JPH0667671B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0667671B2 JPH0667671B2 JP60018010A JP1801085A JPH0667671B2 JP H0667671 B2 JPH0667671 B2 JP H0667671B2 JP 60018010 A JP60018010 A JP 60018010A JP 1801085 A JP1801085 A JP 1801085A JP H0667671 B2 JPH0667671 B2 JP H0667671B2
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- methyl
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記録材料の
改良に関する。
改良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフイル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に
亘る記録材料として広く利用されている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色剤
と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また、顕
色剤としては、従来から有機酸、フェノール性物質が用
いられている。この発色剤と顕色剤を組合せた記録材料
は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の
白色度が高く、しかも、画像の耐光性も優れているとい
う利点があり、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に
亘る記録材料として広く利用されている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色剤
と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また、顕
色剤としては、従来から有機酸、フェノール性物質が用
いられている。この発色剤と顕色剤を組合せた記録材料
は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の
白色度が高く、しかも、画像の耐光性も優れているとい
う利点があり、広く利用されている。
従来ロイル染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類と接触しても、濃度低下を起す
ことが問題となっている。これらの現象は、フェノール
類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも生じるもの
であり、その克服が強く要望されている。安定性の良い
画像を与える顕色剤として、感圧紙の分野では、特公昭
52−1327号公報にみられる如く、芳香酸カルボン酸の金
属化合物の使用が提案されているが、これを感熱紙に適
用した場合、画像は安定化するものの油脂類との接触に
より非画像部（地肌部）が発色して、画像の判読が困難
になるという欠点があり、感熱紙に応用することは実際
上難かしいのが現状である。また、芳香族のオキシカル
ボン酸類（例えば、サリチル酸、２−オキシ−３−ナフ
トエ酸等）の金属塩を顕色剤として用いることも提案さ
れているが、この場合も油脂類との接触で非画像部が強
く発色してコントラストが低下してしまう欠点がある。
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類と接触しても、濃度低下を起す
ことが問題となっている。これらの現象は、フェノール
類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも生じるもの
であり、その克服が強く要望されている。安定性の良い
画像を与える顕色剤として、感圧紙の分野では、特公昭
52−1327号公報にみられる如く、芳香酸カルボン酸の金
属化合物の使用が提案されているが、これを感熱紙に適
用した場合、画像は安定化するものの油脂類との接触に
より非画像部（地肌部）が発色して、画像の判読が困難
になるという欠点があり、感熱紙に応用することは実際
上難かしいのが現状である。また、芳香族のオキシカル
ボン酸類（例えば、サリチル酸、２−オキシ−３−ナフ
トエ酸等）の金属塩を顕色剤として用いることも提案さ
れているが、この場合も油脂類との接触で非画像部が強
く発色してコントラストが低下してしまう欠点がある。
この問題を解決するために、本発明者らは、鋭意努力し
た結果、先に、後記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体をロイコ染料に対する顕色剤と
して用いた場合、ビスフェノールのような従来の顕色剤
に比較して、油類、可塑剤、アルコール等との接触によ
って、地肌部の発色や、発色部の消色のない、極めて画
像安定性の高い感熱記録材料が得られることを見い出し
ている。しかしこのような顕色剤を用いた場合にも、高
湿加圧条件下で塩化ビニルラップ等と接触すると、画像
部が転写によって濃度低下を起こしたり、特定のロイコ
染料との組合せにおいては、アルコールにより地肌部の
発色が起こるという欠点を未だ有していた。
た結果、先に、後記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体をロイコ染料に対する顕色剤と
して用いた場合、ビスフェノールのような従来の顕色剤
に比較して、油類、可塑剤、アルコール等との接触によ
って、地肌部の発色や、発色部の消色のない、極めて画
像安定性の高い感熱記録材料が得られることを見い出し
ている。しかしこのような顕色剤を用いた場合にも、高
湿加圧条件下で塩化ビニルラップ等と接触すると、画像
部が転写によって濃度低下を起こしたり、特定のロイコ
染料との組合せにおいては、アルコールにより地肌部の
発色が起こるという欠点を未だ有していた。
本発明の目的は、上記した従来の欠点を改善し、高感度
でかつ油類、可塑剤、アルコール等との接触によって画
像部の消色や地肌部の発色が生じない上、高湿加圧下に
おいても画像安定性に優れた感熱記録材料を提供するこ
とにある。
でかつ油類、可塑剤、アルコール等との接触によって画
像部の消色や地肌部の発色が生じない上、高湿加圧下に
おいても画像安定性に優れた感熱記録材料を提供するこ
とにある。
本発明によれば、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを
含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
顕色剤として、下記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体を用いると共に、該感熱発色層
の上に、水溶性樹脂を主成分とするオーバーコート層を
設けたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
顕色剤として、下記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体を用いると共に、該感熱発色層
の上に、水溶性樹脂を主成分とするオーバーコート層を
設けたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
式（Ｉ）： 本発明において、オーバーコート層に適用する水溶性樹
脂としては、一般に公知の水溶性高分子、水性エマルジ
ョンが用いられ、具体的には、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
脂としては、一般に公知の水溶性高分子、水性エマルジ
ョンが用いられ、具体的には、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、水溶性ポリエステ
ル、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール等。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、水溶性ポリエステ
ル、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール等。
又、本発明のオーバーコート層には、必要に応じて、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ
ート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタ
ジエン／アクリル系共重合体等の水不溶性樹脂を併用す
ることができる。この場合、水溶性樹脂は、オーバーコ
ート層中の樹脂全量（但し、耐水化剤を除く）に対し、
20％以上、好ましくは30％以上の割合で用いるのがよ
い。
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ
ート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタ
ジエン／アクリル系共重合体等の水不溶性樹脂を併用す
ることができる。この場合、水溶性樹脂は、オーバーコ
ート層中の樹脂全量（但し、耐水化剤を除く）に対し、
20％以上、好ましくは30％以上の割合で用いるのがよ
い。
上記オーバーコート層には、ポリアミド樹脂、メラミン
樹脂、ホルマリン、グリオキザール、クロム明ばん等の
耐水化剤を併用することができ、これによってオーバー
コート層の耐水性を著しく向上させることができる。こ
れらの耐水化剤は水溶性樹脂１重量部に対し、0.1〜2.0
重量部、好ましくは0.2〜1.0重量部の割合で用いられ
る。
樹脂、ホルマリン、グリオキザール、クロム明ばん等の
耐水化剤を併用することができ、これによってオーバー
コート層の耐水性を著しく向上させることができる。こ
れらの耐水化剤は水溶性樹脂１重量部に対し、0.1〜2.0
重量部、好ましくは0.2〜1.0重量部の割合で用いられ
る。
又、上記オーバーコート層にはヘッドマッチング性を向
上させる為に填料を併用することができる。この場合、
填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、
硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
上させる為に填料を併用することができる。この場合、
填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、
硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
本発明においては、高感度化、ヘッドマッチング性、支
持体との接触性等を向上させるために、支持体と感熱発
色層との間に、感熱発色層と隣接してアンダーコート層
を設けることができる。このようなアンダーコート層
は、比較的高い吸油能を有する填料と、結着剤としての
樹脂とを主成分として含有するが、必要に応じて、フェ
ノール物質や有機酸等の顕色効果又は助顕色効果を有す
る化合物を併用することができる。
持体との接触性等を向上させるために、支持体と感熱発
色層との間に、感熱発色層と隣接してアンダーコート層
を設けることができる。このようなアンダーコート層
は、比較的高い吸油能を有する填料と、結着剤としての
樹脂とを主成分として含有するが、必要に応じて、フェ
ノール物質や有機酸等の顕色効果又は助顕色効果を有す
る化合物を併用することができる。
上記アンダーコート層に適用される樹脂としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ア
ルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、カルボキシル基
変性PVA、水溶性ポリエステル等の水溶性高分子の他、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブ
タジエン／アクリル系共重合体等が挙げられ、又該アン
ダーコート層に含有される填料としては、例えば、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。
ば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ア
ルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、カルボキシル基
変性PVA、水溶性ポリエステル等の水溶性高分子の他、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブ
タジエン／アクリル系共重合体等が挙げられ、又該アン
ダーコート層に含有される填料としては、例えば、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。
又、上記アンダーコート層にも、必要に応じて、オーバ
ーコート層と同様に耐水化剤を併用することができる。
ーコート層と同様に耐水化剤を併用することができる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノェエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 3,3−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノー７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）−フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 3,3−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノー７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）−フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
これらの中でも、特に下記一般式（II）で表わされるフ
ルオラン化合物、例えば、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ノルマルヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジノルマルブチルアミノ−６−エチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−（４′−メチル
アニリノ）フルオラン等を用いるのが好適である。
ルオラン化合物、例えば、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ノルマルヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジノルマルブチルアミノ−６−エチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−（４′−メチル
アニリノ）フルオラン等を用いるのが好適である。
一般式（II）： （式中、R1、R2は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基
又はシクロヘキシル基、R3はメチル基又はエチル基、及
びR4は水素又はメチル基である） 本発明で、前記式（Ｉ）で表わされる顕色剤と、併用で
きる顕色剤としては、前記ロイコ染料に対して加熱時に
反応してこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用
され、その具体例を示すと、以下に示すようなフェノー
ル性物質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエス
テルや塩等が挙げられる。
又はシクロヘキシル基、R3はメチル基又はエチル基、及
びR4は水素又はメチル基である） 本発明で、前記式（Ｉ）で表わされる顕色剤と、併用で
きる顕色剤としては、前記ロイコ染料に対して加熱時に
反応してこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用
され、その具体例を示すと、以下に示すようなフェノー
ル性物質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエス
テルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェ
ノール誘導体等。
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェ
ノール誘導体等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等 また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等 また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
むアンダーコート層液、感熱層形成用塗液及びオーバー
コート層塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィルムな
どの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製
造され、各種の記録分野に応用される。
むアンダーコート層液、感熱層形成用塗液及びオーバー
コート層塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィルムな
どの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製
造され、各種の記録分野に応用される。
本発明の感熱記録材料は、高感度でかつ、可塑剤、油、
アルコール等により画像部の消色や、地肌部の発色がな
く、高湿加圧下でも画像濃度が低下しない極めて実用性
の高いものである。
アルコール等により画像部の消色や、地肌部の発色がな
く、高湿加圧下でも画像濃度が低下しない極めて実用性
の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１ 下記組成よりなる混合物を各々別々にサンドグラインダ
ーで２〜４時間粉砕分散して、下記〔Ａ〕〜〔Ｅ〕液を
調製した。
ーで２〜４時間粉砕分散して、下記〔Ａ〕〜〔Ｅ〕液を
調製した。
〔Ａ〕液 ３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 200部 10％ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 600部 〔Ｂ〕液 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 150部 炭酸カルシウム 100部 10％ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 550部 〔Ｃ〕液 Ｎ−ステアリルベンズアミド 200部 ５％−メチルセルロース水溶液 400部 水 400部 〔Ｄ〕液 シリカ（富士デビソン：サイロイド−244） 40部 10％ポリビニルアルコール水溶液 （クラレ:PVA−117） 500部 ステアリン酸亜鉛 60部 水 400部 〔Ｅ〕液 30％ポリアミド樹脂水溶液 100部 10％ポリビニルアルコール水溶液 （クラレ:PVA−117） 500部 水 400部 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｅ〕液を用い、
〔Ａ〕液と〔Ｂ〕液と〔Ｃ〕液を1:5:3の割合で混合し
感熱発色層塗液を調製し、又別に〔Ｄ〕液と〔Ｅ〕液を
1:1の割合で混合してオーバーコート層塗液を調製し
た。
メチル−７−アニリノフルオラン 200部 10％ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 600部 〔Ｂ〕液 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 150部 炭酸カルシウム 100部 10％ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 550部 〔Ｃ〕液 Ｎ−ステアリルベンズアミド 200部 ５％−メチルセルロース水溶液 400部 水 400部 〔Ｄ〕液 シリカ（富士デビソン：サイロイド−244） 40部 10％ポリビニルアルコール水溶液 （クラレ:PVA−117） 500部 ステアリン酸亜鉛 60部 水 400部 〔Ｅ〕液 30％ポリアミド樹脂水溶液 100部 10％ポリビニルアルコール水溶液 （クラレ:PVA−117） 500部 水 400部 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｅ〕液を用い、
〔Ａ〕液と〔Ｂ〕液と〔Ｃ〕液を1:5:3の割合で混合し
感熱発色層塗液を調製し、又別に〔Ｄ〕液と〔Ｅ〕液を
1:1の割合で混合してオーバーコート層塗液を調製し
た。
次に、52g／m2（坪量）の市販上質紙に上記感熱発色層
塗液を乾燥塗布量5.5g／m2になるようにワイヤーバーで
塗布乾燥して、感熱発色層を形成した後、その上に、上
記オーバーコート層塗液を乾燥塗布量が4.0g／m2になる
ようにワイヤーバーで塗布乾燥してオーバーコート層を
形成せしめ、次いで、表面の平滑度が300〜1500secにな
るようにキャレンダーがけして本発明の実施例１の感熱
記録材料を作成した。
塗液を乾燥塗布量5.5g／m2になるようにワイヤーバーで
塗布乾燥して、感熱発色層を形成した後、その上に、上
記オーバーコート層塗液を乾燥塗布量が4.0g／m2になる
ようにワイヤーバーで塗布乾燥してオーバーコート層を
形成せしめ、次いで、表面の平滑度が300〜1500secにな
るようにキャレンダーがけして本発明の実施例１の感熱
記録材料を作成した。
実施例２ 実施例１の〔Ｅ〕液の30％ポリアミド樹脂水溶液100部
の代りに水100部を用いた以外は実施例１と同様にして
本発明の実施例２の感熱記録材料を作成した。
の代りに水100部を用いた以外は実施例１と同様にして
本発明の実施例２の感熱記録材料を作成した。
実施例３ 実施例１の〔Ｅ〕液の10％ポリビニルアルコール水溶液
500部の代りに、40％ポリアクリル酸エステル125部と水
375部を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の実
施例３の感熱記録材料を作成した。
500部の代りに、40％ポリアクリル酸エステル125部と水
375部を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の実
施例３の感熱記録材料を作成した。
実施例４ 下記組成の〔Ｆ〕液を、サンドグラインダーで２〜４時
間粉砕分散して、これをアンダーコート層塗液とした。
間粉砕分散して、これをアンダーコート層塗液とした。
〔Ｆ〕液 25％有機フィラー（尿素ホルマリン樹脂） 400部 40％スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン 100部 水 500部 次いで、実施例１で用いた上質紙上に、上記〔Ｆ〕液を
乾燥塗布量2g／m2となるようにワイヤーバーで塗布乾燥
して、アンダーコート層を形成し、この上に実施例１と
同様にして感熱発色層及びオーバーコート層を順次積層
せしめ、本発明の実施例４の感熱記録材料を作成した。
乾燥塗布量2g／m2となるようにワイヤーバーで塗布乾燥
して、アンダーコート層を形成し、この上に実施例１と
同様にして感熱発色層及びオーバーコート層を順次積層
せしめ、本発明の実施例４の感熱記録材料を作成した。
実施例５ 実施例１の〔Ａ〕液中の３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シク
ロヘキシルアミン−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン200部の内の100部に代えて、３−N,N−ジブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを用いた以
外は実施例１と同様にして本発明の実施例５の感熱記録
材料を作成した。
ロヘキシルアミン−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン200部の内の100部に代えて、３−N,N−ジブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを用いた以
外は実施例１と同様にして本発明の実施例５の感熱記録
材料を作成した。
実施例６ 実施例１の〔Ｃ〕液のＮ−ステアリルベンズアミド200
部の代りに、ステアリン酸アミド200部を用いた以外は
実施例１と同様にして、本発明の実施例６の感熱記録材
料を作成した。
部の代りに、ステアリン酸アミド200部を用いた以外は
実施例１と同様にして、本発明の実施例６の感熱記録材
料を作成した。
実施例７ 実施例１の〔Ｄ〕液のシリカ40部の代りに炭酸カルシウ
ム40部を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明の
実施例７の感熱記録材料を作成した。
ム40部を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明の
実施例７の感熱記録材料を作成した。
比較例１ 実施例１のオーバーコート層を除いた以外は、実施例１
と同様にして、比較例１の感熱記録材料を作成した。
と同様にして、比較例１の感熱記録材料を作成した。
比較例２ 実施例４のオーバーコート層を除いた以外は、実施例４
と同様にして、本発明の比較例２の感熱記録材料を作成
した。
と同様にして、本発明の比較例２の感熱記録材料を作成
した。
比較例３ 実施例１の〔Ｂ〕液のチオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体150部の代りに、ビスフェノールA150部を用いた以
外は実施例１と同様にして、比較例３の感熱記録材料を
作成した。
錯体150部の代りに、ビスフェノールA150部を用いた以
外は実施例１と同様にして、比較例３の感熱記録材料を
作成した。
比較例４ 実施例１の〔Ｄ〕液及び〔Ｅ〕液の10％ポリビニルアル
コール水溶液500部の代りに、40％ポリアクリル酸エス
テルエマルジョン125部と水375部を用いた以外は実施例
１と同様にして、比較例４の感熱記録材料を作成した。
コール水溶液500部の代りに、40％ポリアクリル酸エス
テルエマルジョン125部と水375部を用いた以外は実施例
１と同様にして、比較例４の感熱記録材料を作成した。
以上の様にして得られた感熱記録材料について、発色濃
度、油、可塑剤による消色性、アルコールによる地肌発
色について試験を行った。その結果を表−１に示した。
度、油、可塑剤による消色性、アルコールによる地肌発
色について試験を行った。その結果を表−１に示した。
なお、各試験法は下記のようにして行なった。
（１）発色濃度:100℃の熱ブロックを2kg／m2の加圧で
１秒間接触で発色させたサンプルをマクベス濃度計RD−
514（フィルター:w−106）で測定した。
１秒間接触で発色させたサンプルをマクベス濃度計RD−
514（フィルター:w−106）で測定した。
（２）耐油性：発色濃度測定に使用したサンプルに綿実
油を付着させ40℃、90％％RHで24Hr放置した後に濃度を
測定。
油を付着させ40℃、90％％RHで24Hr放置した後に濃度を
測定。
（３）耐可塑剤性：発色濃度測定に使用したサンプルに
塩化ビニルラップ（３枚）を接触させ、500g／m2の加圧
下で24Hr、72Hr放置した後に画像部濃度を測定。
塩化ビニルラップ（３枚）を接触させ、500g／m2の加圧
下で24Hr、72Hr放置した後に画像部濃度を測定。
（４）耐アルコール性：発色濃度測定に使用したサンプ
ルに100％エタノールを滴下した後、直ちに脱脂綿でふ
きとった後地肌部の濃度を測定。
ルに100％エタノールを滴下した後、直ちに脱脂綿でふ
きとった後地肌部の濃度を測定。
Claims (4)
- 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを主成
分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、該顕色剤として、下記式（Ｉ）で表わされるチオ
シアン酸亜鉛のアンチピリン錯体を用いると共に、該感
熱発色層の上に、水溶性樹脂を主成分とするオーバーコ
ート層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項２】該オーバーコート層が耐水化剤を含有する
特許請求の範囲第１項記載の感熱記録材料。 - 【請求項３】該支持体と感熱発色層との間に感熱発色層
と隣接して、填料と樹脂とを主成分とするアンダーコー
ト層を設けた特許請求の範囲第１項又は第２項記載の感
熱記録材料。 - 【請求項４】該ロイコ染料が、下記一般式（II）で表わ
されるフルオラン化合物である特許請求の範囲第１項、
第２頁又は第３項記載の感熱記録材料。 一般式（II）： （式中、R1、R2は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基
又はシクロヘキシル基、R3はメチル基又はエチル基、及
びR4は水素又はメチル基である）
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP60018010A JPH0667671B2 (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | 感熱記録材料 |
| US06/823,001 US4636819A (en) | 1985-02-01 | 1986-01-27 | Thermosensitive recording material |
| DE19863602986 DE3602986A1 (de) | 1985-02-01 | 1986-01-31 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60018010A JPH0667671B2 (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS61177282A JPS61177282A (ja) | 1986-08-08 |
| JPH0667671B2 true JPH0667671B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=11959704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60018010A Expired - Lifetime JPH0667671B2 (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | 感熱記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH0667671B2 (ja) |
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-
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