JPH03187782A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 感熱記録材料は一般に紙のような基質の表面に次ぎのよ
うにして得られた組成物を塗布して製造される。すなわ
ち、塗布組成物は無色発色物質（発色剤）と電子受容体
としての顕色剤とを微細に摩砕しそして分散し、得られ
た分散物を相互に混合し、そして結合剤。

充填剤さらにはその他動剤たとえば潤滑剤及び／又は増
感剤を添加して製造される。このような感熱記録材料が
熱を受けると、塗布層内で発色化合物と顕色剤との化学
反応が起こり、その結果として発色する。

ここに本発明によって、ロイコ染料の代りに、所望染料
を形成するために適当な出発成分を使用することによっ
て感熱記録材料が得られ、この記録材料を熱を加えるこ
とによりそして、所望の場合は、付加的に圧力を印加す
ることにより発色が得られることが見いだされた。

したがって、本発明は感熱記録材料に関しそして本発明
の感熱記録材料はその発色反応系内に下記成分（Ａ）お
よび（Ｂ）を含有することを特徴とする。

（Ａ）下記式の多環式化合物 ［式中、 又は単環式又は多環式芳香族又は複素芳香族残基、 Ｙは陰イオンとして脱離可能な置換基、Ｑ、は−０−１
−Ｓ−＝Ｎ−Ｒ又は＝Ｎ−ＮＨ−Ｒ１ Ｑ２は−ＣＨ，−−Ｇｏ＋、−ｃｓ又は−８Ｏ２−を意
味し。

Ｒは水素、Ｃ１−Ｃ，！−アルキル、Ｃ，−Ｃ，。

−シクロアルキル、アリール例えばフェニルまたはアラ
ールキル例えばベンジルを意味する、そして、 環Ａは場合によっては１つの融合芳香環を有していても
よい６個の環原子を有する芳香族または複素環式基であ
り、環へも場合によってはそれに融合している環も置換
基を有しうる］の多環式化合物および （Ｂ）亜鉛塩の縮合可能な有機錯化合物。

成分（Ａ）と（Ｂ）が熱によって、所望の場合にはさら
に付加的に圧力を使用して、接触させられると基質の上
に記録像が残る。このときの発色像の色は成分（Ａ）と
（Ｂ）の種類によって決定される。したがって、各成分
を適当に選択することによって所望の、たとえば、黄、
オレンジ、赤、紫、青、緑、グレー、黒または混合色な
どの所望の色を得ることができる。さらに、成分（Ａ）
と（Ｂ）に１種またはそれ以上の公知常用の発色剤を組
合わせて使用することも可能である。この場合、公知常
用の発色剤の例としては下記のものが考慮される。

３．３−ビス（アミノフェニル）フタリドたとえばＣＶ
Ｌ、 ３−インドリル−３−アミノフェニルアザ−または−ジ
アザフタリド、 ３．３−ビス（インドリル）フタリド、３−アミノフル
オラン、 ６−ジアルキルアミノ−２−ジベンジルアミノフルオラ
ン、 ６−ジアルキルアミノ−３−メチル−２−アリールアミ
ノフルオラン、 ３．６−ビスアルコキシフルオラン、 ３．６−ビス（ジアリールアミノ）フルオラン、ロイコ
オーラミン、 スピロピラン、 スピロピラン、 ベンゾオキサジン。

クロメノピラゾール、 クロメノインドール。

フェノオキサジン、 フェノチアジン、 キアゾリン、 ローダミンラクタム。

カルバゾリルメタンまたはその他トリアリールメタンロ
イコ染料。

式（１）の化合物［成分（Ａ）］はその構造の一部分と
して、たとえば、ラクトン、ラクタム、スルトン、スル
タムまたはフタランの基本構造を含んでおり、そして成
分（Ｂ）と接触した時にそれら基本構造が開環または結
合の開裂を受ける。このことは多分従来公知の記録材料
の場合も同様である。

式（１）中の複素芳香族基Ｘはその複素環の１つの炭素
原子を介してフタリド化合物の中心（メソ）炭素原子に
結合しているのが好ましい。

複素芳香族基としてのＸの例はチエニル基、アクリジニ
ル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ナフトチ
エニル基、フェノチアジニル基、さらに好ましくは、ピ
ロリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ジュロリジ
ニル基、カイロリニル基、インドリニル基。

ジヒドロキノリル基またはテトラヒドロキノリル基であ
る。

これら単環式または多環式複素芳香族基はその環がモノ
置換または多置換されていてもよい、適当なＣ−置換分
の例はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、低級
アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級ア
ルコキシカルボニル、１乃至８個の炭素原子を有するア
シル、好ましくは低級アルキルカルボニル、アミノ、低
級アルキルアミノ、低級アルキルカルボニルアミノ、ジ
低級アルキルアミノ、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキル、ベ
ンジルまたはフェニルである。また、適当なＮ−置換分
の例はＣｔ　　Ｃ１ｚ−アルキル、Ｃ２Ｃ０２−アルケ
ニル、Ｃｓ−Ｃ１１ｌ−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ，−
アシル、フェニル、ベンジル、フェネチルまたはフェニ
ルイソプロピル（いずれも、たとえば、シアノ、ハロゲ
ン、ニトロ、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキ
シ、低級アルキルアミノまたは低級アルコキシカルボニ
ルによって置換されていてもよい）などである。

アルキルおよびアルケニル基は直鎖状または分校状であ
りうる。たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、１−メチルブチル、ｔ−ブチ
ル、ｓｅａ−ブチル、アミル、イソペンチル、ｎ−ヘキ
シル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ｎ−オクチ
ル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニル、イ
ソノニル、３−エチルヘプチル、デシル、ｎ−ドデシル
またはビニル、アリル、２−メチルアリル、２−エチル
アリル、２−ブテニルまたはオクテニルでありうる。

アシルは特にホルミル、低級アルキルカルボニルたとえ
ばアセチルまたはプロピオニル。

またはベンゾイルである。さらにアシルの例としては低
級アルキルスルホニルたとえばメチルスルホニルまたは
エチルスルホニルおよびフェニルスルホニルが考慮され
る。ベンゾイルおよびフェニルスルホニルはハロゲン、
メチル、メトキシまたはエトキシによって置換されてい
てもよい。

低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオとは
炭素原子数が１乃至６、特に１乃至３の基または基成分
を指す０例示すれば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅＱ−ブチル、アミル、
イソアミル、ヘキシルのごときアルキル基、メトキシ、
エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−
ブトキシ、アミロキシのごときアルコキシ基、メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオのごときア
ルキルチオ基である。

ハロゲンは、例えば、フッ素、臭素または好ましくは塩
素である。

好ましい複素芳香族基は置換された２−ピロリルまたは
３−ピロリルまたは特に３−インドリル基である。例示
すれば以下の基である： Ｎ　−Ｃ，−Ｃ，−アルキルピロール−２−イル、Ｎ−
フェニルビロール−３−イル、 Ｎ−Ｃ１−Ｃ，−アルキル−２−メチルインドール−３
−イル、 Ｎ−Ｃ，−Ｃ，−アルカノイル−２−メチルインドール
−３−イル、 Ｎ−フェニルインドール−３−イル、 Ｎ−Ｃ，−Ｃ，−アルキル−２−フェニルインドール−
３−イル。

芳香族基としてのＸの例は未置換またはハロゲン、シア
ノ、低級アルキル、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキル、Ｃ，
−Ｃ，−アシル、　−ＮＲ１Ｒ２、−０Ｒ３または−Ｓ
Ｒ，によって置換されたフェニルまたはナフチル基であ
る。

芳香族基としての又は好ましくは下記式の置換フェニル
基である。

式中。

Ｒ１、Ｒ，、Ｒ，は互いに独立的に水素、未置換または
ハロゲン−、ヒドロキシ−、シアノ−または低級アルコ
キシ−置換の最大１２個の炭素原子を有するアルキル、
１乃至８個の炭素原子を有するアシル、５乃至１０個の
炭素原子を有するシクロアルキル、またはその環が未置
換またはハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、低級
アルキル、低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニル
、−ＮＸ’Ｘ”または４−ＮＸ’Ｘ”−フェニルアミノ
によって置換されたフェニルアルキルまたはフェニル（
ここでＸ′とＸ”は互いに独立的に水素、低級アルキル
、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニルを意味する
）を意味するか、あるいは、Ｒ□とＲ２はそれらが結合
している窒素原子と一緒で５員または６員の、好ましく
は飽和された。複素環式基を形成する。

■は水素、ハロゲン、低級アルキル、０１Ｃｏ−フルコ
キシ、Ｃｚ−Ｃｘ＊−アシルオキシ、ベンジル、フェニ
ル、ベンジルオキシまたはフェノキシ、またはハロゲン
−、シアノ、低級アルキル−または低級アルコキシ−置
換のベンジルまたはベンジルオキシを意味するか、また
はＶは基−ＮＴ１Ｔ２を意味する（ここでＴ１とＴ２は
互いに独立的に水素、低級アルキル、Ｃ，−Ｃ１゜−シ
クロアルキル、未置換またはハロゲン−、シアノ−１低
級アルキルーまたは低級アルコキシ−置換のベンジル、
または１乃至８個の炭素原子を有するアシルを意味する
、そしてＴ１はさらに未置換またはハロゲン−、シアノ
−５低級アルキルーまたは低級アルコキシ−置換のフェ
ニルも意味することができる）、そして ｍは１または２である。

−Ｎ　Ｒ，Ｒ，および−ＯＲ，は好ましくは結合位置に
対してパラ位置に存在する。１つのＶは好ましくは結合
位置に対してオルト位置に存在する。

Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が意味するアルキルの例は前記に
アルキル基の例としてあげたちのである。

Ｒｏ、Ｒ２，Ｒ３が置換アルキル基である場合には、そ
の例として、特にシアノアルキル、ハロゲンアルキル、
ヒドロキシアルキルまたはアルコキシアルキルが考慮さ
れ、いずれも全部で２乃至８個の炭素原子を有するもの
が好ましい０例示すれば、２−シアノエチル、２−クロ
ロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル
、２−エトキシエチル、２，３−ジヒドロキシプロピル
、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、３−メトキシ
プロピル、４−メトキシブチル、４−プロポキシブチル
などである。

Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｔ１、Ｔ２が意味するシクロア
ルキルの例はシクロペンチル、シクロヘプチル、好まし
くはシクロヘキシルである。これらシクロアルキル基は
１つまたはそれ以上のＣ，−Ｃ４−アルキル基、好まし
くはメチル基を含有することができそして全部で５乃至
１０個の炭素原子を含有することができる。

Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１の意味するアラールキルまたはフ
ェニルアルキルとしてはフェネチル、フェニルイソプロ
ピルまたは特にベンジルが考慮される。

Ｒ基が意味するフェニルアルキルおよびフェニル基に存
在しうる好ましい置換分の例はハロゲン、シアノ、メチ
ル、トリフルオロメチル、メトキシまたはカルボメトキ
シなどである。このような芳香脂肪族または芳香族基の
例をあげればメチルベンジル、２，４−ジメチルベンジ
ル５２．５−ジメチルベンジル、クロロベンジル、ジク
ロロベンジル、シアノベンジル、トリル、キシリル、ク
ロロフェニル、メトキシフェニル、２，６−シメチルフ
エニル、トリフルオロメチルフェニル、カルボメトキシ
フェニルなどである。

■が意味するアシルオキシの例はホルミルオキシ、低級
アルキルカルボニルオキシたとえばアセトキシまたはプ
ロピオニルオキシ、またはベンゾイルオキシなどである
。■が意味するＣ□−Ｃ１□−アルコキシ基は直鎖状ま
たは分校状でありうる。たとえば、メトキシ、エトキシ
、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ
、アミルオキシ、１゜１．３．３−テトラメチルブトキ
シ、ｎ−へキシルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ドデシ
ルオキシなどである。

（Ｒ１とＲ２）の置換基対が共有窒素原子と一緒で複素
環式基を形成する場合、その複素環式基の例としてはピ
ロリジノ、ピペリジノ、ピペコリン、モルホリノ、チオ
モルホリノ、ピペラジノ、Ｎ−アルキルピペラジノたと
えばＮ−メチルピペラジノ、Ｎ−フェニルピペラジノ、
Ｎ−アルキルイミダゾリノなどが考慮される。　−ＮＲ
ｌＲ，が意味する好ましい飽和複素環式基はピロリジノ
、ピペリジノまたはモルホリノである。

置換基Ｒ２とＲ８は好ましくはシクロヘキシル、ベンジ
ル、フェネチル、シアノ低−アルキルたとえばβ−シア
ノエチル、そして特にメチルまたはエチルのごとき低級
アルキルが好ましい。−ＮＲｌＲ，も好ましくはピロリ
ジニルである。Ｒ３は低級アルキルまたはベンジルであ
るのが好ましい。

■は好ましくは水素、ハロゲン、低級アルキルたとえば
メチル、ベンジルオキシ、Ｃ１−Ｃ，−アルコキシ、特
にメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔａｒｔ−ブ
トキシなどの低級アルコキシ、あるいは−ＮＴ１Ｔ、基
であり、この場合、Ｔ１とＴ２の一方は好ましくはＣ１
−Ｃ，−アシルまたは低級アルキルそして他方は水素ま
たは低級アルキルである。

この場合のアシル基としてはアセチルまたはプロピオニ
ルのごとき低級アルキルカルボニルが特に考慮される。

好ましくはＶはアセチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ベンジルオキシまたは特に低級アルコキシ
とりわけエトキシあるいは水素である。

中心（メソ）炭素原子に存在する置換基Ｙは容易に脱離
可能で、陰イオンとなりうる置換基である。かかる置換
基としてはハロゲン原子、脂肪族、環式脂肪族、芳香脂
肪族、芳香族または複素環式エーテル基たとえばアルコ
キシ、ヘテロアリールオキシ、アリールオキシ、シクロ
アルコキシ、アシルオキシなど、あるいはアシルオキシ
基、特に下記式のアシルオキシ基が考慮される。

（１ｃ）　　　　Ｒ’　　（ＮＨ）ｖ＋−ｘ　　Ｑ’　
　　Ｏ−式中、 Ｒ′は有機基、好ましくは未置換または置換されたＣ□
−０２□−アルキル、アリール、シクロアルキル、アラ
ールキルまたはへテロアリール。

Ｑ′は一〇〇−または一５ｏ２−を意味し、ｎは１また
は２であり、好ましくは１である。

適当なアシルオキシ基の例はアセトキシ、プロピオニル
オキシ、クロロアセトキシ、ベンゾイルオキシ、メチル
スルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、クロロエ
チルスルホニルオキシ、トリフルオロメチルスルホニル
オキシ、２−クロロエチルスルホニルアセトキシ、フェ
ニルスルホニルオキシ、トリルスルホニルオキシ、エチ
ルアミノカルボニルオキシ、フェニルアミノカルボニル
オキシなどである。

好ましくは、Ｙは式Ｒ”−ＣＯ−〇−のアシルオキシ基
である（ここで、Ｒ１１は低級アルキルまたはフェニル
を意味する）。

Ｑｌは好ましくは酸素、そしてＱ２は−５０２−または
特に−〇〇−である。Ｑｌが意味する＝Ｎ−Ｒまたは＝
Ｎ−ＮＨ−ＲにおけるＲは好ましくは水素、メチルまた
はフェニルである。

６員芳香環八は好ましくは未置換または置換されたベン
ゼンである。置換基の例はハロゲン、シアノ、ニトロ、
低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低
級アルキルカルボニル、低級アルコキシカルボニル、ア
ミノ、低級アルキルアミノ、低級ジアルキルアミノまた
は低級アルキルカルボニルアミノである。６員複素環式
環Ａは特に好ましくは芳香族の性質の窒素含有複素環で
ある。例えば、ピリジン環またはピラジン環である。

環Ａはさらに融合芳香環、好ましくは、ベンゼン環を含
有しうる。したがって、たとえば、ナフタレン環、キノ
リン環またはキノキサリン環であることができる。

好ましい６員芳香族または複素環式基Ａの例は２，３−
ピリジノ、３，４−ピリジノ、２．３−ピラジノ、２，
３−キノキサリノ、１．２−ナフタレン、２，３−ナフ
タレンまたは１，２−ベンゾ基である。これらは未置換
でも置換されていてもよい。置換基の例は塩素、臭素の
ごときハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキ
シ、低級アルキルチオまたはアミノ基（未置換または前
記のごとく置換された）などである、特に好ましいのは
未置換または塩素でテトラ置換された１゜２−ベンゾ基
である。

本発明による発色反応系のために特に重要な成分（Ａ）
は下記式で表わされる。

または下記式の置換フェニル基 式中、 Ａ１は未置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキル、
低級アルコキシまたはジ（低級）アルキルアミノによっ
て置換されたベンゼンまたはピリジン環。

Ｙｌはハロゲンまたはアシルオキシ特に低級アルキルカ
ルボニルオキシまたはベンゾイルオキシ、 Ｘ、は下記式の３−インドリル基 （上記各式において。

Ｗ、は水素または未置換またはシアノ−または低級アル
キル−置換のＣ１−Ｃ，−アルキル、アセチル、プロピ
オニルまたはベンジル、Ｗ２は水素、低級アルキル特に
メチルまたはフェ　ニル。

Ｒ４、ＲいＲ１は互いに独立的に未置換またはヒドロキ
シル−、シアノ−または低級アルコキシ−置換の最大１
２個の炭素原子を有するアルキル、またはＣ，−Ｃ，−
シクロアルキル、ベンジル、フェネチルまたはフェニル
を意味するか、または（Ｒ５とＲ，）はそれらが結合し
ている窒素原子と一緒でピロリジノ、ピペリジノまたは
モルホリノを意味する、ｖｌは水素、ハロゲン、低級ア
ルキル、Ｃ１−０８−アルコキシ、ベンジルオキシまた
は基−ＮＴ３Ｔ４を意味する、なお、ここでＴ、とＴ４
は互いに独立的に水素、低級アルキル。

低級アルキルカルボニル、または未置換またはハロゲン
−、メチル−またはメトキシ−置換のベンゾイルを意味
する。

環Ｂは未置換またはハロゲン、低級アルキルたとえばメ
チルまたはイソプロピルまたはジ（低級）アルキルアミ
ノたとえばジメチルアミノによって置換されている）を
意味する。

式（２）の化合物の中ではｘｌが式２（ａ）（式中、Ｗ
ｌはＣ１−Ｃ，−アルキルそしてＷ２はメチルまたはフ
ェニルを意味する）の３−インドリル基であり　そして
Ｙｌが低級アルキルカルボニルオキシ、特にアセトキシ
であるラクトン化合物が好ましい。

特に興味あるものは下記式のラクトン化合物である。

式中、 環りは未置換または塩素でテトラ置換されている、 Ｙ２はアセトキシまたはベンゾイルオキシ、Ｗ３はＣ１
−Ｃ，−アルキル、特にエチル、ｎ−プロピルまたはｎ
−オクチルを意味する。

中でも、下記式のラクトン化合物が特に好ましい。

式中、 ＤとＹ８は式（３）において定義した意味を有し、 Ｒ７、Ｒ，、Ｒ９はそれぞれ低級アルキルである。

脱離可能な置換基Ｙがアシルオキシ基である式（１）の
化合物は式 （式中、Ａ、Ｑ、、Ｑ、、Ｘは前記の意味を有する）の
ケト酸またはカルビノール化合物（ラクトール）をアシ
ル化剤と反応させることによって製造することができる
。

適当なアシル化剤は脂肪族、環式脂肪族または芳香族炭
カルボン酸またはスルホン酸の反応性官能基誘導体、特
にカルボン酸ハロゲン化物または無水物である。たとえ
ば、臭化アセチル、塩化アセチル、塩化ベンゾイル、特
に無水酢酸である。混合無水物すなわち異なる２つの酸
の無水物も使用しうる。

脱離基Ｙとしてハロゲンを含有している式（１）の化合
物は式（ｉ）のカルビノール化合物の水酸基をハロゲン
化剤を使用してハロゲン原子で置換することによって製
造することができる。たとえば、ジクロロベンゼン、ベ
ンゼン、トルエンまたは二塩化エチレンまたはジメチル
ホルムアミド中塩化チオニル、ホスゲン、オキシ塩化リ
ン、三塩化リンまたは五塩化リンを使用してハロゲンで
置換する。ハロゲン化剤を過剰に使用すれば溶剤なしで
反応を実施することができる。

Ｙがハロゲンまたはアシルオキシを意味する式（１）の
化合物を脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、芳香族また
は複素環式ヒドロキシ化合物と反応させることによって
別の脱離基Ｙとしてエーテル基を導入することができる
。

脱離基としてのＹがエーテル基を意味する式（１）の化
合物は式（ｉ）の化合物をアルキル化剤またはアラール
キル化剤でエーテル化することによっても得ることがで
きる。

適当なアルキル化剤はアルキルハロゲン化物たとえばヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル、塩化メチルまたは塩化エチ
ル、あるいは硫酸ジアルキルたとえば硫酸ジメチルまた
は硫酸ジエチルなどである。アラールキル化剤としては
特に塩化ベンジルまたは対応する置換生成物たとえば４
−クロロ−塩化ベンジルなどが適当であり、これらは非
極性有機溶剤たとえばベンゼン、トルエンまたはキシレ
ン中で使用するのが好ましい。

上記のごとき式（１）乃至（４）の化合物の特定の例は
、特に、Ｊ　、Ａｍ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ。

３８　（１９１６）、２１０１−２１１９およびＨｅ１
ｖｅｔｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｅｔａ　４２　（１
９５９）。

１０８５−１１００に記載されており、下記の化合物が
含まれている。

３−　（４’−ジエチルアミノ−２′−エトキシフェニ
ル）−３−アセトキシフタリド、３−　（４’−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−アセトキシフタリド、 ３−（１’−エチル−２′−メチルインドール−３′−
イル）−３−アセトキシフタリド、３−（４’−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−アセトキシ−６−シメチルア
ミノフタリド。

３−（１’−ｎ−オクチル−２′−メチルインドール−
３′−イル）−３−アセトキシメチルアミノフタリド、 ３−（１’　−エチル−２′−メチルインドール−３２
−イル）−３−アセトキシ−４，５゜６．７−チトラク
ロロフタリド、 ３−　（１’　−エチル−２２−メチルインドール−３
１−イル）−３−アセトキシ−５，６−ジクロロフタリ
ド、 ３−（１’−ｎ−オクチル−２′−メチルインドール−
３′−イル）−３−アセトキシ−４，５，６，７−チト
ラクロロフタリド。

３−（１’−ｎ−オクチル−２１−メチルインドール−
３′−イル）−３−アセトキシー５．６−ジクロロフタ
リド、 ３−（１’−ｎ−オクチル−２′−メチルインドール−
３１−イル）−３−アセトキシ−５−メチルフタリド、 ３−　（１’　−エチル−２１−メチルインドール−３
１−イル）−３−アセトキシ−４−アザフタリド、 ３−（１’−ｎ−オクチル−２２−メチルインドール−
３′−イル）−３−アセトキシ−４−アザフタリド、 ３−（１’　−エチル−２′−メチルインドール−３′
−イル）−３−プロピオニルオキシ−４，５，６，７−
チトラクロロフタリド、３−（１’−エチル−２′−メ
チルインドール−３′−イル）−３−ベンゾイルオキシ
−４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３−　（１
’　−メチル−２′−フェニルインドール−３′−イル
）−３−アセトキシ−４゜５．６．７−チトラクロロフ
タリド、 ３−（１’−ｎ−オクチル−２２−メチルインドール−
３２−イル）−３−アセトキシ−７−アザフタリド、 ３−（４’　−ジエチルアミノ−２′−アセトキシフェ
ニル）−３−アセトキシ−４，５゜６．７−チトラクロ
ロフタリド、 ３−　（４’　−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ−２′−エトキシフェニ／Ｌ／）−３−アセトキシフ
タリド、 ３−　（４’　−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ−２′−メトキシフェニル）−３−アセトキシ−４−
アザフタリド、 ３−　（４’　−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ−２
′−メトキシフェニル）−３−アセトキシフタリド、 ３−　（４’　−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−
２′−メトキシフェニル）−３−アセトキシフタリド、 ３−　（４’　−ピロリジノ−２′−メトキシフェニル
）−３−アセトキシフタリド。

３−（４’　−ジエチルアミノ−２′−エトキシフェニ
ル）−３−アセトキシ−４−アザフタリド。

３−　（４’　−ジメチルアミノ−５′−メチルフェニ
ル）−３−アセトキシフタリド、３−（４’　−ジエチ
ルアミノ−５′−メチルフェニル）−３−アセトキシフ
タリド、３−　（２’　−アセトキシ−４１−ジメチル
アミノ−５２−メチルフェニル）−３−アセトキシフタ
リド、 ３−（４’　−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２１−ｎ−ブト
キシフェニル）−３−アセトキシフタリド、 ３−（４’　−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２′エトキシフ
エニル）−３−アセトキシフタリド、 ３−（４’　−ジエチルアミノ−２′−ｎ−プロポキシ
フェニル）−３−アセトキシフタリド、 ３−　（３’−メトキシフェニル）−３−アセトキシ−
６−シメチルアミノフタリド、３−（４’−ジエチルア
ミノ−２′−エトキシフェニル）−３−アセトキシ−４
，５，６゜７−チトラクロロフタリド、 ３−（４’−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２′エトキシフエ
ニル）−３−アセトキシ−４゜５．６．７−チトラクロ
ロフタリド、 ３−　（４’　−ジエチルアミノ−２′−アセトキシフ
ェニル）−３−アセトキシフタリド、３−（４’−ジエ
チルアミノ−５′−メチル−２２−アセトキシフェニル
）−３−アセトキシ−４，５，６，７−チトラクロロフ
タリド、 ３−（４’−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−３−ア
セトキシフタリド、 ３−　（４’−ジメチルアミノフェニル）−３−アセト
キシ−６−クロロフタリド。

３−（４’−ジー２”−シクロヘキシルエチルアミノフ
ェニル）−３−アセトキシフタリド。

３−（ジュロリジン−６１−イル）−３−アセトキシフ
タリド、 ３−カイロリニル−３−アセトキシフタリド、 ３−　（２’　、４’　−ビス−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−アセトキシフタリド、 ３−　（２’　−アセチルアミノ−４′−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−アセトキシフタリド、 ３−（Ｎ−エチル−カルバゾル−（３’　）−イル）−
３−アセトキシフタリド、 ３−（１’　−エチル−２′−メチルインドール−（３
′）−イル）−３−クロロフタリド、３−（４’　−ジ
メチルアミノ−２′−エトキシフェニル）−３−クロロ
フタリド、 ３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−３−メトキシ
−６−シメチルアミノフタリド。

３−（１’　−エチル−２２−メチルインドール−（３
′）−イル）−３−メトキシ−４゜５．６．７−チトラ
クロロフタリド。

３−（１’　−エチル−２′−メチルインドール−（３
′）−イル）−３−ベンジルオキシ−４，５，６，７−
チトラクロロフタリド。

３−（２’−メチルインドール−３′−イル）−３−メ
トキシフタリド、 ３−（１’−ｎ−ブチル−２′−メチルインドール−３
２−イル）−３−メトキシフタリド ３−（２’　−アセトキシ−５′〒ブロモフエニル）−
３−アセトキシフタリド。

３−　（３’　−ジアセチルアミノ−４′−メチル）−
３−アセトキシフタリド、 ３−（４’−クロロフェニル）−３−クロロフタリド。

成分（Ｂ）として使用される有機亜鉛錯化合物は、好ま
しくは、下記式で表わされるものである。

（式中、 Ａｎは無機酸の陰イオン、 ｎｌは１または２の数、 Ｚｌと２２は互いに独立的に錯体の形でペテロ原子を介
して亜鉛に結合している無色の有機配位子である）。

適当なペテロ原子の例は酸素、硫黄、セレン、窒素また
はリンである。

成分（Ｂ）として使用しうる式（５）の鉛金属化合物に
おいて、配位子Ｚ１と２２は互いに同種または異種であ
りうる。同種であるのが好ましくそして一配位（単座）
配位子であるのが特に好ましい。

鉛金属化合物の無色配位子は好ましくは錯体の形で窒素
原子を介して金属原子に結合している。その金属結合窒
素原子は一配位、二配位または三配位分子中に存在しそ
して、たとえば、第１、第２または第３７ミノ基、未置
換または置換イミノ基、ニトリロ基、オキシミド基、ヒ
ドラジン基またはヒドラゾン基の形をとる。

適当な窒素含有−配位（単官能性）配位子の例は脂肪族
、環式脂肪族、芳香族、芳香脂肪族または複素環式アミ
ンおよび第二または第三、飽和または不飽和窒素複素環
（そのＮ原子が１つまたはそれ以上の環の構成成分であ
るもの）である。

脂肪族、環式脂肪族および芳香脂肪族の窒素含有配位子
を以下に例示する： １乃至１８個の炭素原子を有するアルキルアミン、たと
えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキ
シルアミン、ｎ−オクチルアミン、イソオクチルアミン
、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、オクタデシ
ルアミン（ステアリルアミン）； シクロアルキルアミンたとえばシクロペンチルアミンお
よびシクロヘキシルアミン７ベンジルアミン、４−メチ
ルベンジルアミン、α−またはβ−フェニルエチルアミ
ンなど。特に、α−フェニルエチルアミンが好ましい。

適当な第二窒素含有複素環の例はピロリジン、ピペリジ
ン、ピラゾリン、ピペコリン、モルホリン、チオモルホ
リン、インドリン、ベンゾモルホリン、テトラヒドロキ
ノリン、２，２．４−トリメチルテトラヒドロキノリン
などである。

本発明に使用される金属錯化合物の無色の有機配位子は
好ましくは一配位配位子芳香族アミン又は窒素複素環で
ある。

適当な芳香族アミンの例はアニリン、環置換アニリン、
たとえば、 ２−１３−または４−メチルアニリン、２．４−ジメチ
ルアニリン、 ２．６−ジエチルアニリン、 ２．４．６−ドリメチルアニリン、 ２−メトキシアニリン、 ３−クロロアニリン、 ４−クロロアニリン、 ４−メトキシアニリン、 ２−メトキシ−５−メチルアニリン（パラ−クレシジン
）、 ４−エトキシアニリン、 アミノクレゾール。

２−メチル−５−メトキシアニリン。

ジクロロアニリン、 およびＮ−アルキル化またはＮ、Ｎ−ジアルキル化アニ
リン、たとえば、 Ｎ−メチルアニリン、 Ｎ−エチルアニリン。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、 Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン。

さらには、 ジフェニルアミン、 ２．２′−ジアミノジフェニルアミン、４．４′−ジア
ミノジフェニルエーテル、４．４′−ジアミノジフェニ
ルスルフィド、４．４′−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、４．４′−ジアミノジフェニルケトン、４．４′−
ジアミノジフェニルアルカンたとえば４．４′−ジアミ
ノジフェニルメタンまたは一エタン、 ４．４′−ジアミノアゾベンゼン。

好ましい有機配位子は５員または６員の窒素複素環であ
りそして未置換またはＣ１Ｃ１，−アルキル好ましくは
Ｃ１−Ｃ，−アルキル、Ｃ１−Ｃ，−アルコキシ、シア
ノ、ヒドロキシル、ビニル、フェニル、Ｃ１−Ｃ４−ア
シルまたはアミノ基によって置換されている、及び／又
は未置換または、たとえば、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ，−ア
ルキルまたはＣ１−Ｃ，−アルコキシによって置換され
た融合ベンゼン環を有しているものである。

このタイプの配位子を以下に例示する：ピロール、 ２．４−ジメチルピロール。

ピロリドン、 イミダゾール、 １−メチルイミダゾール。

２−メチルイミダゾール。

１−ビニルイミダゾール、 ２−フェニルイミダゾール。

ピラゾール、 ３．４−ジメチル−５−ピラゾロン、 トリアゾール、 ピリジン。

α−β−またはγ−ピコリン、 ルチジン、 コリジン。

パルボリン、 コニリン。

メトキシピリジン、 アミノピリジンたとえば３−アミノピリジン、 ２．３−ジアミノピリジン、２．６−ジアミノピリジン
。

４−ホルミルピリジン。

４−シアノピリジン、 ピリミジン、 ピラジン。

トリアジン、 メラミン、 グアナミン、 アメリン、 キノリン、 ２−メチルキノリン、 ２−エチルキノリン、 ８−（２’−アミノフェニルアミノ）キノリン、 イソキノリン。

キナルジン。

キアゾリン、 キノキサリン、 フタラジン、 シンノリン、 インドリジン、 インドールたとえば２−メチルインドールまたは２−フ
ェニルインドール、 ベンゾイミダゾール、 ２−メチルベンゾイミダゾール、 １．２−ジメチルベンゾイミダゾール、２−ステアリル
ベンゾイミダゾール、 ２−アミノベンゾイミダゾール、 ベンゾオキサゾール、 ベンゾチアゾール。

１−フェニル−３，５−ジケトピラゾリジン、２−アミ
ノベンゾチアゾール、 ２−マーカブトベンゾチアゾール、 ベンゾトリアゾール、 カルバゾール。

アクリジン、 フェナジン、 ジグアナミン、 グアニジン、 ビピリジル、 ２．６−　（ジー２−ピリジル）ピリジン（チルピリジ
ル）、 ２．６−ビス（アミノメチル）ピリジン、ツェナトリジ
ン。

フェナスロリン。

ジピリジルケトン。

特に好ましい錯金属化合物は無色複素環式配位子Ｚ１及
びｚ２としてアミノピリジン、アミノピコリン、アンチ
ピリン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチ
アゾールまたはキノリンを有する。

２、とＺ２はまた少なくとも２配位（２官能性／二座）
の窒素含有配位子でありうる。配位子分子中の複数の金
属結合窒素原子は好ましくは相互に複数の炭素原子また
は炭素原子と窒素原子からなる２または３のメンバーの
飽和または不飽和鎖によって隔離されている。このタイ
プの配位子の例としてはアルキレンジアミンたとえばエ
チレンジアミンまたはプロピレンジアミンおよびフェニ
レンジアミン、ジアルキレントリアミン、トリアミノア
ルカンなどがあげられる。ジアルキレントリアミンの具
体例としては、 ジエチレントリアミン。

モノエチレンモノプロピレントリアミン、ジプロピレン
トリアミン、 およびこれらのＮ−アルキル化生成物があげられる。

トリアミノアルカンの具体例はα、γ−ジアミノーβ−
（アミノメチル）プロパンである。

これらの配位子において、金属結合窒素原子とそれら原
子を結合している炭素原子とは好ましくは１つの複素環
または複素環系の構成員でもありうる。このタイプの２
配位窒素含有配位子はピペラジン、イミダゾリジンおよ
びジアゾビシクロ［２，２，２］オクタンである。

無機陰イオンＡｒ１は一価または二価のものでありうる
。無機陰イオンの例としては下記のものが考慮される。

ハロゲン化物、たとえば、塩化物、臭化物。

フッ化物またはヨウ化物； 硫黄含有三の残基たとえば硫酸水素塩、硫酸塩、二硫酸
塩またはアミノ硫酸； リンオキシ酸の残基、たとえば、リン酸二水素塩、リン
酸水素塩、リン酸塩またはメタリン酸塩； 窒素オキソ酸の残基たとえば硝酸塩； カルボン酸の残基たとえば炭酸水素塩または炭酸塩； オキソ酸陰イオンおよび錯塩酸陰イオン、たとえば、メ
トスルフェート、エトスルフェート、ヘキサフルオロシ
リケート、シアネート、チオシアネート、ヘキサシアノ
鉄（ＩＩ）塩、ヘキサシアノ鉄（ｍ）塩、トリクロロ亜
鉛酸塩、テトラクロロ亜鉛酸塩、トリブロモ亜鉛酸塩、
テトラブロモ亜鉛酸塩、スズ酸塩、ホウ酸塩、ニバナジ
ン酸塩、四バナジン酸塩、モリブデン酸塩、タングステ
ン酸塩、クロム酸塩、重クロム酸塩またはテトラフルオ
ロホウ酸塩； リン酸エステルの陰イオンたとえばリン酸メチルの陰イ
オン。

好ましい陰イオンＡｎは塩化物、臭化物、ヨウ化物のご
ときハロゲン化物、チオシアネートのごときプソイドハ
ロゲン化物、さらには硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩または
ホウ酸塩の陰イオンである。

Ａｎは特に好ましくはチオシアネートイオンである。

特に重要な成分（Ｂ）は下記式で表されるものである。

（式中、 Ｚ、と２４は互いに独立的に錯体の形で窒素原子を介し
て亜鉛に結合している一配位５員または６員の窒素複素
環でありそして未置換またはシアノ、ビニル、ホルミル
、フェニル−ｃ、Ｃ１＠−アルキル、または特にメトキ
シ、Ｃ１−Ｃ，−アルキル、フェニルまたはアミノ基に
よって単置換または多置換されているかあるいは１つの
融合ベンゼン環を有している）。

Ｚ、とＺ、は好ましくは互いに同種でありそしてそれぞ
れ錯体の形で窒素原子に結合している特にピラゾロン、
アミノピリジン、キノリン、ベンゾチアゾール、イミダ
ゾール、ピラゾリノンまたはベンゾイミダゾール配位子
であり、該配位子中の窒素複素環は未置換であるかまた
はシアノ、メチル、メトキシ、ビニル、ホルミル、フェ
ニルまたはアミノによって単置換または多置換されてい
る。

特に好ましくは、Ｚ３と２４はアミノピリジン、キノリ
ン、５−ピラゾリノン、５−ピラゾロン、イミダゾール
、ベンゾイミダゾール、または特に１−メチルイミダゾ
ール、２−メチルイミダゾール、２−アミノピリジン、
アンチピリン、ベンゾチアゾール、アニシジンまたはク
レシジンである。

成分（Ｂ）として適当な有機亜鉛錯化合物の製造方法な
らびに個々の具体例は欧州特許公開第９７６２０号なら
びに米国特許第４６０８５７９号および第４６３６８１
９号に記載されている。成分（Ｂ）として特に適当なも
のは下記のものである。

チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、チオシアン酸亜
鉛の２−アミノピリジン錯体および チオシアン酸亜鉛のパラ−クレシジン錯体。

成分（Ａ）も成分（Ｂ）も、特に後者 は、付加的にそれ自体は反応性を有しないまたはほとん
ど有しない顔料や助剤物質を混合した混合物として使用
することもできる。助剤は、たとえば、シリカゲルや紫
外線吸収剤たとえば２−　（２’　−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、シアノア
クリレート、サリチル酸フェニルエステルなどである。

顔料の例としてはタルク、二酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、チョーク、粘土
たとえばカオリン、および有機顔料たとえば尿素／ホル
ムアルデヒド縮合物（ＢＥＴ表面積２乃至７５ｍ”／ｇ
）またはメラミン／ホルムアルデヒド縮合物などが考慮
される。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比はこれら成分の種類、
発色の種類、発色反応の温度および、もちろん、所望の
色濃度に依ってきまる。一般に成分（Ａ）の１重量部に
対して成分（Ｂ）を０．２乃至２０重量部使用すれば満
足すべき結果が得られる。

本発明による成分（Ａ）ｑ成分（Ｂ）とからなる発色系
はサーモグラフィーのための感熱記録材料を製造するた
めに好適である。この感熱記録材料において成分（Ａ）
と（Ｂ）が相互に加熱接触されると支持体上に記録が残
る。

通常、この感熱記録材料は少なくとも１つの基質（支持
体）、成分（Ａ）と成分（Ｂ）、および、所望により、
結合剤及び／又はワックスを含有する。好ましくはさら
に、活性化剤、たとえば、ベンジルジフェニル、ベアジ
ルオキシナフタレン、ベンゼンスルホアニリド、ジベン
ジルテレフタレート、ジメチルテレフタレートまたは増
感剤がこの記録材料に配合される。

本発明により使用される発色成分（Ａ）と（Ｂ）は顕色
剤［成分（Ｃ）］を併用して、または併用しないで使用
することができる。

顕色剤としては記録材料のために公知 の、電子を水引しうる（電子受容体）無機または有機顕
色剤が使用できる。

無機顕色剤の代表例としては活性粘土物質たとえばアタ
パルガス粘土、酸性粘土、ベントナイト、モンモリロナ
イト、活性化粘土たとえば酸活性化ベントナイトまたは
モンモリロナイト、さらにはハロサイト、カオリン、ゼ
オライト、二酸化ケイ素、二酸化ジルコン、酸化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、硝酸
亜鉛などかあげられる。

好ましい無機顕色剤はルイス酸たとえば塩化アルミニウ
ム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄（ｍ）、四塩
化スズ、二塩化スズ、四臭化スズ、四塩化チタン、三塩
化ビスマス、二塩化テルル、五塩化アンチモンなどであ
る。

有機顕色剤としては固体カルボン酸、特に脂肪族ジカル
ボン酸が考慮される。たとえば、酒石酸、シュウ酸、マ
レイン酸、クエン酸、シトラコン酸、コハク酸、さらに
はまた、アルキルフェノール／アセチレン樹脂、マレイ
ン酸／ロジン樹脂、カルボキシポリメチレン、あるいは
部分的または完全に加水分解された、マレイン酸無水物
とスチレン、エチレンまたはビニルメチルエーテルとの
重合体などが使用しうる。

有機顕色剤としてはフェノール水酸基を有する化合物が
特に好適である。これらは−価または多価フェノールで
ありうる。これらフェノールはハロゲン原子、カルボキ
シル基、アルキル基、アラールキル基たとえばα−メチ
ルベンジル、α、α−ジメチルベンジル、アリール基、
アシル基たとえばアリールスルホニルまたはアルコキシ
カルボニル基またはアラールコキシカルボニル基たとえ
ばベンジルオキシカルボニルによって置換されていても
よい。

成分（Ｃ）の顕色剤として適当なフェノール化合物の例
を以下に示す。

４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、 ４−フェニルフェノール、 メチレン−ビス−（ｐ−フェニルフェノール）。

４−ヒドロキシジフェニルエーテル、 α−ナフトール、 β−ナフトール、 ４−ヒドロキシ安息香酸−メチルエステルまたは−ベン
ジルエステル、 ２．４−ジヒドロキシ安息香酸メチルエステル、 ４−ヒドロキシジフェニルスルホン、 ４′−ヒドロキシ−４−メチルジフェニルスルホン、 ４′−ヒドロキシ−４−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、 ４−ヒドロキシアセトフェノン、 ２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２．２′−ジヒ
ドロキシジフェニル、 ２．４−ジヒドロキシジフェニルスルホン。

４．４′−シクロヘキシリデンジフェノール、 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール、４．４′−
イソプロピリデン−ビス−（２−メチルフェノール）、 ４．４′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−吉草酸、 レゾルシン、 ハイドロキノン、 ピロガロール。

フロログルシン、 Ｐ−１ｍ−、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジー（
α−メチルベンジル）−サリチル酸。

３．５−ジー（α、α−ジメチルベンジル）−サリチル
酸。

サリチロサリチル酸。

没食子酸アルキルエステル、 没食子酸、 ヒドロキシフタル酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 場合によっては亜鉛塩で変性されたフェノール−ホルム
アルデヒドプレポリマー 上記したカルボン酸の中ではサリチル酸誘導体が好まし
く、これは特に亜鉛塩として使用するのが好ましい、特
に好ましいサリチル酸亜鉛は欧州特許公開第１８１２８
３号またはドイツ特許公開第２２４２２５０号に記載さ
れている。

成分（Ｃ）が使用される場合、その使用量は成分（Ａ）
と（Ｂ）の種類、発色の種類、発色反応温度および、場
合によっては、所望の色濃度に依ってきまる。有利には
成分（Ｃ）は成分（Ａ）と（Ｂ）の合計の１重量部に対
して０．１乃至１００重量部の量で使用される。

感熱記録系は、たとえば、感熱記録材料および感熱複写
材料、感熱複写紙などを包含する。これらの系は、たと
えば、電子計算機、プリンター、ファクシミリまたは複
写機における情報記録のため、あるいは医療機器、工業
用記録装置や計測装置たとえば心電図装置における情報
の記録のために使用することができる。像形成（マーキ
ング）は加熱ペンによる手書きで行なうこともできる。

熱によるマーキングのいま１つの手段はレーザ光線の使
用である。

感熱記録材料はつぎのように構成することができる。す
なわち、結合剤中に成分（Ａ）を溶解または分散し、そ
して別の層として成分（Ｂ）を結合剤に溶解または分散
させておくのである。いま１つの可能な構成として２つ
の成分を同一の層に分散させておくこともできる。熱を
加えると層の特定領域で結合剤が軟化または溶解してそ
の地点で成分（Ａ）と（Ｂ）が相互に接触しそして即座
に所望の色が発色する。

感熱記録材料はまた成分（Ａ）及び／又は成分（Ｂ）を
マイクロカプセル化した形で含有することもできる。

感熱記録材料の製造のためには、好ましくは溶融可能な
フィルム形成結合剤が使用される。このような結合剤は
通常水溶性であり、他方、成分（Ａ）と（Ｂ）は水に不
溶性である。結合剤は室温でそれら２つの成分がその中
に分散されそして支持体に固着できるものでなければな
らない。

紙が好ましい支持体であるから、結合剤は紙塗工剤であ
る。使用される紙はセルロース繊維からなる普通紙に限
られず、セルロース繊維が（一部または全部）合成重合
体の繊維で置換されている紙も使用しうる。また、支持
体はプラスチックシートでもよい。

水溶性または少なくとも水に膨潤性の結合剤としては、
親水性重合体たとえばポリビニルアルコール、アルカリ
金属ポリアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、カルボキシル
化ブタジェン／スチレン重合体、ゼラチン、デンプンま
たはエステル化コーンスターチなどである。

成分（Ａ）と（Ｂ）が別個の２つの層に存在する場合は
、非水溶性の結合剤、すなわち、非極性または弱極性溶
剤に溶解可能な結合剤も使用できる。たとえば、天然ゴ
ム、合成ゴム、塩素化ゴム、ポリスチレン、スチレン／
ブタジェン混合重合体、ポリアクリル酸メチル、エチル
セルロース、ニトロセルロースおよびポリビニルカルバ
ゾルなどが使用可能である。しかし、水溶性結合剤の１
つの層内に２つの成分が含有されている構成が好ましい
。

感熱記録材料の安定性を保証するためまたは発色像の鮮
明度を保証するため、本記録材料に付加的な保護層を設
けることができる。

このための保護層は通常水溶性及び／又は非水溶性樹脂
からなる。その樹脂は常用の重合体またはその水性エマ
ルジョンである。

水溶性重合体の例としてはポリビニルアルコール、デン
プン、デンプン誘導体、セルロース誘導体たとえばメト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロースまたはエチル
セルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタク
リル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸無水物
共重合体のアルカリ塩、イソブチン／マレイン酸無水物
共重合体のアルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン
酸ナトリウム、ゼラチン、カゼイン、水溶性ポリエステ
ルまたはカルボキシル変性ポリビニルアルコールなどが
考慮される。

場合によっては、保護層内に、上記水溶性重合体樹脂と
組合わせて、たとえば、下記のごとき非水溶性樹脂を使
用することができる。ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
、ビニルアルコール／酢酸ビニル／マレイン酸テルポリ
マー、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体およびスチレン／ブタジェン／アクリル誘導
体共重合体。

熱反応層にも樹脂層にもその地温加物を含有させること
ができる。白色度向上のため、記録材料の感熱印刷ヘッ
ドとの適合性向上のため、あるいはまた加熱ペンまたは
加熱板の粘着防止のために、たとえば、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、可溶化剤、タルク、二酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム（たとえばチョーク）、粘土、または尿素／ホル
ムアルデヒド重合生成物のごとき有機顔料を含有させる
ことができる。限定された温度範囲内でのみ発色が起こ
るようにするため、尿素、チオ尿素、ジフェニルチオ尿
素、アセトアミド、アセトアニリド、ベンゼンスルホア
ニリド、エチレンビス−ステアリルアミド、ステアリン
酸アミド、無水フタル酸、ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル、金属ステアリン酸塩たとえばステアリン
酸亜鉛、フタロニトリル、ジメチルテレフタレート、ジ
ベンジルテレフタレート、ジベンジルイソフタレート、
ベンジルジフェニルあるいはその他の適当な、発色剤成
分と顕色剤との同時溶融をもたらすような溶融性生成物
を添加することもできる。

好ましくは、感熱記録材料はワックス、たとえば、カル
ナバワックス、モンタナワックス、パラフィンワックス
、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸アミドとホルムア
ルデヒドとの縮合物、高級脂肪酸とエチレンジアミンと
の縮合物などを含有する。

感熱記録材料の使用性を向上させるために、成分（Ａ）
と成分（Ｂ）をマイクロカプセルに封入しておくことが
できる。このためには発色剤または他の作用物質をマイ
クロカプセル化するために公知の任意の方法を使用する
ことができる。

以下、本発明を製造実施例および使用実施例によってさ
らに説明する。実施例中のパーセントは特に別途記載の
ない限り重量パーセントである。また、部は重量部であ
る。

製造例 例Ａ ３−　（１’　−エチル−２′−メチルインドール−３
２−イル）−３−ヒドロキシ−４゜５．６．７−チトラ
クロロフタリド（または対応するケト酸の互変異性体）
１９．３ｇを無水酢酸２０ｍ１に２５℃の温度で撹拌し
ながら添加する。この混合物を１１７℃まで加熱しそし
てこの温度を２時間半保持する。ついで氷酢酸１５＋ａ
ｌを添加する。生じた生成物を８０℃で濾過分離し、そ
して濾過残留物を石油エーテルで洗う。下記式の生成物
を白色結晶として得た。

トルエン／無水酢酸から再結晶後に得られる純生成物の
融点は１８７〜１８８℃（分解）である。

ＩＲスペクトル：１７７Ｑｃｍ−’でアセテートＣＯ吸
収帯および１７９０ｃｍ””でラクトンＣＯ吸収帯。

例　　Ｂ 製造例Ａの操作をくり返し実施した。ただし今回は無水
酢酸の代りに無水プロピオン酸２５ｍ１を使用しそして
温度は１１０℃に３時間保持した。トルエンから再結晶
後、下記式のラクトールエステル３．ｓｇ　（融点１９
７〜１９８℃）を得た。

たは対応するケト酸の互変異性体）２６．５ｇを無水酢
酸３０ｍ１中で８０乃至８５℃まで加熱しそしてこの温
度で３時間撹拌する。冷却時に生成物が溶液から沈殿す
るので、これを濾過分離しそして氷酢酸と石油エーテル
で洗う。トルエンから再結晶後、下記式のラクトールエ
ステル１７．２ｇ　［融点１４６〜１４８℃（分解）］
を得た。

Ｉ 例　　Ｃ ３−（１’−ｎ−オクチル−２′−メチルインドール−
３′−イル）−３−ヒドロキシ−４，５，６，７−チト
ラクロロフタリド（ま例　　Ｄ 製造例Ａの操作をくり返し実施した。ただし今回は上記
フタリドの代りに３−（１’−メチル−２２−フェニル
インドール−３′−イル）−３−ヒドロキシ−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド２４．６ｇを使用した。

トルエンから再結晶後、下記式のラクトールエステル１
４．３ｇ　［融点２２０〜２２１℃融点は１８５〜１８
６℃（分解）である。

１ 例Ｅ ２−（２’　−エトキシ−４′−ジエチルアミノベンゾ
イル）−３，４，５，６−テトラクロロ安息香酸４．５
ｇを４５℃の無水酢酸１５ｇに溶解しそしてこの混合物
を６５乃至７０℃の温度に７時間保持する。冷却時に生
成物が沈殿するので、これを２０℃で濾過分離する。乾
燥後、下記式のラクトールエステル３ｇを得た。

石油エーテルから再結晶後のこの化合物の例　　Ｆ 製造例Ａで得られた式（１１）のラクトールエステル４
．８ｇをメタノール１００ｍ１に入れて撹拌しながら１
時間還流加熱する。冷却後、生成物を濾過分離して下記
式のフタリド化合物４ｇを得た。

トルエンとメタノールから再結晶後の融点は１８４〜１
８５℃である。

例Ｇ 製造例Ｆに記載した操作をメタノールの代りにベンジル
アルコール５０ｍ１を使用して実施した。下記式のフタ
リド化合物（融点１８３〜１８４℃）を得た。

燥後、下記式のラクトールエステル１８．８ｇ［融点１
５４〜１５５．５℃（分解）］を得た。

例Ｈ 製造例Ｃの操作をくり返し実施した。ただし今回は、無
水酢酸の代りに無水プロピオン酸３０ｍ１を使用し、そ
して反応温度を７５乃至７８℃に２時間半保持した。濾
過前に混合物を無水プロピオン酸１０ｍ１で稀釈した。

乾刺ニーＬ ２−　（４’−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２′ヒドロキシ
ベンゾイル）安息香酸３６．９ｇをアセトン２４０ｍ１
と硫酸ジエチル４０ｍ１との混合物中３５℃の温度で撹
拌する。これに水５０ｍ１中水酸化カリウム１６．ｓｇ
の溶液を３５℃（±２℃）の温度で４時間かけて滴下す
る。この温度で２０時間反応させる。さらに水５０ｍ１
中水酸化カリウム１１．２ｇの溶液を添加し、そしてフ
ラスコ温度を９６℃まで上げて共沸蒸留してアセトンを
完全に除去する。９０乃至９５℃の温度でさらに２時間
撹拌を続ける。１０℃まで冷却後、濃塩酸１８ｍ１を滴
下する。これにより生成物が沈殿してくる。この混合物
を１５乃至２０℃の温度で１６時間撹拌した後、生成物
を濾過単離して水洗する。乾燥後、下記式の化合物３９
．２ｇ（融点１６６〜１６８℃）を得た。

ナトリウムで乾燥しそして減圧下で濃縮する。しかして
オレンジ色の油の形状を呈する下記式の化合物１３ｇを
得た。

上記の式（ｉｉ）の化合物の１１．９ｇを無水酢酸３６
ｍ１中で撹拌し、この混合物を６５乃至７０℃まで加熱
してこの温度に３０分間保持する。生じた溶液をトルエ
ン１５０ｍ１と１５％炭酸ナトリウム溶液３６０ｍ１の
混合物に激しく撹拌しながら注ぎ入れる。水性相を分離
して捨て、トルエン相を水で洗い、硫酸例に ２−　（４’　−ジエチルアミノ−２′−エトキシベン
ゾイル）安息香酸１７ｇを無水酢酸６０ｍ１中６５乃至
７０’Ｃ（”温度で４５分間撹拌する。オレンジ色の溶
液が得られる。この溶液をトルエン２５０＋ａｌと１５
％炭酸ナトリウム溶液６００＋ａｌの混合物によく撹拌
しながら注ぎ入れる。アルカリ性水性相を分離して捨て
、トルエン相を水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥しそし
て乾燥体まで濃縮する。濃縮残留物をトルエン／石油エ
ーテルの１＝１混合物から再結晶する。乾燥後、下記式
の化合物１３．２ｇ　［融点９５〜９７℃（分解）］を
得た。

記入の化合物２．９ｇを得た。

例　　し 無水安息香酸４５．２ｇを５０℃で融溶する。この温度
で撹拌しながら３−　（１’　−エチル−２′−メチル
インドール−３′−イル）−３−ヒドロキシ−４，５，
６，７−チトラクロロフタリド（または対応するケト酸
の互変異性体）８．９ｇを添加する。この混合物を１０
０℃まで加熱しそしてこの温度に３時間保持する。５０
℃まで冷却させ、メチルエチルケトン２５ｍ１と石油エ
ーテル１０ｍ１とを添加する。２０℃に２時間放置して
生成物を完全に結晶化させる。濾過単離して乾燥し下メ
チルエチルケトンから再結晶後、この化合物は純粋な形
で沈殿する。その融点は１２９〜１３１℃である。

去遣ＩＮ１ 分散璽へ 式（１１）の３−　（１’−エチル−２′−メチルイン
ドール−３′−イル）−３−アセトキシ−４，５，６，
７−テトラクロロフタ１ノド２．４３ｇをポリビニルア
ルコール（商品名（Ｐｏｌｙｖｊｏｌ　ＶＯ３／＋４０
）の５重量％水溶液１５、ｓｇと共にガラス玉を加えて
粒子サイズが２乃至４μｍになるまで摩砕して分散物Ａ
を製造した。

分散物Ｂ ジチオシアネートジー（２，３−ジメチル−１−フェニ
ル−３−ピラゾリン−５−オン）亜鉛（ＩＩ）（チオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体）２．７８ｇをポリビニ
ルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）の
５重量％水溶液１８．１ｇと共にガラス玉を加えて粒子
サイズが２乃至４μｍになるまで摩砕して分散物Ｂを製
造した。

分散物Ａと分散物Ｂを混合しそして坪量が５０ｇ／ｍ”
の紙にコーティングブレードを使用して乾燥重量が３乃
至４ｇ／ｍ”に相当する塗布量となるよう塗布した。こ
の紙を加熱板と接触させたところ、１５０℃の温度から
マゼンタ色の発色があり、感熱プリントが得られた。

３−（１’　−エチル−２８−メチルインドール−３′
−イル）−３−アセトキシ−４゜５．６．７−チトラク
ロロフタリドは製造例Ａに従って製造されたものである
。

失凰五１ 分散物Ａに使用した式（１１）のフタリド化合物を等モ
ル量の製造例りに従って製造された式（１４）のフタリ
ド化合物に変更して実施例１の操作をくり返し実施した
。マゼンタ色のプリントが得られた。

実施例３ 分散物Ａに使用した式（１１）のフタリド化合物を等モ
ル量の製造例Ｂに従って製造された式（１２）のフタリ
ド化合物に変更して実施例１の操作をくり返し実施した
。マゼンタ色のプリントが得られた。

実施例４ 分散物Ａに使用した式（１１）のフタリド化合物を等モ
ル量の製造例Ｈに従って製造された式（１８）のフタリ
ド化合物に変更して実施例１の操作をくり返し実施した
。マゼンタ色のプリントが得られた。

実施例５ 分散物Ａに使用した式（１１）のフタリド化合物を等モ
ル量の製造例りに従って製造された式（２１）のフタリ
ド化合物に変更して実施例１の操作をくり返し実施した
。マゼンタ色のプリントが得られた。

来夏匠旦 分散物Ａに使用した式（１１）のフタリド化合物を等モ
ル量の製造例Ｅに従って製造された式（１５）のフタリ
ド化合物に変更して実施例１の操作をくり返し実施した
。青色のプリントが得・られた。

実施例７ 分散物Ａ 式（１１）の３−　（１’−エチル−２′−メチルイン
ドール−３′−イル）−３−アセトキシ−４，５，６，
７−チトラクロロフタリド２．４３ｇをポリビニルアル
コール（商品名Ｐｏ１ｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）の
５重量％水溶液１５、ｓｇと共にガラス玉を加えて粒子
サイズが２乃至４μｍになるまで摩砕して分散物Ａを製
造した。

光股隻且 ジチオシアネートジー（３−アミノ−４−メトキシトル
エン）亜鉛（ＩＩ）（チオシアン酸亜鉛のＰ−クレシジ
ン錯体）２．２８ｇをポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙ
ｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）の５重量％水溶液１４．ｓ
ｇと共にガラス玉を加えて粒子サイズが２乃至４μｍに
なるまで摩砕して分散物Ｂを製造した。

分散物Ａと分散物Ｂを混合しそして坪量が５０ｇ／ｍ”
の紙にコーティングブレードを使用して乾燥重量が３乃
至４ｇ／ｍ”に相当する塗布量となるよう塗布した。こ
の紙を加熱板と接触させたところ、１５０℃の温度から
オークル色の発色があり、感熱プリントが得られた。

実施例７で使用されたチオシアン酸亜鉛のｐ−クレシジ
ン錯体は下記の方法で製造された。

硫酸亜鉛ｘ７Ｈ，Ｏの３．６ｇとチオシアン酸カリウム
７．４ｇとを室温で水１５０ｍＬに一緒に溶解する。つ
いで、エタノール５０ｍ１中３−アミノ−４−メトキシ
トルエン３．０ｇの溶液を滴下して添加する。白色沈殿
が生じるので、これを濾過単離し、水で洗いそして６０
℃で乾燥する。得られた生成物の融点は１３５〜１３６
℃である。

実施例８ 光股隻人 式（１３）の３−（１’−ｎ−オクチル−２′−メチル
インドール−３２−イル）−３−アセトキシ−４，５，
６，７−チトラクロロフタリド２．８５ｇをポリビニル
アルコール（商品名Ｐｏ１ｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０
）の５重量％水溶液１８．５ｇと共にガラス玉を加えて
粒子サイズが２乃至４μｍになるまで摩砕して分散物Ａ
を製造した。

分散物Ｂ ジチオシアネートジー（２，３−ジメチル−１−フェニ
ル−３−ピラゾリン−５−オン）亜鉛（ＩＩ）（チオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体）２．７８ｇをポリビニ
ルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）の
５重量％水溶液１８．１ｇと共にガラス玉を加えて粒子
サイズが２乃至４μｍになるまで摩砕して分散物Ｂを製
造した。

分散物Ａと分散物Ｂを混合しそして坪量が５０ｇ／ｍ”
の紙にコーティングブレードを使用して乾燥重量が３乃
至４ｇ／ｍ’″に相当する塗布量となるよう塗布した。

この紙を加熱板と接触させたところ、１５０℃の温度か
ら紫色の発色があり、感熱プリントが得られた。

式（１３）の３−（１’−ｎ−オクチル−２′−メチル
インドール−３′−イル）−３−アセトキシ−４，５，
６，７−チトラクロロフタリド２．８５ｇをポリビニル
アルコール（商品名Ｐｏ１ｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０
）の５重量％水溶液１８．５ｇと共にガラス玉を加えて
粒子サイズが２乃至４μｍになるまで摩砕して分散物Ａ
Ｊ−製造した。

分散物Ｂ ジチオシアネートジー（３−アミノ−４−メトキシトル
エン）亜鉛（ＩＩ）（チオシアン酸亜鉛のｐ−クレシジ
ン錯体）２．２８ｇをポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙ
ｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）の５重量％水溶液１８．１
ｇと共にガラス玉を加えて粒子サイズが２乃至４μｍに
なるまで摩砕して分散物Ｂを製造した。

分散物Ａと分散物Ｂを混合しそして坪量が５０ｇ／ｍ”
の紙にコーティングブレードを使用して乾燥重量が３乃
至４ｇ／ｍ”に相当する塗布量となるよう塗布した。こ
の紙を加熱板と接触させたところ、１５０℃の温度から
オークル色の発色があり、感熱プリントが得られた。

失皇五工立 光塁璽人 式（１１）の３−（１’−エチル−２′−メチルインド
ール−３２−イル）−３−アセトキシ−４，５，６，７
−チトラクロロフタリド５０ｇをポリビニルアルコール
（ＰｏｌｙｖｉｏｌＶ０３／１４０）の１０重量％水溶
液１５０ｇと共にガラス玉５００ｇを加えて粒子サイズ
が２乃至４μｍになるまで摩砕して分散物Ａを製造した
。

公監宜旦 ジチオシアネートジー（２，３−ジメチル−１−フェニ
ル−３−ピラゾリン−５−オン）亜鉛（ＩＩ）（チオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体）の５０ｇをポリビニル
アルコール（Ｐｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）の１
０重量％水溶液１５０ｇと共に粒子サイズが２乃至４μ
ｍになるまで摩砕して分散物Ｂを製造した。

分散物Ａ２ｇと分散物８２．５ｇを混合して塗料ペース
トをつくりそしてこれを坪量が５０ｇ／ｍ”の紙にコー
ティングブレードを使用して乾燥重量が１．１５ｇ／ｍ
”に相当する塗布量となるよう塗布した。この紙をファ
クシミリ装置（Ｉｎｆｏｔｅｃ　６５００）に使用した
ところ、マゼンタ色のサーモプリントが得られた。

式（１１）の３−（１’−エチル−２′−メチルインド
ール−３２−イル）−３−アセトキシ−４，５，６，７
−チトラクロロフタリド５０ｇをポリビニルアルコール
（ＰｏｌｙｖｉｏｌＶＯ３／１４０）　（７）１０重量
％水溶液１５０ｇと共にガラス玉５００ｇを加えて粒子
サイズが２乃至４μｍになるまで摩砕して分散物Ａを製
造した。

分散重旦 ジチオシアネートジー（２，３−ジメチル−１−フェニ
ル−３−ピラゾリン−５−オン）亜鉛（ＩＩ）（チオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体）の５０ｇをポリビニル
アルコール（Ｐｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）の１
０重量％水溶液１５０ｇと共に粒子サイズが２乃至４μ
ｍになるまで摩砕して分散物Ｂを製造した。

圀盈隻旦 ジベンジルテレフタレート２５ｇをデンプンの１０重量
％水溶液７５ｇと共にガラス玉を加えて粒子サイズが２
乃至４μｍになるまで摩砕して分散物Ｃを製造した。

分散物Ａ２ｇ、分散物８２．５ｇおよび分散物Ｃ２ｇを
混合して塗料ペーストをつくりそしてこれを坪量が５０
ｇ／ｍ”の紙にコーティングブレードを使用して乾燥重
量が１．６５ｇ／ｍ”に相当する塗布量となるよう塗布
した。

この紙をファクシミリ装置（Ｉｎｆｏｔｅｃ　６５００
）に使用したところマゼンタ色のサーモプリントが得ら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘは単環式又は多環式芳香族又は複素芳香族残基、 Ｙは陰イオンとして脱離可能な置換基、 Ｑ＿１は−Ｏ−、−Ｓ−、＝Ｎ−Ｒ又は＝Ｎ−ＮＨ−Ｒ
   、 Ｑ＿２は−ＣＨ＿２−、−ＣＯ−、−ＣＳ又は−ＳＯ＿
   ２−を意味し （Ｒは水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキル、Ｃ＿５−
   Ｃ＿１＿■−シクロアルキル、アリール又はアラールキ
   ルを意味する）、そして、 環Ａは場合によっては１つの融合芳香環を有していても
   よい６個の環原子を有する芳香族又は複素環式基であり
   、環Ａも場合によってはそれに融合している環も置換基
   を有しう る］の多環式化合物及び （Ｂ）亜鉛塩の縮合可能な有機錯化合物 とを含む発色反応系を有する支持体を含有している感熱
   記録材料。 ２、式（１）中のＸがピロリル基、チエニル基、インド
   リル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、ベンゾフラ
   ニル基、ベンゾチエニル基、ナフトチエニル基、フェノ
   チアジニル基、インドリニル基、ジュロリジニル基、カ
   イロリニル基、ジヒドロキノリル基又はテトラヒドロキ
   ノリル基である請求項１記載の記録材料。 ３、式（１）中のＸがピロリル基、インドリル基、カル
   バゾリル基、インドリニル基、ジュロリジニル基、カイ
   ロリニル基、ジヒドロキノリニル基又はテトラヒドロキ
   ノリニル基である請求項１記載の記録材料。 ４、式（１）中のＸが置換された２−ピロリル基、３−
   ピロリル基又は３−インドリル基である請求項１記載の
   記録材料。 ５、式（１）中のＸが未置換又はハロゲン、シアノ、低
   級アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シクロアルキル、アシル
   、−ＮＲ＿１Ｒ＿２、−ＯＲ＿３又は−ＳＲ＿３によっ
   て置換されたフェニル又はナフチル基［ここでＲ＿１、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３は互いに独立的に水素、未置換又はハロ
   ゲン−、ヒドロキシ−、シアノ−又は低級アルコキシ−
   置換の最大１２個の炭素原子を有するアルキル、１乃至
   ８個の炭素原子を有するアシル、５乃至１０個の炭素原
   子を有するシクロアルキル又は未置換又はハロゲン、シ
   アノ、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルコキシ
   カルボニル、−ＮＸ’Ｘ”又は４−ＮＸ’Ｘ”−フェニ
   ルアミノによって環置換されたフェニルアルキル又はフ
   ェニル（ここでＸ’とＸ”は互いに独立的に水素、低級
   アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルを意
   味する）を意味するか、あるいは、Ｒ＿１とＲ＿２はそ
   れらが結合している窒素原子と一緒で５員又は６員の複
   素環式基を形成する］を意味する請求項１記載の記録材
   料。 ６、式（１）中のＸが式 （１ａ）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
   式、化学式、表等があります▼（１ｂ） ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は互いに独立的に水素、未置換
   又はハロゲン−、ヒドロキシ−、シアノ−又は低級アル
   コキシ−置換の最大１２個の炭素原子を有するアルキル
   、１乃至８個の炭 素原子を有するアシル、５乃至１０個の炭 素原子を有するシクロアルキル又は未置換 又はハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ
   、低級アルコキシカルボニル、−ＮＸ’Ｘ”又は４−Ｎ
   Ｘ’Ｘ”−フェニルアミノによって環置換されたフェニ
   ルアルキル又はフェニル（ここでＸ’とＸ”は互いに独
   立的に水素、低級アルキル、シクロヘキシル、ベンジル
   又はフェニルを意味する）を意味する か、あるいは、Ｒ＿１とＲ＿２はそれらが結合している
   窒素原子と一緒で５員又は６員の複素環式基を形成する
   。 Ｖは水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿
   ２−アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アシルオキシ、
   ベンジル、フェニル、ベンジルオキシ又はフェノキシ、
   又はハロゲン−、シアノ−、低級アルキル−又は低級ア
   ルコキシ−置換 のベンジル又はベンジルオキシを意味する か、又はＶは基−ＮＴ＿１Ｔ＿２を意味する（ここでＴ
   ＿１とＴ＿２は互いに独立的に水素、低級アルキル、Ｃ
   ＿５−Ｃ＿１＿■−シクロアルキル、未置換又はハロゲ
   ン−、シアノ−、低級アルキル−又は低級アルコキシ−
   置換のベンジル又は１乃至８個の炭素原子を有するアシ
   ルを意味する、そしてＴ＿１はさらに未置換又はハロゲ
   ン−、シアノ−、低級アルキル−又は低級アルコキシ−
   置換のフェニルも意味することができる）、そしてｍは
   １又は２である］の置換フェニル基である請求項５記載
   の記録材料。 ７、式（１）中のＹがハロゲン、脂肪族、環式脂肪族、
   芳香脂肪族、芳香族または複素環式エーテル基又はアシ
   ルオキシ基である請求項１記載の記録材料。 ８、式（１）中のＹが式 （１ｃ）Ｒ’（ＮＨ−）＿ｎ＿−＿１−Ｑ’−Ｏ−（式
   中、 Ｒ’は未置換又は置換されたＣ＿１−Ｃ＿２＿２−アル
   キル、シクロアルキル、アリール、アラールキル又はヘ
   テロアリール、 Ｑ’は−ＣＯ−又は−ＳＯ＿２−を意味し、ｎは１又は
   ２である）のアシルオキシ基である請求項１記載の記録
   材料。 ９、式（１）中のＹが式Ｒ”−ＣＯ−Ｏ− （式中、Ｒ”は低級アルキル又はフェニルを意味する）
   のアシルオキシ基である請求項１記載の記録材料。 １０、式（１）中のＱ＿１が酸素、Ｑ＿２が−ＣＯ−で
   ある請求項１記載の記録材料。 １１、式（１）中の環Ａが未置換又は置換されたベンゼ
   ン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、キノキ
   サリン環又はキノリン環である請求項１記載の記録材料
   。 １２、式（１）中の環Ａが未置換又はハロゲンで置換さ
   れたベンゼン環である請求項１記載の記録材料。 １３、成分（Ａ）が式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ａ＿１は未置換又はハロゲン、シアノ、低級アルキル、
   低級アルコキシ又はジ（低級）アルキルアミノによって
   置換されたベンゼン又はピリジン環、 Ｙ＿１はハロゲン又はアシルオキシ、 Ｘ＿１は式 （２ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ の３−インドリル基又は式 （２ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
   式、化学式、表等があります▼（２ｃ） の置換フェニル基 （上記各式において、 Ｗ＿１は水素、未置換又はシアノ−又は低級アルキル−
   置換のＣ＿１−Ｃ＿■−アルキル、アセチル、プロピオ
   ニル又はベンジル、 Ｗ＿２は水素、低級アルキル又はフェニル、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５、Ｒ＿６は互いに独立的に未置換又はヒドロキシル
   −、シアノ−又は低級アルコキシ−置換の最大１２個の
   炭素原子を有するアルキル、又はＣ＿５−Ｃ＿６シクロ
   アルキル、ベンジル、フェネチル又はフェニルを意味す
   るか、または（Ｒ＿５とＲ＿６）はそれらが結合してい
   る窒素原子と一緒でピロリジノ、ピペリジノ又はモルホ
   リノを意味する、 Ｖ＿１は水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ■−アルコキシ、ベンジルオキシ又は基−ＮＴ＿３Ｔ＿
   ４を意味する、ここでＴ＿３とＴ＿４は互いに独立的に
   水素、低級アルキル、低級アルキルカルボニル、又は未
   置換又はハロゲン −、メチル−又はメトキシ−置換のベンゾイルを意味す
   る、 環Ｂは未置換又はハロゲン、低級アルキル又はジ（低級
   ）アルキルアミノによって置換されている）を意味する
   ］のラクトン化合物である請求項１記載の記録材料。 １４、式（２）中のＹ＿１が低級アルキルカルボニルオ
   キシ又はベンゾイルオキシである請求項１３記載の記録
   材料。 １５、式（２）中のＸ＿１が式２（ａ）（式中、Ｗ＿１
   はＣ＿１−Ｃ＿■−アルキルそしてＷ＿２はメチル又は
   フェニルを意味する）の３−インドリル基でありそして
   Ｙ＿１が低級アルキルカルボニルオキシである請求項１
   ３記載の記録材料。 １６、成分（Ａ）が式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 環Ｄは未置換又は塩素でテトラ置換されている、 Ｙ＿２はアセトキシ又はベンゾイルオキシ、Ｗ＿３はＣ
   ＿１−Ｃ＿■−アルキルを意味する）のラクトン化合物
   である請求項１記載の記録材料。 １７、成分（Ａ）が式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 環Ｄは未置換又は塩素によってテトラ置換されている。 Ｙ＿２はアセトキシ又はベンゾイルオキシ、Ｒ＿７、Ｒ
   ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ低級アルキルを意味する）のラ
   クトン化合物である請求項１記載の記録材料。 １８、成分（Ｂ）が式 （５）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ａｎは無機酸の陰イオン、 ｎ＿１は１又は２の数、 Ｚ＿１とＺ＿２は互いに独立的に錯体の形でヘテロ原子
   を介して亜鉛に結合されている無色の有機配位子である
   ）のチオシアン酸亜鉛錯化合物である請求項１記載の記
   録材料。 １９、式（５）中のＺ＿１とＺ＿２がそれぞれ錯体の形
   で窒素原子を介して亜鉛に結合してい る単座配位子である請求項１８記載の記録材料。 ２０、式（５）中のＺ＿１とＺ＿２がそれぞれ錯体の形
   で窒素原子を介して亜鉛に結合している５員又は６員の
   窒素複素環でありそして未置換又はシアノ、ヒドロキシ
   、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿■−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルコキシ、ビニル、フェニル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アシル
   又はアミノ基によって置換されているか或は置換又は未
   置換のベンゼン環が融合している請求項１８記載の記録
   材料。 ２１、式（５）中のＡｎがチオシアン酸イオンそしてｎ
   ＿１が２である請求項１８記載の記録材料。 ２２、成分（Ｂ）が式 （６）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｚ＿３とＺ＿４は互いに独立的に錯体の形で窒素原子を
   介して亜鉛に結合している一配位５員又は６員の窒素複
   素環でありそして未置換又はシアノ、ビニル、ホルミル
   、フェニル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿■−アルキル、メトキシ
   またはアミノ基によって単置換又は多置換されているか
   或は１つの融合ベンゼン環を有している）のチオシアン
   酸亜鉛錯化合物である請求項１記載の記録材料。 ２３、式（６）中のＺ＿３とＺ＿４がそれぞれ錯体の形
   で窒素原子に結合しているピラゾロ ン、ピラゾリノン、アミノピリジン、キノリン、ベンゾ
   チアゾール、イミダゾール又はベンゾイミダゾール配位
   子であり、該配位子中の窒素複素環は未置換であるか又
   はシアノ、メチル、メトキシ、ビニル、ホルミル、フェ
   ニル又はアミノによって単置換又は多置換されている請
   求項２２記載の記録材料。 ２４、式（６）中のＺ＿３とＺ＿４がそれぞれ窒素原子
   に結合した１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダ
   ゾール、２−アミノピリジン、アンチピリジン又はベン
   ゾチアゾール配位子である請求項２２記載の記録材料。 ２５、成分（Ｂ）がチオシアン酸亜鉛のアンチピリジン
   錯体、チオシアン酸亜鉛のアミノピリジン錯体、チオシ
   アン酸亜鉛のアニシジン錯体又はチオシアン酸亜鉛の２
   −メトキシ−５−メチルアニリン錯体である請求項１記
   載の記録材料。 ２６、成分（Ａ）と（Ｂ）が結合剤又はワックス又は両
   者と一緒に存在している基質を有する請求項１記載の記
   録材料。 ２７、付加的に成分（Ｃ）として顕色用電子吸引性成分
   を含有している請求項１記載の記録材料。 ２８、顕色成分（Ｃ）がルイス酸、酸性粘土、固体カル
   ボン酸又はフェノール水酸基を有する化合物である請求
   項２７記載の記録材料。 ２９、成分（Ａ）と（Ｂ）が１種又はそれ以上の公知常
   用の発色剤と一緒に存在している請求項１記載の記録材
   料。 ３０、公知常用の発色剤として ２，２−ビス（アミノフェニル）フタリド、３−インド
   リル−３−アミノフェニルアザ−又は−ジアザフタリド
   、 ３，３−ビス（インドリル）フタリド、 ３−アミノフルオラン、 ６−ジアルキルアミノ−２−ジベンジルアミノフルオラ
   ン、 ６−ジアルキルアミノ−３−メチル−２−アリールアミ
   ノフルオラン、 ３，６−ビスアルコキシフルオラン、 ３，６−ビス（ジアリールアミノ）フルオラン、 ロイコオーラミン、 スピロピラン、 スピロジピラン、 クロメノピラゾール、 クロメノインドール、 ベンゾオキサジン、 フェノオキサジン、 フェノチアジン、 キアゾリン、 ローダミンラクタム、 カルバゾリルメタン、 トリアリールメタンロイコ染料、 のいずれかが存在している請求項２９記載の記録材料。 ３１、付加的に活性化剤を含有している請求項１記載の
   記録材料。 ３２、活性化剤がベンジルジフェニル、ベンジルオキシ
   ナフタレン、ベンゼンスルホアニリド、ジベンジルテレ
   フタレート又はジメチルテレフタレートである請求項３
   １記載の記録材料。