JPH01307103A - 高分子固体電解質 - Google Patents
高分子固体電解質Info
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- JPH01307103A JPH01307103A JP63134457A JP13445788A JPH01307103A JP H01307103 A JPH01307103 A JP H01307103A JP 63134457 A JP63134457 A JP 63134457A JP 13445788 A JP13445788 A JP 13445788A JP H01307103 A JPH01307103 A JP H01307103A
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- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
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- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
- G02F1/1525—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material characterised by a particular ion transporting layer, e.g. electrolyte
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はイオン伝導性ポリマー、すなわち高分子固体電
解質に関する。
解質に関する。
（従来の技術および４発明が解決しようとする課題）近
年、無機の固体電解質と比較して、■成形性があり大面
積薄膜化が容易である、■フレキシビリティがあり電極
との密着性が優れている等の特徴を有する有機高分子の
固定電解質の開発が行われている。
年、無機の固体電解質と比較して、■成形性があり大面
積薄膜化が容易である、■フレキシビリティがあり電極
との密着性が優れている等の特徴を有する有機高分子の
固定電解質の開発が行われている。
高分子固体電解質としてはＭ、Ｂ、 Ａｒｍａｎｄらに
よりポリエチレンオキシドとアルカリ金属塩の混合物が
提案された （Ｆａｓｔ Ｉｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ
１ｎＳｏｌｉｄｓ、 １３１．１９７９）。しかしそ
の固体電解質は、常温で導電率がｌｏ−６Ｓ／ｃｍ以下
であり、しかも薄膜にしたときのフィルム強度も弱く、
電極との密着性も満足すべきものではなく改良が望まれ
た。
よりポリエチレンオキシドとアルカリ金属塩の混合物が
提案された （Ｆａｓｔ Ｉｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ
１ｎＳｏｌｉｄｓ、 １３１．１９７９）。しかしそ
の固体電解質は、常温で導電率がｌｏ−６Ｓ／ｃｍ以下
であり、しかも薄膜にしたときのフィルム強度も弱く、
電極との密着性も満足すべきものではなく改良が望まれ
た。
フィルム強度を強くするために３官能性ポリエチレング
リコールとジイソシアネート誘導体の反応により架橋し
たり（特開昭［１２−４８７１６） 、ポリエチレング
リコールジアクリレートの重合反応により架橋する方法
（特開昭６２−２８５９５４）等が提案されているか、
フィルム強度、イオン伝導度、電極との密着性などのバ
ランスにおいてさらに改良が望まれていた。
リコールとジイソシアネート誘導体の反応により架橋し
たり（特開昭［１２−４８７１６） 、ポリエチレング
リコールジアクリレートの重合反応により架橋する方法
（特開昭６２−２８５９５４）等が提案されているか、
フィルム強度、イオン伝導度、電極との密着性などのバ
ランスにおいてさらに改良が望まれていた。
本発明者らはイオン伝導度が室温で１０−’Ｓ／ｃｍ以
上で、厚さ １００μｍ以下でもフィルム強度が強く、
しかも電極との密着性のよい高分子固体電解質フィルム
を得るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。
上で、厚さ １００μｍ以下でもフィルム強度が強く、
しかも電極との密着性のよい高分子固体電解質フィルム
を得るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。
すなわち本発明は、
ポリエチレングリコールジアクリレート重合体からなる
網状分子の中に下記（ａ）で示される重合体と、（ｂ）
両末端がメチルエーテル化された低分子量ポリエチレン
グリコールと、（ｃ）アルカリ金属塩またはアンモニウ
ム塩とを含有して成る高分子固体電解質。
網状分子の中に下記（ａ）で示される重合体と、（ｂ）
両末端がメチルエーテル化された低分子量ポリエチレン
グリコールと、（ｃ）アルカリ金属塩またはアンモニウ
ム塩とを含有して成る高分子固体電解質。
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と、下記一
般式（ＩＩ）および／または下記一般式（ＩＩＩ）で表
わされる化合物との共重合体。
般式（ＩＩ）および／または下記一般式（ＩＩＩ）で表
わされる化合物との共重合体。
［：Ｒ２−Ｃ−Ｃ−０÷ＣＩ＋２（Ｊ１２０ ＋ｙ Ｒ
２・・・（Ｉ ）（式中、Ｒ６は水素または炭素数１〜
５のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキル基。
２・・・（Ｉ ）（式中、Ｒ６は水素または炭素数１〜
５のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキル基。
ｍは２≦ｍ≦３０の整数を示す）
ＣＩ＋２・Ｃ−ＣＮ ・・・（ＩＩ）（式中、
Ｒ１は水素または炭素数１〜３のアルキル基を示す） Ｃ１１□−ｃ−ｃ−ｏ−ｃｏ３ ・・・（Ｉ［Ｉ）１
； く式中、Ｒ４は水素または炭素数１〜３のアルキル基を
示す） 以下、本発明について詳細に説明する。
Ｒ１は水素または炭素数１〜３のアルキル基を示す） Ｃ１１□−ｃ−ｃ−ｏ−ｃｏ３ ・・・（Ｉ［Ｉ）１
； く式中、Ｒ４は水素または炭素数１〜３のアルキル基を
示す） 以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する網状分
子はポリエチレングリコールジアクリレートを重合・架
橋させることにより形成された分子である。本発明に使
用されるポリエチレングリコールジアクリレートは両末
端にビニル重合可能なアクリル基またはメタクリル基を
所有し、オキシエチレン単位を４〜３０個所有すること
が好ましい。
子はポリエチレングリコールジアクリレートを重合・架
橋させることにより形成された分子である。本発明に使
用されるポリエチレングリコールジアクリレートは両末
端にビニル重合可能なアクリル基またはメタクリル基を
所有し、オキシエチレン単位を４〜３０個所有すること
が好ましい。
本発明に使用される一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
、オキシエチレン単位ｍが２≦ｍ≦３０のポリエーテル
系マクロマーである。
、オキシエチレン単位ｍが２≦ｍ≦３０のポリエーテル
系マクロマーである。
本発明に使用される一般式（ＩＩ）で表される化合物と
しては、アクリロニトリル、メタクリレートリル、α−
エチルアクリロニトリル、α−イソプロピルアクリロニ
トリル等を挙げることかでき、好ましくはアクリロニト
リル、メタクロニトリルを挙げることができる。
しては、アクリロニトリル、メタクリレートリル、α−
エチルアクリロニトリル、α−イソプロピルアクリロニ
トリル等を挙げることかでき、好ましくはアクリロニト
リル、メタクロニトリルを挙げることができる。
本発明に使用される一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合
物としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、メチルα−エチルアクリレート。
物としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、メチルα−エチルアクリレート。
メチルα−イソプロピルアクリレート、メチルα−ｎ−
ブチルアクリレート等を挙げることができ、好ましくは
メチルアクリレート、メチルメタクリレートを挙げるこ
とができる。
ブチルアクリレート等を挙げることができ、好ましくは
メチルアクリレート、メチルメタクリレートを挙げるこ
とができる。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物と一般式（■）および
／または一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の共重合
体（ａ）は通常のラジカル開始剤を用いて共重合するこ
とにより得ることができる。
／または一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の共重合
体（ａ）は通常のラジカル開始剤を用いて共重合するこ
とにより得ることができる。
この共重合体（ａ）の分子中の一般式（Ｉ）の化合物に
起因する構造の含量はあまり５過すざると高分子固体電
解質膜の強度が弱くなるし、あまり少な過ぎると高分子
固体電解質膜のイオン伝導性か低下する。したがって、
その含量は分子中に２０〜８０モル％の範囲が好ましく
、特に４０〜６０モル％が好ましい。
起因する構造の含量はあまり５過すざると高分子固体電
解質膜の強度が弱くなるし、あまり少な過ぎると高分子
固体電解質膜のイオン伝導性か低下する。したがって、
その含量は分子中に２０〜８０モル％の範囲が好ましく
、特に４０〜６０モル％が好ましい。
ここで共重合体（ａ）の分子量は５，０００〜２００，
０００の範囲が好ましく、１０，０００〜ｔｏｏ、ｏｏ
ｏの範囲がさらに好ましい。
０００の範囲が好ましく、１０，０００〜ｔｏｏ、ｏｏ
ｏの範囲がさらに好ましい。
本発明に使用される低分子量ポリエチレングリコール（
ｂ）は両末端がメチルエーテル化されたものであり、分
子量は２００〜３，０００の範囲が好ましく、 ３００
〜２，０００の範囲がさらに好ましい。
ｂ）は両末端がメチルエーテル化されたものであり、分
子量は２００〜３，０００の範囲が好ましく、 ３００
〜２，０００の範囲がさらに好ましい。
本発明に成分（ｃ）として使用されるアルカリ金属塩と
しては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩
素酸カリウム、テトラフロロホウ酸リチウム、テトラフ
ロロホウ酸ナトリウム、テトラフロロホウ酸カリウム、
ヘキサフロロリン酸リチウム、ヘキサフロロリン酸カリ
ウム、トリフロロ酢酸リチウム、トリフロロメタンスル
ホン酸リチウム等を挙げることができる。
しては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩
素酸カリウム、テトラフロロホウ酸リチウム、テトラフ
ロロホウ酸ナトリウム、テトラフロロホウ酸カリウム、
ヘキサフロロリン酸リチウム、ヘキサフロロリン酸カリ
ウム、トリフロロ酢酸リチウム、トリフロロメタンスル
ホン酸リチウム等を挙げることができる。
本発明に成分（ｃ）として使用されるアンモニウム塩と
しては、過塩素酸テトライソプロピルアンモニウム、過
塩素酸テトラｎ−ブチルアンモニウム、テトラフロロホ
ウ酸テトラｎ−ブチルアンモニウム、ヘキサフロロリン
酸テトラｎ−ブチルアンモニウム、トリフロロメタンス
ルホン酸テトラｎ−ブチルアンモニウム等を挙げること
ができる。
しては、過塩素酸テトライソプロピルアンモニウム、過
塩素酸テトラｎ−ブチルアンモニウム、テトラフロロホ
ウ酸テトラｎ−ブチルアンモニウム、ヘキサフロロリン
酸テトラｎ−ブチルアンモニウム、トリフロロメタンス
ルホン酸テトラｎ−ブチルアンモニウム等を挙げること
ができる。
本発明においては、例えば、（ａ）共重合体。
（ｂ）低分子量ポリエチレングリコール、（ｃ）アルカ
リ金属塩またはアンモニウム塩の共存下にポリエチレン
グリコールジアクリレートを重合させ網状分子を形成さ
せることにより、本発明の高分子固体電解質を得ること
ができる。
リ金属塩またはアンモニウム塩の共存下にポリエチレン
グリコールジアクリレートを重合させ網状分子を形成さ
せることにより、本発明の高分子固体電解質を得ること
ができる。
このとき共重合体（ａ）と低分子量ポリエチレングリコ
ール（ｂ）の重量比は、１：０．１〜１：１０の範囲が
好ましい。
ール（ｂ）の重量比は、１：０．１〜１：１０の範囲が
好ましい。
ポリエチレングリコールジアクリレート量は共重合体（
ａ）と低分子量ポリエチレングリコール（ｂ）の総量１
００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲が好まし
く、３０〜１００重量部の範囲がさらに好ましい。
ａ）と低分子量ポリエチレングリコール（ｂ）の総量１
００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲が好まし
く、３０〜１００重量部の範囲がさらに好ましい。
アルカリ金属塩またはアンモニウム塩（ｃ）の量は、共
重合体（ａ）と低分子量ポリエチレングリコール（ｂ）
とポリエチレングリコールジアクリレートの総ｉ １
００重量部に対して１〜３０重量部の範囲が好ましく、
３〜２０重量部の範囲がさらに好ましい。
重合体（ａ）と低分子量ポリエチレングリコール（ｂ）
とポリエチレングリコールジアクリレートの総ｉ １
００重量部に対して１〜３０重量部の範囲が好ましく、
３〜２０重量部の範囲がさらに好ましい。
本発明においては共重合体（ａ）の存在が不可欠であり
、共重合体（ａ）が存在しない場合は成膜性が悪く丈夫
なフィルムが得ることができない。共重合体（ａ）を添
加することにより成膜性が著しく向上しイオン伝導度も
向上し、導電率が室温で１０−”−ＩＱ−３Ｓ／ｃｍの
電極との密着性のよい丈夫な高分子固体電解質フィルム
が得られることは驚くべきことである。
、共重合体（ａ）が存在しない場合は成膜性が悪く丈夫
なフィルムが得ることができない。共重合体（ａ）を添
加することにより成膜性が著しく向上しイオン伝導度も
向上し、導電率が室温で１０−”−ＩＱ−３Ｓ／ｃｍの
電極との密着性のよい丈夫な高分子固体電解質フィルム
が得られることは驚くべきことである。
本発明の高分子固体電解質を製造する方法は特に限定さ
れない。例えば次の方法が用いられる。
れない。例えば次の方法が用いられる。
すなわち、所定量の共重合体（ａ）、低分子量ポリエチ
レングリコール（ｂ）、アルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩（ｃ）、ポリエチレングリコールジアクリレート
、および２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
などの光重合開始剤（Ｉ〜２重量％）をアセトン、エタ
ノール、テトラヒドロフラン等の溶媒に溶解させ均一溶
液とする。ついで該溶液を基板上に流延したのち、はと
んどの溶媒を除去し紫外線を照射して硬化させるか熱を
加えて硬化させる方法が例示できる。
レングリコール（ｂ）、アルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩（ｃ）、ポリエチレングリコールジアクリレート
、および２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
などの光重合開始剤（Ｉ〜２重量％）をアセトン、エタ
ノール、テトラヒドロフラン等の溶媒に溶解させ均一溶
液とする。ついで該溶液を基板上に流延したのち、はと
んどの溶媒を除去し紫外線を照射して硬化させるか熱を
加えて硬化させる方法が例示できる。
他の方法としては、アゾビスイソブチロニトリルなどの
ラジカル重合開始剤存在下にキャスト重合させ、目的と
する高分子固体電解質フィルムを得ることもできる。
ラジカル重合開始剤存在下にキャスト重合させ、目的と
する高分子固体電解質フィルムを得ることもできる。
（発明の効果）
本発明による高分子固体電解質は、イオン伝導度が高く
、フィルム強度も強く、電極との密着性も良いので、リ
チウム電池、プラスチック電池の全固体化、エレクトロ
クロミックデイスプレーの電解質など広くイオニクス素
子として応用可能である。
、フィルム強度も強く、電極との密着性も良いので、リ
チウム電池、プラスチック電池の全固体化、エレクトロ
クロミックデイスプレーの電解質など広くイオニクス素
子として応用可能である。
〔実施例）
以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明するが本発明
はこれらに制限されるものではない。
はこれらに制限されるものではない。
実施例１
ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｃ−Ｃ−
０のユニットの数は９）とアクリロニトリルとを、トル
エン溶媒中アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として
、ラジカル共重合を行った。
０のユニットの数は９）とアクリロニトリルとを、トル
エン溶媒中アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として
、ラジカル共重合を行った。
共重合体の組成比は重合時の仕込比により変えることが
でき、本実施例においては、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート４８．３モル％、アクリロニトリル５
１．７モル％の組成の分子ｆａ ４７ 、０００の共重
合体を合成し用いた。
でき、本実施例においては、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート４８．３モル％、アクリロニトリル５
１．７モル％の組成の分子ｆａ ４７ 、０００の共重
合体を合成し用いた。
上記共重合体１ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート（ｃ−Ｃ−０のユニットの数は２３）１ｇ、ポリ
エチレングリコールジメチルエーテル（ｃ−Ｃ−Ｏのユ
ニットの数は８）１ｇと、過塩素酸リチウム １５８ｍ
ｇ （８ｗｔ％）とを、アセトン ｌ０ｍＭに溶解させ
た。少量のアゾビスイソブチロニトリルを加えて十分に
攪拌後、テフロン製シャーレ上で、窒素下、６０℃で、
アセトンを蒸発させながら重合を行うことにより、透明
でかつ強い高分子固体電解質のフィルムを得た。真空乾
燥器を用いて７０℃で十分に乾燥後、複素インピーダン
ス法により導７「率を測定したところ、第１図に示すよ
うに２５℃でａ、ｏｘ １Ｏ−５Ｓ／ｃｍであった。
レート（ｃ−Ｃ−０のユニットの数は２３）１ｇ、ポリ
エチレングリコールジメチルエーテル（ｃ−Ｃ−Ｏのユ
ニットの数は８）１ｇと、過塩素酸リチウム １５８ｍ
ｇ （８ｗｔ％）とを、アセトン ｌ０ｍＭに溶解させ
た。少量のアゾビスイソブチロニトリルを加えて十分に
攪拌後、テフロン製シャーレ上で、窒素下、６０℃で、
アセトンを蒸発させながら重合を行うことにより、透明
でかつ強い高分子固体電解質のフィルムを得た。真空乾
燥器を用いて７０℃で十分に乾燥後、複素インピーダン
ス法により導７「率を測定したところ、第１図に示すよ
うに２５℃でａ、ｏｘ １Ｏ−５Ｓ／ｃｍであった。
比較例１
実施例１において共重合体を添加しない系、すなわちポ
リエチレングリコールジメタクリレート（（ニー（ニー
０のユニット数は２３）Ｉｇとポリエチレングリコール
ジメチルエーテル（ｃ−Ｃ−０のユニットの数は８）１
ｇと過塩素酸リチウム１７４ｍｇ（８ｗｔ％）の系で合
成した高分子固定電解質は非常に脆いフィルムであった
。またイオン伝導度は２、Ｉ Ｘ １０−’Ｓ／ｃｍで
あった。
リエチレングリコールジメタクリレート（（ニー（ニー
０のユニット数は２３）Ｉｇとポリエチレングリコール
ジメチルエーテル（ｃ−Ｃ−０のユニットの数は８）１
ｇと過塩素酸リチウム１７４ｍｇ（８ｗｔ％）の系で合
成した高分子固定電解質は非常に脆いフィルムであった
。またイオン伝導度は２、Ｉ Ｘ １０−’Ｓ／ｃｍで
あった。
実施例２
実施例１の共重合体１ｇ、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート（ｃ−Ｃ−０のユニットの数は２３）１ｇ
、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（ｃ−Ｃ−
Ｏのユニットの数は８）２ｇと、過塩素酸リチウム２１
０＋ｎｇ （８重量％）とを、アセトン ｌｏｍｌに溶
解させた。少量のアゾビスイソブチロニトリルを加えて
十分に攪拌後、テフロン製シャーレ上で、窒素下、６０
℃で、アセトンを蒸発させながら重合を行うことにより
、透明な高分子固体電解質のフィルムを得た。真空乾燥
器を用いて７０℃で十分に乾燥後、複素インピーダンス
法により導電率を測定したところ、第１図に示すように
２５℃で９．２ｘ ｔｏ−５Ｓ／ｃｍであった。
タクリレート（ｃ−Ｃ−０のユニットの数は２３）１ｇ
、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（ｃ−Ｃ−
Ｏのユニットの数は８）２ｇと、過塩素酸リチウム２１
０＋ｎｇ （８重量％）とを、アセトン ｌｏｍｌに溶
解させた。少量のアゾビスイソブチロニトリルを加えて
十分に攪拌後、テフロン製シャーレ上で、窒素下、６０
℃で、アセトンを蒸発させながら重合を行うことにより
、透明な高分子固体電解質のフィルムを得た。真空乾燥
器を用いて７０℃で十分に乾燥後、複素インピーダンス
法により導電率を測定したところ、第１図に示すように
２５℃で９．２ｘ ｔｏ−５Ｓ／ｃｍであった。
比較例２
実施例２において共重合体を添加しない系、すなわちポ
リエチレングリコールジメタクリレート（ｃ−Ｃ−０の
ユニット数は２３）Ｉｇとポリエチレングリコールジメ
チルエーテル（ｃ−（ニー０のユニットの数は８）２ｇ
と、過塩素酸リチウム２６１ｍｇ（８重量％）の系で合
成した場合は固体化せず粘度の高い液体であった。
リエチレングリコールジメタクリレート（ｃ−Ｃ−０の
ユニット数は２３）Ｉｇとポリエチレングリコールジメ
チルエーテル（ｃ−（ニー０のユニットの数は８）２ｇ
と、過塩素酸リチウム２６１ｍｇ（８重量％）の系で合
成した場合は固体化せず粘度の高い液体であった。
実施例３
ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｃ−Ｃ−
０のユニットの数は９）とメチルメタクリレートとを、
トルエン溶媒中アゾビスイソブチロニトリルを開始剤と
して、ラジカル共重合を行った。共重合体の組成比は重
合時の仕込比により変えることができ、本実施例におい
ては、ポリエチレングリコールモノメタクリレート５１
．６モル％。
０のユニットの数は９）とメチルメタクリレートとを、
トルエン溶媒中アゾビスイソブチロニトリルを開始剤と
して、ラジカル共重合を行った。共重合体の組成比は重
合時の仕込比により変えることができ、本実施例におい
ては、ポリエチレングリコールモノメタクリレート５１
．６モル％。
メチルメタクリレート４８．４モル％の組成の分子量５
Ｂ、ＯＤＤの共重合体を合成し用いた。
Ｂ、ＯＤＤの共重合体を合成し用いた。
上記共重合体１ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート（ｃ−Ｃ−０のユニットの数は２３）１ｇ、ポリ
エチレングリコールジメチルエーテル（ｃ−Ｃ−Ｏのユ
ニットの数は８）２ｇと、過塩素酸リチウム３４８ｍｇ
（８重量％）とを、アセトン１０ｍ１Ｌに溶解させる
。少量のアゾビスイソブチロニトリルを加えて４−分に
攪拌後、テフロン製シャーレ上で、窒素下、５０℃で、
アセトンを蒸発させながら重合を行うことにより、透明
な高分子固体電解質のフィルムを得た。真空乾燥器を用
いて７０℃で十分に乾燥後、複素インピーダンス法によ
り導電率を測定したところ、第１図に示すように２５℃
で １．４Ｘ １０−’Ｓ／ｃｍであった。
レート（ｃ−Ｃ−０のユニットの数は２３）１ｇ、ポリ
エチレングリコールジメチルエーテル（ｃ−Ｃ−Ｏのユ
ニットの数は８）２ｇと、過塩素酸リチウム３４８ｍｇ
（８重量％）とを、アセトン１０ｍ１Ｌに溶解させる
。少量のアゾビスイソブチロニトリルを加えて４−分に
攪拌後、テフロン製シャーレ上で、窒素下、５０℃で、
アセトンを蒸発させながら重合を行うことにより、透明
な高分子固体電解質のフィルムを得た。真空乾燥器を用
いて７０℃で十分に乾燥後、複素インピーダンス法によ
り導電率を測定したところ、第１図に示すように２５℃
で １．４Ｘ １０−’Ｓ／ｃｍであった。
実施例４
実施例３の共重合体１ｇ、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート（（’；−Ｃ−０のユニットの数は２：Ｉ
）Ｉｇ、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（ｃ
−Ｃ−０のユニットの数は８）３ｇと、過塩素酸リチウ
ム４：１５ｍｇ （８］ｉ量％）とを、アセトン ＩＯ
ｍＪ２に溶解させた。少量のアゾビスイソブチロニトリ
ルを加えて十分に攪拌後、テフロン製シャーレ上で、窒
素下、６０℃で、アセトンを蒸発させながら重合を行う
ことにより、透明な高分子固体電解質のフィルムを得た
。真空乾燥器を用いて７０℃で十分に乾燥後、複素イン
ピーダンス法により導電率を測定したところ、第１図に
示すように２５℃で３．４ｘ １０−’Ｓ／ｃｍであっ
た。
タクリレート（（’；−Ｃ−０のユニットの数は２：Ｉ
）Ｉｇ、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（ｃ
−Ｃ−０のユニットの数は８）３ｇと、過塩素酸リチウ
ム４：１５ｍｇ （８］ｉ量％）とを、アセトン ＩＯ
ｍＪ２に溶解させた。少量のアゾビスイソブチロニトリ
ルを加えて十分に攪拌後、テフロン製シャーレ上で、窒
素下、６０℃で、アセトンを蒸発させながら重合を行う
ことにより、透明な高分子固体電解質のフィルムを得た
。真空乾燥器を用いて７０℃で十分に乾燥後、複素イン
ピーダンス法により導電率を測定したところ、第１図に
示すように２５℃で３．４ｘ １０−’Ｓ／ｃｍであっ
た。
第１図は、実施例１〜４の高分子固体電解質の温度とイ
オン伝導度の関係を示す図である。
オン伝導度の関係を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリエチレングリコールジアクリレート重合体からな
る網状分子の中に下記（ａ）で示される重合体と、（ｂ
）両末端がメチルエーテル化された低分子量ポリエチレ
ングリコールと、（ｃ）アルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩とを含有して成る高分子固体電解質。 （ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と、下記一
般式（II）および／または下記一般式（III）で表わさ
れる化合物との共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） （式中、Ｒ＿１は水素または炭素数１〜５のアルキル基
、Ｒ＿２は炭素数１〜５のアルキル基、ｍは２≦ｍ≦３
０の整数を示す） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３は水素または炭素数１〜３のアルキル基
を示す） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿４は水素または炭素数１〜３のアルキル基
を示す）
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|---|---|---|---|
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| US07/354,374 US4978473A (en) | 1988-06-02 | 1989-05-19 | Polymeric solid electrolyte |
| CA000601403A CA1305517C (en) | 1988-06-02 | 1989-06-01 | Polymeric solid electrolyte |
| FR8907325A FR2632455B1 (fr) | 1988-06-02 | 1989-06-02 | Electrolyte solide polymerique |
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|---|---|---|---|
| JP63134457A JPH0799645B2 (ja) | 1988-06-02 | 1988-06-02 | 高分子固体電解質 |
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|---|---|
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| JPH0799645B2 JPH0799645B2 (ja) | 1995-10-25 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP63134457A Expired - Fee Related JPH0799645B2 (ja) | 1988-06-02 | 1988-06-02 | 高分子固体電解質 |
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-
1988
- 1988-06-02 JP JP63134457A patent/JPH0799645B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-05-19 US US07/354,374 patent/US4978473A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-01 CA CA000601403A patent/CA1305517C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-02 FR FR8907325A patent/FR2632455B1/fr not_active Expired - Fee Related
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