JPH03190852A - 安息香酸誘導体及びその製造法 - Google Patents
安息香酸誘導体及びその製造法Info
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- JPH03190852A JPH03190852A JP32852389A JP32852389A JPH03190852A JP H03190852 A JPH03190852 A JP H03190852A JP 32852389 A JP32852389 A JP 32852389A JP 32852389 A JP32852389 A JP 32852389A JP H03190852 A JPH03190852 A JP H03190852A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規な安息香酸誘導体及びその製造法に関す
る。
る。
更に詳しくは、記録材料として有用なフルオラン化合物
の重要な製造原料となる安息香酸誘導体及びその製造法
に関する。
の重要な製造原料となる安息香酸誘導体及びその製造法
に関する。
従来、無色ないし淡色の電子供与性化合物（発色性化合
物）と有機もしくは無機の電子受容性物質（顕色Ｍ）と
の呈色反応を利用し、圧力、熱または電気なとの外部エ
ネルギーの媒介により、伝達される情報を記録する方式
として、感圧記録、感熱記録および通電感熱記録なとが
ある。
物）と有機もしくは無機の電子受容性物質（顕色Ｍ）と
の呈色反応を利用し、圧力、熱または電気なとの外部エ
ネルギーの媒介により、伝達される情報を記録する方式
として、感圧記録、感熱記録および通電感熱記録なとが
ある。
これらの記録方式には、発色性化合物として、フルオラ
ン化合物か広く用いられている。
ン化合物か広く用いられている。
フルオラン化合物の原料となる安息香酸誘導体としては
、従来、例えば、式（Ｉ［ａ）、式（ＩＩ［ｂ）の化合
物が知られている。
、従来、例えば、式（Ｉ［ａ）、式（ＩＩ［ｂ）の化合
物が知られている。
（以下余白）
これらの安息香酸誘導体を原料として、それぞれ式（Ｉ
Ｖａ）および式（ＩＶｂ）のフルオラン化合物が製造さ
れている。
Ｖａ）および式（ＩＶｂ）のフルオラン化合物が製造さ
れている。
しかし、式（ＩＶａ）の化合物は、感圧記録材料として
用いるには、カプセルオイルに対する溶解度が極めて低
いという欠点があり、また感熱記録材料として用いるに
は、例えば、ビスフェノールＡ等の顛色剤と混合すると
、それ自体灰色ないし黒灰色に発色し、これを紙に塗布
すると、灰色ないし黒灰色に着色（地汚れ）した紙しか
得られないという欠点があった。
用いるには、カプセルオイルに対する溶解度が極めて低
いという欠点があり、また感熱記録材料として用いるに
は、例えば、ビスフェノールＡ等の顛色剤と混合すると
、それ自体灰色ないし黒灰色に発色し、これを紙に塗布
すると、灰色ないし黒灰色に着色（地汚れ）した紙しか
得られないという欠点があった。
また、式（ＩＶｂ）の化合物は、感熱記録材料として用
いるには、発色する温度か高すぎるため、現在、より高
速かつ高密度に記録しようする要望に適合した充分な性
能とは言えず、より低温ですみやかに発色する発色性化
合物が強く望まれている。
いるには、発色する温度か高すぎるため、現在、より高
速かつ高密度に記録しようする要望に適合した充分な性
能とは言えず、より低温ですみやかに発色する発色性化
合物が強く望まれている。
本発明の課題は、上記の欠点を解消した感圧および感熱
等の記録材料に適した、フルオラン化合物の原料として
有用な安息香酸誘導体およびその製造方法を提供するこ
とである。
等の記録材料に適した、フルオラン化合物の原料として
有用な安息香酸誘導体およびその製造方法を提供するこ
とである。
本発明者らは、上述の課題を解決するために種々の化合
物を探索し、本発明に到達した。
物を探索し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は一般式（１）
（式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を示す）で表さ
れる安息香酸誘導体、およびこの化合物を、一般式（ｎ
） （式中、Ｒ１およびＲ２は、一般式（１）の場合に同じ
である）で表される３−アミノフェノール誘導体と無水
フタル酸とを反応させて製造する方法である。
れる安息香酸誘導体、およびこの化合物を、一般式（ｎ
） （式中、Ｒ１およびＲ２は、一般式（１）の場合に同じ
である）で表される３−アミノフェノール誘導体と無水
フタル酸とを反応させて製造する方法である。
本発明の化合物は、一般式（Ｉ［）
（式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を示す）で表さ
れる３−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸とを無
溶媒１．ス、るいはベンゼン、トルエン、キシレンまた
はテトラクロロエチレン等の溶媒中て反応させることに
より製造することができる。
れる３−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸とを無
溶媒１．ス、るいはベンゼン、トルエン、キシレンまた
はテトラクロロエチレン等の溶媒中て反応させることに
より製造することができる。
反応温度は、６０〜＋４０°Ｃの範囲が好ましく、反応
時間は、反応温度により異なるか、数時間から数十時間
の間が好ましい。またこの反応の際、例えば、塩化亜鉛
のようなルイス酸を添加してもよい。
時間は、反応温度により異なるか、数時間から数十時間
の間が好ましい。またこの反応の際、例えば、塩化亜鉛
のようなルイス酸を添加してもよい。
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、例えば、Ｒ２がメ
チル基の化合物は、例えば、レゾルシンと２メトキシエ
チルアミンより得られる３−Ｎ−２−メトキシエチルア
ミノフェノールを、例えば、アリルクロライまたはアリ
ルブロマイドのようなアリル化剤でアリル化を行うこと
により製造できる。
チル基の化合物は、例えば、レゾルシンと２メトキシエ
チルアミンより得られる３−Ｎ−２−メトキシエチルア
ミノフェノールを、例えば、アリルクロライまたはアリ
ルブロマイドのようなアリル化剤でアリル化を行うこと
により製造できる。
また、３−アリルアミノフェノールを、例えば、２−メ
トキシエチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステルのよう
な２−メトキシエチル化剤により２−メトキシエチル化
させることによっても好適に製造できる。
トキシエチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステルのよう
な２−メトキシエチル化剤により２−メトキシエチル化
させることによっても好適に製造できる。
また、一般式Ｕ）で表される化合物で、Ｒ２がエチル基
の化合物は、例えば、３−Ｎ−２°−エトキシエチルア
ミノフェノールを、例えば、アリルクロライドまたはア
リルブロマイドのようなアリル化剤でアリル化を行うこ
とによって製造できる。
の化合物は、例えば、３−Ｎ−２°−エトキシエチルア
ミノフェノールを、例えば、アリルクロライドまたはア
リルブロマイドのようなアリル化剤でアリル化を行うこ
とによって製造できる。
また、３−アリルアミノフェノールを、例えば、２−エ
トキシエチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステルのよう
な２−エトキシエチル化剤により２−エトキシエチル化
させることによっても好適に製造できる。
トキシエチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステルのよう
な２−エトキシエチル化剤により２−エトキシエチル化
させることによっても好適に製造できる。
本発明の化合物は、記録材料用の発色性物質として新規
なフルオラン化合物を製造する原料として非常に有用で
ある。
なフルオラン化合物を製造する原料として非常に有用で
ある。
本発明の化合物を用いて製造されるフルオラン化合物、
例えば、つぎの式（Ｖ）の化合物は感圧記録材料に使用
する際、カプセルオイルに対する溶解度が極めて高く、
かつ感熱記録材料に使用すると、前記式（ＩＶ）の化合
物を用いた場合に比べ、地汚れのない白色度の高い感熱
紙が得られ、更に、式（ＩＶａ）の化合物に比べ、より
低温ですみやかに黒色に発色するという、優れた特徴を
有している。
例えば、つぎの式（Ｖ）の化合物は感圧記録材料に使用
する際、カプセルオイルに対する溶解度が極めて高く、
かつ感熱記録材料に使用すると、前記式（ＩＶ）の化合
物を用いた場合に比べ、地汚れのない白色度の高い感熱
紙が得られ、更に、式（ＩＶａ）の化合物に比べ、より
低温ですみやかに黒色に発色するという、優れた特徴を
有している。
以下、実施例により、本発明の化合物について更に具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
実施例１
〔一般式（Ｉ）においてＲ１がメチル基である化合物〕
レゾルシンと２−メトキシエチルアミンとより製造した
３−Ｎ−２−メトキシエチルアミノフェノールをアリル
クロライドでアリル化して得られた３−Ｎ−２−メトキ
シエチル−Ｎ−アリルアミノフェノール４５ｇと無水フ
タル酸４９ｇを１００ｍ／のトルエン中、１０時間加熱
した後、反応液を温水２００ ｍｌで２回洗浄後、トル
エン層を分離し、さらにトルエン２０〇−と４０％Ｎａ
ＯＨ水溶液を加え、６０〜７０°Ｃて２時間加温した。
３−Ｎ−２−メトキシエチルアミノフェノールをアリル
クロライドでアリル化して得られた３−Ｎ−２−メトキ
シエチル−Ｎ−アリルアミノフェノール４５ｇと無水フ
タル酸４９ｇを１００ｍ／のトルエン中、１０時間加熱
した後、反応液を温水２００ ｍｌで２回洗浄後、トル
エン層を分離し、さらにトルエン２０〇−と４０％Ｎａ
ＯＨ水溶液を加え、６０〜７０°Ｃて２時間加温した。
その後、−晩、室温で放置後、析出したナトリウム塩を
濾過して、トルエンで洗浄し、乾燥した。
濾過して、トルエンで洗浄し、乾燥した。
ナトリウム塩を水４００ｍ１に分散後、１０％Ｈｅｎ水
溶液でｐＨ６とした後、析出した固体を集め、水洗、乾
燥し２（４’−２”−メトキシエチル−Ｎ−アリルアミ
ノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３０ｇをクリ
ーム色の結晶として得た。
溶液でｐＨ６とした後、析出した固体を集め、水洗、乾
燥し２（４’−２”−メトキシエチル−Ｎ−アリルアミ
ノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３０ｇをクリ
ーム色の結晶として得た。
収率４０９６、融点１０３〜１０７℃
実施例２
〔一般式（Ｉ）においてＲ１がエチル基である化合物〕
実施例１において、３−Ｎ−２°−メトキシエチル−Ｎ
アリルアミノフェノールの代わりに、３−Ｎ−２エトキ
シエチル−Ｎ−アリルアミノフェノール（−般式（Ｉｔ
）においてＲ２かエチル基である化合物）を用いたほか
は実施例に記載した方法に従い、２（４’−Ｎ−２“−
エトキシエチル−Ｎ−アリルアミノ−２ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸を収率４５９６てクリーム色の結晶と
して得た。
アリルアミノフェノールの代わりに、３−Ｎ−２エトキ
シエチル−Ｎ−アリルアミノフェノール（−般式（Ｉｔ
）においてＲ２かエチル基である化合物）を用いたほか
は実施例に記載した方法に従い、２（４’−Ｎ−２“−
エトキシエチル−Ｎ−アリルアミノ−２ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸を収率４５９６てクリーム色の結晶と
して得た。
融点１２１〜１２３℃
Claims (2)
- （１）一般式（ I ）で表される安息香酸誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１はメチル基またはエチル基を示す）。
- （２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１はメチル基またはエチル基を示す）で表
される３−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸とを
反応させることを特徴とする請求項（１）記載の一般式
（ I ）で表される安息香酸誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32852389A JP2764326B2 (ja) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | 安息香酸誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32852389A JP2764326B2 (ja) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | 安息香酸誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03190852A true JPH03190852A (ja) | 1991-08-20 |
| JP2764326B2 JP2764326B2 (ja) | 1998-06-11 |
Family
ID=18211236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32852389A Expired - Fee Related JP2764326B2 (ja) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | 安息香酸誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2764326B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5371285A (en) * | 1991-04-25 | 1994-12-06 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Method of producing keto acids |
-
1989
- 1989-12-20 JP JP32852389A patent/JP2764326B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5371285A (en) * | 1991-04-25 | 1994-12-06 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Method of producing keto acids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2764326B2 (ja) | 1998-06-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |