JPH03190992A - 緑色発光蛍光体およびこれを用いた陰極線管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明のＩＩ的コ （産業上の利用分野） 本発明はカラーブラウン管のような陰極線管の蛍光膜に
好適な、緑色発光蛍光体およびこれを用いた陰極線管に
関する。

（従来の技術） 陰極線管の一種であるカラーブラウン管では画面のコン
トラスト 表面に顔料を被覆させたいわゆる顔料被覆蛍光体が使用
されている。

このうち、緑色発光蛍光体としては、銅およびアルミニ
ウム付活硫化亜鉛蛍光体、銅金およびアルミニウム付活
硫化亜鉛蛍光体、銅およびアルミニウム（−１活硫化亜
鉛力ドミニウム蛍光体などが用いられている。

これらは、カラーブラウン管に蛍光膜として形成する際
、約４００〜５００℃前後のベーキング処理か施される
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上述したベーキング処理によって、緑色
発光蛍光体は、初期の特性に比べて発光色の青味か強く
なると共に、発光輝度が数％低下してしてまうという問
題がある。

特に、緑色発光蛍光体は、カラーブラウン管の発光輝度
を決定する重要な材料であり、僅がでも発光輝度の高い
ことか望まれている。

また、映像メディアの発展、普及に伴って、ブラウン管
の大型化が進み、蛍光体の大粒子化か図られている中で
、蛍光体の品質の安定性か要求されている。

たとえば、充分な大きさまで結晶を成長させること、均
一な大きさの結晶粒を得ることなどである。これによっ
て、蛍光体の品質か向上し、カラブラウン管製造］二程
中での特性劣化を防Ｉ卜することができる。

しかし、蛍光体の結晶成長の促進と、成長の均一性の向
」ことを同時に図ることは困難で、カラブラウン管特性
の改良における障害の一因となっている。

したがって、蛍光体の結晶成長および結晶粒の均一化を
図り、ベーキング処理なと様々な工程を経た後も特性の
劣化を生じさせない蛍光体を得ることか重要課題となっ
ている。

本発明はこのような課題を解決するためになされたもの
で、蛍光体の結晶成長をコントロールし結晶粒を均一化
した菖信頼性の緑色発光蛍光体およびこれを用いた陰極
線管を提供することをｌＴＩ的とする。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明の緑色発光蛍光体は、硫化亜鉛を母体とする緑色
発光蛍光体において、この緑色発光蛍光体中の硫化亜鉛
１００ｇに対し、０．１５重量％以下のランタンを含有
することを特徴としている。

また、本発明の陰極線管は、」二記録色発光蛍光体を外
囲器を構成するパネル内面に形成した蛍光膜を備えたこ
とを特徴としている。

本発明に用いる緑色発光蛍光体としては、銅およびアル
ミニウム付活硫化亜鉛蛍光体、銅およびアルミニウムイ
」硫化化亜鉛カドミウム蛍光体なとが挙げられる。

そして、本発明の緑色発光蛍光体は、上記緑色発光蛍光
体の母体である硫化亜鉛１００ｇに対して、０．１５重
量％以下のランタンを含有している。

ランタンの含有量が０．１５重冊％を超えると、蛍光体
ボディカラーが茶褐色となって、発光輝度の低下を招き
、蛍光体粒子の成長もそれほど進まなくなるためである
。

ランタンの添加はごく微量でも効果があるため、わずか
に添加してもよく、緑色発光蛍光体中の硫化亜鉛１００
ｇに対して０１５重量％以下の添加量であれば、発光特
性の変化は製造上のばらつき範囲内であり実用」二問題
とならない。

蛍光体粒子の大粒子化と、発光輝度の両者を考慮すると
、より好ましいランタンの添加量は緑色発光蛍光体に対
して、０．０１〜０．１０重量％の範囲である。

また、銅、アルミニウムなどの付託量はランタンの量に
は関係なく、銅は　００旧重量％〜０１０重量％、アル
ミニウムは０００５重量％〜００５重量％の範囲で添加
することにより、望ましい発光輝度及び発光色を示す。

銅の付託量か上記範囲からはすれると、発光輝度もしく
は発光色、またはこれら両者の実用的特性において問題
を生ずる。

（作　用） 本発明の緑色発光蛍光体によれは、所定量のランタンを
含有しているため、蛍光体の結晶成長が促進されるとと
もに、結晶粒の大きさを均一化することかできる。

第１図は、銅およびアルミニウムを硫化亜鉛ｉｏｏｇに
対していずれも　（１，０２５重量％て（＝１活した銅
およびアルミニウム（＝１活硫化亜鉛蛍光体を用い、こ
れにランタンを添加した時、得られる蛍光体の平均粒子
径とランタン添加量とかとのような関係であるかを示す
ものである。

この時のランタンは臭化ランタン（ＬａＢｒ３）、塩化
ランタン（ＬａＣｌ　　）　、弗化ランタン（Ｌ；、１
．Ｐ３　）、よう化ランタン（１−、ａ１３　）　、ま
たは硝酸ランタン（Ｌａ、　（ＮＯ）　６Ｈ２０＞等の
ランタン化合物の形で添加される。

また、平均粒子径は通気法に基づ（プレイン法によって
測定した。

第１図から明らかなように、ランタン°添加量か０．１
０重二重付近までは、得られる蛍光体の平均粒子径は、
ランタン添加量が増加するに従って増大するか、それ以
上では・１尺均粒子径の増大はあまりなく、０．１５重
ハ０６を超えるとほぼ飽和状態となってランタン添加の
効果か現れなくなる。

第２図は、銅およびアルミニウムのイ：］活量か」二記
第１図と同しである銅およＯ・アルミニウム（−＝１活
硫化亜鉛蛍光体について、製造時におけるランタン添加
量とベーキンク処理後の発光輝度との関係を示したもの
である。

なお、発光輝度は、製造時においてランタンを添加しな
い場合の蛍光体のベーキンク処理後の発光輝度を１００
とした相対値で示すものである。

発光輝度は、ｌ０ＫＶ、　　ＩｔｌＡ／ｃｍ２の電子線
を照射し、この時の発光光をフォトセルによって受光し
Ａ１り定したものである。

第２図から明らかなように、ランタン添加量か００５重
量％まではランタン添加に伴い発光輝度か増大するか、
さらに多く添加してゆくと発光輝度は低下していき、ラ
ンタン添加量が０１５重量９６を超えると、発光輝度は
ランタン無添加の場合よりも低くなる。

したかって、添加物として用いるランタン添加量か、硫
化亜鉛１００ｇに対して０．１５重量％以下である場合
、蛍光体の平均粒子径と発光輝度との両者の特性が改良
される。

また、蛍光体結晶形状の均一化により、大粒子であるに
もかかわらず緻密な蛍光面を得ることかでき、大型ブラ
ウン管に適用可能な大粒子で、かつ、ベーキング処理に
よる品質劣化を生じさせない緑色発光蛍光体を得ること
か出来る。

さらに、ランタン添加量をコントロールすることによっ
て蛍光体を所望の平均粒子径とすることができる。

そして、このような蛍光体の敗訴により、陰極線管の品
質向上が図られる。

（実施例） 次に、本発明の実施例について説明する。

実施例１ はじめに、硫化亜鉛１００ｇに対して、硫酸銅（Ｃｕｓ
ｏ　　・５１１２０）をＯ，ＩＯｇ、硫酸アルミニウム
（Ａ１（ＮＯ）　　−９１１２０）を０．３５ｇ、ヨウ
化ランタン（１，、ａ１３）を［］、１．５ｇ添加した
。

このほか、適当な融剤として塩化アンモニウムを０．０
８ｇ加え、硫化水素性還元雰囲気中にて９８０”ｃ、２
１１３間の焼成を行った。

これによって、　０．０２５重足％の銅、　０．０２５
重量０δのアルミニウム、さらに　０．０３０重足％の
ランクンを含有した緑色発光硫化亜鉛蛍光体を得た。

この緑色発光硫化亜鉛蛍光体粒子の平均粒度を通気法に
基づくプレイン法によって評価した結果７．５μＭであ
った。

この蛍光体粒子は、何れも、はぼ均一に粒子成長してお
り、各結晶面かよく発達した多面体形状を］　ｔ、てい
るものであった。

次に、この蛍光体粉末を４５０°Ｃ３９０分間ベーキン
グ処理した後、発光輝度を調へた。

その結果、この実施例で得た緑色発光蛍光体の発光輝度
は、ベーキング前に比較して約５％上昇していることか
認められた。

この輝度評価は、蛍光体粉末に対してｌ０ＫＶ、１μＡ
／ｃｍ”の電子線を照射し、この時の発光光をフォ トセル に対する相対値として表される。

この実施例による蛍光体に対する比較として、ランタン
を添加しない点を除き、あとは同一原料を用いて緑色発
光蛍光体を作製し、平均粒度および発光輝度の測定を行
った。

その結果、平均粒度６，５μｍ１ベ一キンク処理前後に
おける発光輝度の変化は０であった。

このように、ランタンを添加した実施例の緑色発光蛍光
体は、蛍光体結晶が充分に成長しているため機械的強度
に優れ、蛍光面塗布に先立つビズミル等の蛍光体分散工
程での輝度劣化を低減し、充分な分散処理を施すことか
できた。

また、結晶形状の均一化により、ベーキング処理による
発光特性の劣化を防１４−シ、大粒子であるにもかかわ
らす緻密な蛍光膜を得ることができた。

実施例２ まず、硫化亜鉛１００ｇに対して、硫酸銅（ＣｕＳＯ４
−５１１０）を０．０７ｇ，塩化金酸（ＨＡｕＣｌ４−
　４１１２０）０、０４ｇ，硝酸アルミニウム（ＡＩ（
ＮＯ）　　・９１１２３ 　０ Ｏ）を０．２５ｇ、塩化ランタン（１、ａｃ１３）を０
．１０　ｇ添加した。

このほか、適当な融剤としてヨウ化アンモニウムを０．
０８ｇと、硫黄２ｇｃ！：を加え、充分に混合した後、
硫化水素性還元雰囲気中にて９８０℃、９０分間の焼成
を行った。

これによって、００１８重量％の銅、００１９重量％の
金、Ｏ、Ｏ１，８重量％のアルミニウム、さらに、０．
０２０重間％のランタンを含有した緑色発光硫化亜鉛蛍
光体を宵た。

この緑色発光硫化亜鉛蛍光体粒子の平均粒度を通気法に
基づくブ１ツイン法によって評価した結果７、ＯＩｚｍ
であった。

さらに、この緑色発光蛍光体とランタンを添加しないで
作製した従来の銅、金、およびアルミニウム付活緑色発
光蛍光体（硫化亜鉛を母体とする・１ろ均粒度６．３μ
ｍのもの）とにχ・１し、４５０℃、９０分間のベーギ
ング処理を行い、処理前後での発光輝度の変化を調べた
。

その結果、ランタン無添加の蛍光体の発光輝度１ １００に対して実施例の蛍光体は　１０４と向上してい
た。

さらに、この実施例では、ランタン含有緑色発光蛍光体
と従来の緑色発光蛍光体とを用いてブラウン管に蛍光膜
を形成し、これら蛍光膜の発光輝度を１週へた。

この４１す定力法は、ブラウン管蛍光膜輝度は２５ＫＶ
の電子線で、一定のカソード電流下、一定面積のラスタ
を描かせて蛍光膜輝度をフートランパートメ−ター この結果は、従来の蛍光体を用いた蛍光膜を発光輝度１
００とすると、ランタン含有緑色発光蛍光体を用いた蛍
光膜の発光輝度は１０５てあり、実施例の蛍光体は大粒
子であり、かつ、発光輝度特性において優れていること
か認められた。

実施例３ まず、硫化亜鉛１００ｇに対して、硫酸銅（　Ｃ　ｕ　
Ｓ　０　４・５８２０）を０．０２５ｇ　、硫化カドミ
ウムを１０ｇ１硝酸アルミニウム（ＡＩ（Ｎｏ）　　・
９Ｈ２０）を０　０８ｇ。

３ フッ化ランタン（　Ｌ　ａ　［’　３）を０．０５ｇ添
加した。

　２ このほか、適当な融剤としてヨウ化アンモニウムを００
５ｇと、硫黄３ｇとを加え、充分に混合した後、空気中
にて１０５０℃、６０分間の焼成をｂっだ。

これによー）て、　０．００ｆｉ重量％の鉗１、　００
０６重量％のアルミニウム、０．０１０重足％のランタ
ンを含有し７た銅およびアルミニウムイ＼ｊ活硫化亜鉛
カドミウム蛍光体を？！また。

この緑色発光硫化亜鉛蛍光体粒子の平均粒度を通気法に
）ｉ（づくプレイン法によって評価した結果７、０μｍ
であった。

さらに、この緑色発光蛍光体とランタンを添、加しない
で作製した従来の銅、およびアンモニウムイ・ｊ薄緑色
発光蛍光体（硫化亜鉛を母体とする平均粒度６６μｍの
もの）とに対し、６０分のピースミル処理を行い、処理
前後での発光輝度の変化を調べた。

その結果、ランタン無添加の蛍光体の発光輝度］００に
対して実施例の蛍光体は　＋０４と向」ニしていた。

次いで、この実施例で得た緑色発光蛍光体による蛍光膜
を備えた陰極線管を作製した。

第３図はこの陰極線管を示す図で、パネル１にファンネ
ル２およびネック３がト１着されて外囲器４を構成し、
ネック３から電子銃５が挿入されている。そして、パネ
ル１の内面に蛍光膜６か形成され、電子銃５によって放
出された電子ビームが蛍光膜６に射突して励起発光する
ようになっている。

このような陰極線管は、蛍光膜か綿密で、混色も見られ
ず、均一なコントラスト、高い輝度を有する優れたもの
であった。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の緑色発光蛍光体は、所定
量のランタンを含有することにより、結晶成長の促進、
結晶粒の均一化を共に向」ニさせることかできる。

また、この緑色発光蛍光体を蛍光膜として用いることに
より、信頼性の高い陰極線管を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

］　３ 　４ 第１図は硫化亜鉛に対するランタンの添加量と得られた
蛍光体の平均粒子径との関係を示す図、第２図は硫化亜
鉛に対するランタンの添加量と得られた蛍光体の発光輝
度との関係を示す図、第３図は陰極線管を示す図である
。 ］　・・パネル ４・・・外囲器 ６・　蛍光膜

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　硫化亜鉛を母体とする緑色発光蛍光体において
   、 この緑色発光蛍光体中の硫化亜鉛１００ｇに対し、０．
   １５重量％以下のランタンを含有する ことを特徴とする緑色発光蛍光体。
2. （２）　請求項１記載の緑色発光蛍光体を外囲器を構成
   するパネル内面に形成した蛍光膜を備えたことを特徴と
   する陰極線管。