アルキレン基＋　−Ｓｏ！　−＋−５−
＋司−または一〇− Ｒ＜　＋　　Ｒｓ　　：アルキル基、ベンジル基、フェ
ニル基ないしその誘導体から選ばれ る基でＲ４１Ｒ８は同一ないし異 なる基である。

Ｒｓ　、　　Ｒ？　　：水素、アルキル基、またはハロ
ゲンでＲｓ、Ｒフは同一または異な る基である。

ｍ＋ｎ：１以上の整数 Ｒｅ　ｌ　　Ｒｓ　　：水素、アルキル基、フェニル基
。

ベンジル基ないし、これらの誘 導体から選ばれる基で、Ｒ８゜ Ｒｓは同一または異なる基であ る。

Ｒｈｏ　：フェニル基、ベンジル基ないし、これらの誘
導体から選ばれる基である。

Ｒ１１：水素、アルキル基ないしＲｌｏで定義された基
からなる基である。

ｎ　：４以上の整数である。

そして一般式（Ｉ＞で示されるエステル系可塑剤におい
てＲ＋はアルキレン基を示すが１通常は炭素数１〜２０
の直鎖状ないし分子対称性を有する分岐状のアルキル基
を使用するのが望ましい。　Ｒ怠。

Ｒ３としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル。

ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ベンジル等
を具体例として挙げることができる。…、ｎに関しては
ｍ、ｎが大きくなる程結晶化促進剤としての効果が大き
くなる傾向にはあるが、逆にＰＥＴとの相溶性が低下し
たり耐熱性が低下してくるので９通常はｍ、ｎは１〜約
２０．好ましくは１〜約１０である。

一般式（ｎ）においては、Ｘとしては通常はメチレン、
エチレン、プロピレン等のアルキレン基ないし一〇−が
有用でＲ４，Ｒ１１としては通常は炭素数５以上のアル
キル基、ベンジル基、フェニル基が有効で、ｍ、ｎは１
〜約１０のものが望ましい。

一般式（ＩＩ［）においては、　　Ｒｅ　、　　Ｒｅと
しては水素、アルキル基のものが、そしてＲｈｏ、Ｒ，
、としてはベンジル基が有用である。ｎは３以下である
と加熱時揮散しやすく結晶化促進剤としての効果が小さ
いのでｎは４以上が有効で１例えばアジピン酸、アゼラ
イン酸、デカン−Ｉｌｌｏ−ジカルボン酸、オクタデカ
ン−１，１８−ジカルボン酸のジベンジルエステルが有
用である。

本発明において用いられる繊維状強化材としては、たと
えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭
化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を具体例として挙げるこ
とができるが９通常はガラス繊維がよく使用される。ま
た各種繊維の直径および長さについては特に制限される
ものではないが、繊維長が長すぎるとポリエステルや他
の配合剤、すなわち（イ）成分ないしく口）成分と均一
に混合・分散させることが難しく、逆に繊維長が短かす
ぎると強化材としての効果が不十分となるため９通常は
０．１〜１０ｍｍの繊維長のものが使用され、特に繊維
状強化材がガラス繊維である場合には繊維長としては０
．１〜７ＩＩＩＩｌｌが好ましく、さらには０．３〜４
ｍｍが望ましい。また繊維状強化材は、ポリエステルと
の界面接着力を向上させて補強効果を上げる目的で必要
に応じて種々の化合物で処理したものを使用することが
できるが、繊維状強化材としてガラス繊維を使用する際
には２種々の表面処理剤、たとえばビニルトリエトキシ
シラン、Ｔ−メタクリロキシプロピルメトキシシラン、
β−（３゜４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−クロロプロピルメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン等のシラン系処理剤、メタクリ
レートクロミンククロリド等のクロム系処理剤で処理し
たものが使用される。

本発明の各成分の配合量に関しては、（イ）成分。

すなわち無機系結晶核剤とカルボキシル基の金属塩の配
合量に関してはポリエステル１００重量部に対して、　
０．０５重量部より少ないと結晶核剤としての効果がな
く、逆に１０重量部より多く配合しても結晶核剤として
の効果は、１０重量部以下に比して良くなるわけではな
（、逆に耐衝撃強度の低下を誘起することがあるので好
ましくない。したがって（イ）成分の配合量としては０
．０５〜１０重量部、好ましくは０．５〜ｓｉｉ量部で
ある。（ロ）成分すなわち変性ポリオレフィンないし変
性オレフィン系エラストマーの配合量は、ポリエステル
１００重量部に対して３重量部より少ないと、　（／１
）成分との併用効果による耐衝撃強度の向上が小さく、
逆に３０重量部より多く配合すると組成物としての熱的
性質が低下スルので好ましくない。したがって（ハ）成
分の配合量は３〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量
部。

さらに好ましくは５〜２０重量部である。い）成分。

すなわちグリシジル（メタ）アクリレート共重合ポリオ
レフィンの配合量に関しては、１重量部より少ないと耐
衝撃強度の向上効果が小さく、３０重量部より多（配合
しても耐衝撃強度は配合量と共に大きくなるわけではな
く、飽和値を示しかえって加熱混練時ゲル化を促進する
ので好ましくない。

したがってい）成分の配合量は１〜３０重量部、好まし
くは３〜２０重量部、さらに好ましくは３〜１０重量部
である。そして（ロ）成分と（ハ）成分の配合比率は１
０：１ないし１：１０．好ましくは１０：１ないし１：
２．特に好ましくは５：１ないし１：１の範囲が目的と
する耐衝撃強度向上に対して有効である。に）成分すな
わちエステル系可塑剤の配合量に関しては、０．３重量
部より少ないと結晶化促進効果および離型性改良効果が
小さく、１０重量部より多く配合すると耐熱性が低下す
るので好ましくない。したがって（ハ）成分の配合量は
０．３〜１０重量部。

好ましくは１〜７重量部である。さらに本発明において
必要に応じて配合される繊維強化材の配合量に関しては
、１５０重量部を越えると樹脂中に均一に分散、混合さ
せることが困難であるので１５０重量部以下９通常は１
００重量部以下配合される。

さらに本発明の組成物には必要に応じて耐衝撃強度を著
しく低下させることのない範囲で、酸化防止剤、紫外線
吸収剤１着色剤、充填剤等の各種無機系ないし有機系化
合物を配合することができる。そして本発明の組成物の
製造方法は特に限定されるものではなく２種々の形態、
たとえば各種成形品、シート、繊維状物、管状物等の形
態に成形し使用することができる。

（実施例） 次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明する
。

なお実施例と比較例中に示した「部」は「重量部」を示
す。

参考例１ メルトインデックス２．０ｇ　／　１０分／１９０℃、
エチレン含量７２．０重量％のエチレン−プロピレン共
重合体（以下ＥＰＲと略称する。）　１０００重量部、
エンド−ビシクロ−（２，２，１）　−５−へブテン−
２，３−無水ジカルボン酸（以下無水ジカルボン酸−Ｈ
と略称する。）３重量部及びジ−ターシャリ−ブチルパ
ーオキサイド１重量部をヘンシェルミキサーにより常温
で混合した。この混合物を一軸押出機に供給し、２００
℃で押出して直径２＋１１１１１１長さ３ｍｍの変性ポ
リオレフィンの円筒状ペレットを作成した。

参考例２〜５ ポリオレフィンとして表１に示すメルトインデックスを
有するエチレン−ブテン−１共重合体（以下Ｅ／Ｂ共重
合体と略称する。）、ポリプロピレン（以下ＰＰと略称
する。）、ポリエチレン（以下ＰＥと略称する。）ある
いはエチレン−酢酸ビニル共重合体く以下ＥＶＡと略称
する。）を採りこれにシス型二重結合を環内に有する脂
環式ジカルボン酸としてエンド−ビシクロ（２，２，１
）　−５−ヘプテン−２，３無水ジカルボン酸（以下無
水ジカルボン酸−Ｈと略称する。）を使用して参考例１
と同じ方法で表１に示す割合の脂環式無水ジカルボン酸
を付加した変性ポリオレフィンペレットを得た。

表１ 実施例１〜５．比較例１〜３ 固有粘度（フェノール／テトラクロルエタン−６／４中
、濃度０．５％、温度２０℃で測定）　０．６８のＰＥ
Ｔ　、各種ポリアルキレングリコールを共重合したエチ
レンテレフタレート系共重合体（共重合ＰＩＩＩＴ）。

結晶核剤、可塑剤、変性ポリオレフィン、グリシジルメ
タアクリレート共重合ポリオレフィン（ＧＭ共重合体）
を表２に示したように所定量混合し。

この混合物を同方向回転二軸押出機を用いて、シリンダ
一温度２６０℃、スクリュー回転数２０Ｏｒｐｍの条件
で混線で押出し、ペレットを作成した。ペレットを減圧
乾燥した後シリンダ一温度２６０℃。

金型温度１０５℃、冷却時間２０秒で１／２インチ×１
／２インチ×２．５インチの試験片を成形し。

ＡＳＴＭ、　Ｄ　−６３８に準じて室温および一２０℃
でのノツチ付アイゾツト衝撃強度を測定し、さらに表面
光沢を評価した。そして離型性は金型温度１０５℃で縦
１０ｃｍＸ横７ｃｍ　Ｘ深さ４ｃｍ　　（壁厚１，５ｍ
ｍ　）の箱状成形品を成形した際に、離型可能となる最
低冷却時間より評価した。最低冷却時間が短い程離型性
は良好である。結果をまとめて表２に示す。

Ｃ：アゼライン酸のジベンジルエステルｄ：アジピン酸
のジベンジルエステル Ｘ：エチレン（９２重量％）−グリシジルメタクリレー
ト（８重量％）共重合体 Ｙ：エチレン（９１重量％）−グリシジルメタクリレー
ト（７重量％）−酢酸ビニル（２重量％）共重合体 サーリン１５５５：エチレンーアクリル酸共重合体ナト
リウム塩（デュポン社製） 実施例６．比較例４ 実施例１で示した組成に、さらにガラス繊維（旭ファイ
バーグラス■、　　３ｍｍ長チョツプドストランド、品
番Ｎａ４２９）が全組成物中３０重量％になるように配
合して、二軸押出機で混練してペレットを作成した（実
施例６）。同様に比較として比較例１で示した組成から
なるガラス繊維３０重量％含有ペレットを作成しく比較
例４）、シリンダ一温度２４０−２６０−２６０℃、金
型温度１０５°Ｃ２冷却時間１０秒で各種試験片を成形
し、　ＡＳＴＨに準じてノツチ付アイゾツト衝撃強度（
試験片厚さ＝１／２インチ）と１８．５６　Ｋｇ／ｃｄ
荷重下における熱変形温度（試験片厚さ２１７８インチ
）を測定した。

さらに前記した方法に従って金型温度９０℃における箱
成形時の最低冷却時間より離型性を評価した。

表３ （発明の効果） 核剤、エステル系可塑剤、共重合ＰＩ！Ｔを配合しない
組成では、低温金型（９０℃）での結晶化速度が小さい
ために結晶化不十分で、そのため熱変形温度が上昇せず
、離型性も悪いのに対して本発明の組成では優れた衝撃
強度、熱変形温度１％ｉｔｔ型性を有していることがわ
かる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレンテレフタレート４０〜９７重量部と
   分子量約５００〜２０，０００のポリアルキレングリコ
   ールないしその誘導体のうちの少なくとも一種を２〜２
   ５重量％共重合したエチレンテレフタレート系ポリエス
   テル３〜６０重量部とからなるポリエステル１００重量
   部に対して、（イ）平均粒径５０μ以下の無機系結晶核
   剤、カルボキシル基の金属塩を有する有機化合物、カル
   ボキシル基の金属塩を有する高分子化合物のうちの少な
   くとも一種を０．０５〜１０重量部、（ロ）ポリオレフ
   ィンまたはオレフィン系エラストマーにシス型二重結合
   を環内に有する脂環式カルボン酸またはその機能誘導体
   からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物を０．
   ００１〜１０モル％付加した変性ポリオレフィンまたは
   変性オレフィン系エラストマー３〜３０重量部、（ハ）
   α−オレフィン８０〜９９重量％、グリシジルメタクリ
   レートもしくはグリシジルアクリレート１〜２０重量％
   および酢酸ビニル０〜１９重量％からなる共重合体１〜
   ２０重量部、（ニ）エステル系可塑剤０．３〜１０重量
   部、（ホ）繊維状強化材０〜１５０重量部を配合してな
   る耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物。
2. （２）ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコ
   ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
   グリコールから選ばれるグリコールであり、ポリアルキ
   レングリコール誘導体がビスフェノールＡ等のビスフェ
   ノール化合物のフェノール性水酸基にエチレンオキシド
   、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドのうちの少な
   くとも一種を付加させて得られるポリエーテル化合物か
   ら選ばれるグリコールであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
3. （３）エステル系可塑剤が下記一般式（ I ）、（II）
   、（III）のうちの少なくとも一種のエステル化合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成
   物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） Ｒ＿１：アルキレン基 Ｒ＿２、Ｒ＿３：アルキル基、ベンジル基、芳香族置換
   ベンジル基から選ばれる基で、 Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一ないし異なる基 である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） Ｘ：直接結合、アルキレン基、−ＳＯ＿２−、−Ｓ−、
   −Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿４、Ｒ＿５：アルキル基、ベンジル基、フェニル基
   ないしその誘導体から選ばれ る基でＲ＿４、Ｒ＿５は同一ないし異 なる基である。 Ｒ＿６、Ｒ＿７：水素、アルキル基、またはハロゲンで
   Ｒ＿６、Ｒ＿７は同一または異な る基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） Ｒ＿８、Ｒ＿９：水素、アルキル基、フェニル基、ベン
   ジル基ないし、これらの誘 導体から選ばれる基で、Ｒ＿８、 Ｒ＿９は同一または異なる基であ る。 Ｒ＿１＿０：フェニル基、ベンジル基ないし、これらの
   誘導体から選ばれる基である。 Ｒ＿１＿１：水素、アルキル基ないしＲ＿１＿０で定義
   された基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。
4. （４）平均粒径５０μ以下の無機化合物として、タルク
   、マイカ、カオリン、シリカの群から選ばれる無機物の
   一種以上を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のポリエステル樹脂組成物。
5. （５）カルボキシル基の金属塩がカルボキシル基のナト
   リウム塩ないしカリウム塩である特許請求の範囲第１項
   記載のポリエステル樹脂組成物。
6. （６）カルボキシル基の金属塩を有する化合物が、炭素
   数が約７〜３０からなる化合物である特許請求の範囲第
   １項記載のポリエステル樹脂組成物。
7. （７）カルボキシル基を有する高分子化合物がオレフィ
   ンと（メタ）アクリル酸の共重合体ないしスチレンと（
   メタ）アクリル酸の共重合体である特許請求の範囲第１
   項記載のポリエステル樹脂組成物。