JPH03195761A - ポリカーボネート、ｐｅｔｇおよびａｂｓのポリマーブレンド - Google Patents
ポリカーボネート、ｐｅｔｇおよびａｂｓのポリマーブレンドInfo
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- JPH03195761A JPH03195761A JP32224690A JP32224690A JPH03195761A JP H03195761 A JPH03195761 A JP H03195761A JP 32224690 A JP32224690 A JP 32224690A JP 32224690 A JP32224690 A JP 32224690A JP H03195761 A JPH03195761 A JP H03195761A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エンジニアリング熱可塑性成形樹脂として有
用なポリカーボネート、ポリエステルおよびグラフトゴ
ム組成のポリマーブレンドに関する。また、本発明は、
該ポリマーブレンドの製造方法および使用方法に関する
。
用なポリカーボネート、ポリエステルおよびグラフトゴ
ム組成のポリマーブレンドに関する。また、本発明は、
該ポリマーブレンドの製造方法および使用方法に関する
。
［発明の背景コ
本明細書中において、使用する組成は重量％で記載する
。本発明の理解を容易にするために、ここで論じる種々
のポリマーは、それらの−船釣な頭文字語で表わす。し
かし、実施例中での頭文字語は、そこで定義する特定の
ポリマーを指す。
。本発明の理解を容易にするために、ここで論じる種々
のポリマーは、それらの−船釣な頭文字語で表わす。し
かし、実施例中での頭文字語は、そこで定義する特定の
ポリマーを指す。
特にことわらない限り、本明細書中で使用するｒＰＣＪ
は、ビスフェノール−Ａとホスゲンの反応で得られる芳
香族ポリカーボネートを意味する。
は、ビスフェノール−Ａとホスゲンの反応で得られる芳
香族ポリカーボネートを意味する。
このようなＰＣは、ＬＥＸＡＮの商標でジェネラル・エ
レクトリック・カンパニーから、ＣＡＬＩＢＲＥの商標
でダウ・ケミカル・カンパニーから、ＭＡＫＲＯＬＯＮ
の商標でモーベイ・コーポレーションから市販されてお
り、該ポリマーの変形、例えばハロゲン化ポリカーボネ
ートも含まれる。
レクトリック・カンパニーから、ＣＡＬＩＢＲＥの商標
でダウ・ケミカル・カンパニーから、ＭＡＫＲＯＬＯＮ
の商標でモーベイ・コーポレーションから市販されてお
り、該ポリマーの変形、例えばハロゲン化ポリカーボネ
ートも含まれる。
特にことわらない限り、本明細書中で使用するｒＰＥＴ
ＧＪは、テレフタル酸および主たるエチレングリコール
と少量の １．４−シクロヘキサンジメタノールとの混
合物の無定形ポリエステルを意味する。このようなＰＥ
ＴＧは、ＫＯＤＡＲの商標でイーストマン拳ケミカル・
カンパニーから市販され、現在は、ＥＫＴＡＲの商標で
売られている。
ＧＪは、テレフタル酸および主たるエチレングリコール
と少量の １．４−シクロヘキサンジメタノールとの混
合物の無定形ポリエステルを意味する。このようなＰＥ
ＴＧは、ＫＯＤＡＲの商標でイーストマン拳ケミカル・
カンパニーから市販され、現在は、ＥＫＴＡＲの商標で
売られている。
特にことわらない限り、本明細書中で使用するｒＰＣＴ
ＧＪは、テレフタル酸および主たる １．４−シクロヘ
キサンジメタノールと少量のエチレングリコールとの混
合物の無定形ポリエステルを意味し、このようなＰＣＴ
Ｇは、ＫＯＤＡＲの商標でイーストマン・ケミカル・カ
ンパニーから市販され、現在は、ＥＫＴＡＲの商標で売
られている。
ＧＪは、テレフタル酸および主たる １．４−シクロヘ
キサンジメタノールと少量のエチレングリコールとの混
合物の無定形ポリエステルを意味し、このようなＰＣＴ
Ｇは、ＫＯＤＡＲの商標でイーストマン・ケミカル・カ
ンパニーから市販され、現在は、ＥＫＴＡＲの商標で売
られている。
特にことわらない限り、本明細書中で使用するｒＰＥＴ
Ｊは、結晶性ポリアルキレンテレフタレート、すなわち
、テレフタル酸とエチレングリコールとのポリエステル
を意味する。このようなＰＥＴは、ＣＬＥＡＲＴＵＦの
商標でザ・グツドイヤー・タイヤ−・アンド・ラバー・
カンパニーから市販されている。
Ｊは、結晶性ポリアルキレンテレフタレート、すなわち
、テレフタル酸とエチレングリコールとのポリエステル
を意味する。このようなＰＥＴは、ＣＬＥＡＲＴＵＦの
商標でザ・グツドイヤー・タイヤ−・アンド・ラバー・
カンパニーから市販されている。
特にことわらない限り、本明細書中で使用するｒＰＢＴ
ｊは、結晶性ポリアルキレンテレフタレート、すなわち
、テレフタル酸とブタンジオールとのポリエステルと意
味し、このようなＰＢＴはＶＡＬＯＸの商標でジェネラ
ル・エレクトリック・カンパニーから市販されている。
ｊは、結晶性ポリアルキレンテレフタレート、すなわち
、テレフタル酸とブタンジオールとのポリエステルと意
味し、このようなＰＢＴはＶＡＬＯＸの商標でジェネラ
ル・エレクトリック・カンパニーから市販されている。
特にことわらない限り、本明細書中で使用する１’−Ａ
ＢＳＪは、ブタジェンまたはブタジェンとスチレンもし
くはアクリロニトリルとのコポリマーの幹部分を含み、
その幹部分にスチレンおよびアクリロニトリルまたはそ
れらの誘導体（例えば、α−メチルスチレンおよびメタ
クリレートリル）をグラフト重合したグラフトゴム組成
を意味する。
ＢＳＪは、ブタジェンまたはブタジェンとスチレンもし
くはアクリロニトリルとのコポリマーの幹部分を含み、
その幹部分にスチレンおよびアクリロニトリルまたはそ
れらの誘導体（例えば、α−メチルスチレンおよびメタ
クリレートリル）をグラフト重合したグラフトゴム組成
を意味する。
また、ＡＢＳの代表として、抽出可能なスチレン−アク
リロニトリルコポリマー、すなわちゴムにグラフト重合
しないコポリマーも含まれる。このようなＡＢＳは、Ｌ
ＵＳＴＲＡＮの商標でモンサンド・カンパニーから市販
されている。
リロニトリルコポリマー、すなわちゴムにグラフト重合
しないコポリマーも含まれる。このようなＡＢＳは、Ｌ
ＵＳＴＲＡＮの商標でモンサンド・カンパニーから市販
されている。
特にことわらない限り、本明細書中で使用するｒＡＳＡ
Ｊは、幹部分となる架橋されたアクリレートゴム（例え
ばブチルアクリレート）にスチレンおよびアクリロニト
リルまたはそれらの誘導体（例えば、α−メチルスチレ
ンまたはメタクリレートリル）をグラフト重合したグラ
フトゴム組成を意味し、このようなＡＳＡは、ＧＥＬＯ
Ｙおよび／またはＬＵＲＡＮの商標でジェネラル・エレ
クトリック・カンパニーから市販されている。
Ｊは、幹部分となる架橋されたアクリレートゴム（例え
ばブチルアクリレート）にスチレンおよびアクリロニト
リルまたはそれらの誘導体（例えば、α−メチルスチレ
ンまたはメタクリレートリル）をグラフト重合したグラ
フトゴム組成を意味し、このようなＡＳＡは、ＧＥＬＯ
Ｙおよび／またはＬＵＲＡＮの商標でジェネラル・エレ
クトリック・カンパニーから市販されている。
特にことわらない限り、本明細書中で使用するｒＭＢｓ
Ｊは、幹部分となるブタジェンあるいはブタジェンとス
チレンまたはアクリロニトリルの混合物にスチレンおよ
びメタクリレートをグラフト重合したグラフトゴム組成
を意味する。このようなＭＢＳは、ＰＡＲＡＬＯＩＤの
商標でローム・アンド・ハース・カンパニーから市販さ
れている。
Ｊは、幹部分となるブタジェンあるいはブタジェンとス
チレンまたはアクリロニトリルの混合物にスチレンおよ
びメタクリレートをグラフト重合したグラフトゴム組成
を意味する。このようなＭＢＳは、ＰＡＲＡＬＯＩＤの
商標でローム・アンド・ハース・カンパニーから市販さ
れている。
特にことわらない限り、本明細書中で使用するｒＡ Ｉ
Ｍｌは、架橋アクリレートゴムにアクリレート熱可塑
性ゴムをグラフト重合したグラフトゴム組成などのアク
リレート衝撃調整剤（ｉｍｐＭＮｍｏｄｉｆｉｅｒ）を
意味する。このようなＡＩＭは、ＰＡＲＡＬＯＩ Ｄの
商標でローム・アンド・ハース・カンパニーから市販さ
れている。
Ｍｌは、架橋アクリレートゴムにアクリレート熱可塑
性ゴムをグラフト重合したグラフトゴム組成などのアク
リレート衝撃調整剤（ｉｍｐＭＮｍｏｄｉｆｉｅｒ）を
意味する。このようなＡＩＭは、ＰＡＲＡＬＯＩ Ｄの
商標でローム・アンド・ハース・カンパニーから市販さ
れている。
中村らの米国特許第３．８６４．４２８号は、ポリアル
キレンチフタレート（例えばＰＥＴまたはＰＢＴ）また
はポリアルキレンナフタレートなどの結晶性ポリエステ
ル、ＰＣおよびグラフトコポリマー（例えばＭＢ Ｓ）
のブレンドを開示しており、該ブレンドは、ＰＣのみよ
りも溶融粘度が小さい。
キレンチフタレート（例えばＰＥＴまたはＰＢＴ）また
はポリアルキレンナフタレートなどの結晶性ポリエステ
ル、ＰＣおよびグラフトコポリマー（例えばＭＢ Ｓ）
のブレンドを開示しており、該ブレンドは、ＰＣのみよ
りも溶融粘度が小さい。
（： ｏｈｃｎらの米国特許第４．２５７．９３７号は
、ＰＢＴ（所望によりＰＥＴ） 、ＰＣおよびポリアク
リレートのブレンドを開示している。
、ＰＢＴ（所望によりＰＥＴ） 、ＰＣおよびポリアク
リレートのブレンドを開示している。
Ｆ ｒｏｍｕｌｈらの米国特許４．１８０．４９４号お
よび同第４２６４４８７号は、ＰＥＴ、ＰＣおよびＡＩ
Ｍのブレンドを開示している。
よび同第４２６４４８７号は、ＰＥＴ、ＰＣおよびＡＩ
Ｍのブレンドを開示している。
Ｌｏｈｍｅｉｉｅ＋らの米国特許第４．６５４．４００
号は、ＰＣ，ＰＢＴおよびＡＩＭのブレンドを開示して
いる。
号は、ＰＣ，ＰＢＴおよびＡＩＭのブレンドを開示して
いる。
ＰＥＴおよび／またはＰＢＴ、ＰＣおよびスチレン−ブ
タジェンブロックコポリマーのブレンドは、米国特許第
４．２２０．７３５号、同第４．２３９．６７７号およ
び同第４． ＩＩｌ、 ８９５号に開示されている。
タジェンブロックコポリマーのブレンドは、米国特許第
４．２２０．７３５号、同第４．２３９．６７７号およ
び同第４． ＩＩｌ、 ８９５号に開示されている。
Ｃｈｕｎｇらの欧州特許出願Ｅ Ｐ ０１０８９９６
Ａ ｌは、ポリアルキレンテレフタレート（例えばＰＥ
Ｔ）、ＰＣおよびエラストマーをベースとするグラフト
コポリマー（例えばＡＢＳ）の熱可塑性ブレンドの衝撃
特性が調整油の添加によって高められることを開示して
いる。特に、Ｃｈｕｎｇらの特許は、ナフテン油（３，
１１％）の添加により、ＰＥ７６４．２％、ＰＣｌ４．
２％およびＡＢ５２１．４％のブレンドの靭性が向上し
たことを開示している。
Ａ ｌは、ポリアルキレンテレフタレート（例えばＰＥ
Ｔ）、ＰＣおよびエラストマーをベースとするグラフト
コポリマー（例えばＡＢＳ）の熱可塑性ブレンドの衝撃
特性が調整油の添加によって高められることを開示して
いる。特に、Ｃｈｕｎｇらの特許は、ナフテン油（３，
１１％）の添加により、ＰＥ７６４．２％、ＰＣｌ４．
２％およびＡＢ５２１．４％のブレンドの靭性が向上し
たことを開示している。
Ａ１１ｅｎらの欧州特許出願Ｅ Ｐ ０１１１８１ＯＡ
２は、ポリアルキレンチフタレートを使うと、そのノ
ツチ付衝撃強度が比較的小さいという欠点があり、これ
は、ポリエステルとＰＣとのブレンドにおいても改善さ
れないことを開示している。更に、該特許は、ポリカー
ボネートブレンドに無定形コポリエステル（例えば、Ｐ
ＥＴＧまたはＰＣＴＧ）を使用すると、衝撃強度、透明
度、加工性、溶媒耐性および環境応力亀裂耐性を改善す
ることができることを開示している。
２は、ポリアルキレンチフタレートを使うと、そのノ
ツチ付衝撃強度が比較的小さいという欠点があり、これ
は、ポリエステルとＰＣとのブレンドにおいても改善さ
れないことを開示している。更に、該特許は、ポリカー
ボネートブレンドに無定形コポリエステル（例えば、Ｐ
ＥＴＧまたはＰＣＴＧ）を使用すると、衝撃強度、透明
度、加工性、溶媒耐性および環境応力亀裂耐性を改善す
ることができることを開示している。
Ｂ ｏｎｌｎｉの米国特許第４．６２８．０７４号は、
ｐｃ。
ｐｃ。
ＰＣＴＧおよびＥＰＤＭのブレンドを開示している。
石原の米国特許第４．７７５．７１７号は、耐熱性が高
いＰＣと（グラフト変性）ポリスチレンとのブレンドを
開示しており、溶融粘度を改善すると靭性が犠牲になる
（例えば、表１参照）。
いＰＣと（グラフト変性）ポリスチレンとのブレンドを
開示しており、溶融粘度を改善すると靭性が犠牲になる
（例えば、表１参照）。
Ｌｉｎの米国特許第４．６０４．４２３号は、ガラス繊
維充填ＰＣの衝撃強度が少量の無定形ポリエステル（例
えば、ＰＥＴＧまたはＰＣＴＧ）およびオレフィン性ア
クリレートポリマーで改善されることを開示する。
維充填ＰＣの衝撃強度が少量の無定形ポリエステル（例
えば、ＰＥＴＧまたはＰＣＴＧ）およびオレフィン性ア
クリレートポリマーで改善されることを開示する。
本発明のポリマーブレンドの決定において鍵となる特性
は、「スパイラルフロー」 （測定は後述する）で特徴
づけられる金型へのメルトフロー；ＡＳＴＭ Ｄ６４８
に従って測定する荷重下での熱変形温度（ＨＤＴＵＬ）
によって特徴づけられる耐熱性；並びにＡＳＴＭ Ｄ−
２５６に従って室温（２３℃）にて測定する ３．２ｃ
ｍ Ｆ＋／８インチ）厚さのサンプルのノツチ付アイゾ
ツト衝撃耐性（アイゾット−１／８）および６．４ｃｍ
（１／４インチ）厚さのサンプルの肥厚部分のノツチ
付アイゾツト衝撃耐性（アイゾット−１／４）によって
特徴づけられる衝撃耐性である。
は、「スパイラルフロー」 （測定は後述する）で特徴
づけられる金型へのメルトフロー；ＡＳＴＭ Ｄ６４８
に従って測定する荷重下での熱変形温度（ＨＤＴＵＬ）
によって特徴づけられる耐熱性；並びにＡＳＴＭ Ｄ−
２５６に従って室温（２３℃）にて測定する ３．２ｃ
ｍ Ｆ＋／８インチ）厚さのサンプルのノツチ付アイゾ
ツト衝撃耐性（アイゾット−１／８）および６．４ｃｍ
（１／４インチ）厚さのサンプルの肥厚部分のノツチ
付アイゾツト衝撃耐性（アイゾット−１／４）によって
特徴づけられる衝撃耐性である。
ポリマーブレンドの調製により、成分ポリマーの特性を
比較してより好ましい特性バランスを提供することがで
きるけれども、ポリマーブレンドの１種以上の特性にお
いてしばしば欠陥が存在する。例えば、ＰＣおよびＡＢ
Ｓを含む大衆向けに市販されているブレンドは、ＡＢＳ
のみよりも耐熱性が高く、ＰＣのみよりも肥厚部分の耐
衝撃性が高いが、このようなブレンドの一部は、多くの
射出成形に対して流動性が所望値より小さい。ＰＣと無
定形ポリエステルとの市販されているブレンドは、好ま
しい耐熱性を有するが、耐衝撃性、特に肥厚部分の耐衝
撃性が小さく、多くの射出成形に対して、金型へのメル
トフローが所望値より小さい。無定形ポリエステル、と
ＡＢＳとの他のブレンドは、金型へのメルトフローは適
当であるが、一般に、耐熱性および耐衝撃性が不十分な
ので、成形樹脂としては好ましくない。
比較してより好ましい特性バランスを提供することがで
きるけれども、ポリマーブレンドの１種以上の特性にお
いてしばしば欠陥が存在する。例えば、ＰＣおよびＡＢ
Ｓを含む大衆向けに市販されているブレンドは、ＡＢＳ
のみよりも耐熱性が高く、ＰＣのみよりも肥厚部分の耐
衝撃性が高いが、このようなブレンドの一部は、多くの
射出成形に対して流動性が所望値より小さい。ＰＣと無
定形ポリエステルとの市販されているブレンドは、好ま
しい耐熱性を有するが、耐衝撃性、特に肥厚部分の耐衝
撃性が小さく、多くの射出成形に対して、金型へのメル
トフローが所望値より小さい。無定形ポリエステル、と
ＡＢＳとの他のブレンドは、金型へのメルトフローは適
当であるが、一般に、耐熱性および耐衝撃性が不十分な
ので、成形樹脂としては好ましくない。
［発明の要旨］
本発明者は、本質的にＰＣ１無定形ポリエステル、すな
わちＰＥＴＧ、およびグラフトゴム組成、すなわちＡＢ
ＳまたはＡＳＡまたはそれらの混合物からなるポリマー
ブレンドが驚くべき有利な特性バランスを有し、特に熱
可塑性成形樹脂として有用であることを見い出した、本
発明のある種のポリマーブレンドは、少なくとも１０重
量％のＰＥＴＧを含み、約２４ｃｍのスパイラルフロー
を有するＰＣとＡＢＳとのブレンドと比較すると改善さ
れた金型へのメルトフロー、例えば約２７−のスパイラ
ルフローを有し、ＰＣとＡＢＳとのブレンドに共通する
肥厚部分の耐衝撃性および耐熱性において相反する低下
も見られない。更に好ましいブレンドは、少なくとも２
０％のＰＥＴＧ、更に好ましくは３０％のＰＥＴＧを含
む。
わちＰＥＴＧ、およびグラフトゴム組成、すなわちＡＢ
ＳまたはＡＳＡまたはそれらの混合物からなるポリマー
ブレンドが驚くべき有利な特性バランスを有し、特に熱
可塑性成形樹脂として有用であることを見い出した、本
発明のある種のポリマーブレンドは、少なくとも１０重
量％のＰＥＴＧを含み、約２４ｃｍのスパイラルフロー
を有するＰＣとＡＢＳとのブレンドと比較すると改善さ
れた金型へのメルトフロー、例えば約２７−のスパイラ
ルフローを有し、ＰＣとＡＢＳとのブレンドに共通する
肥厚部分の耐衝撃性および耐熱性において相反する低下
も見られない。更に好ましいブレンドは、少なくとも２
０％のＰＥＴＧ、更に好ましくは３０％のＰＥＴＧを含
む。
本発明の別のある種のポリマーブレンドは、少なくとも
１０％のｐｃを含み、約７０℃のＨＤＴＵＬおよび約Ｌ
３０Ｊ／ｍのアイゾット−１／４を育するＡＢＳとＰＥ
ＴＧとのブレンドと比較すると実質的に改善された耐熱
性、例えば７４℃のＨＤＴＵＬ。
１０％のｐｃを含み、約７０℃のＨＤＴＵＬおよび約Ｌ
３０Ｊ／ｍのアイゾット−１／４を育するＡＢＳとＰＥ
ＴＧとのブレンドと比較すると実質的に改善された耐熱
性、例えば７４℃のＨＤＴＵＬ。
および実質的に改善された肥厚ｊ部分の耐衝撃性、例え
ば約２６０Ｊ／ｍのアイゾット−１７４を有し、ＡＢＳ
とＰＥＴＧとのブレンドに共通する金型への高いメルト
フローに対する相反する作用も見られない。更に好まし
いブレンドは、少なくとも２０％のＰＯ２更に好ましく
は３０％のＰＣを含む。本発明の更に別のポリマーブレ
ンドは、少なくとも約ｌθ％のグラフトゴム組成、すな
わちＡＢＳまたはＡＳＡを含み、２０ａ１未満のスパイ
ラルフロー約７０Ｊ／ｍのアイゾット−１／８および約
６０Ｊ／ｍ未満のアイゾット−１／４を有するＰＣとＰ
ＥＴＧとのブレンドと比較すると実質的に改善された金
型へのメルトフロー、例えば約２５国のスパイラルフロ
ー、ならびに耐衝撃性、例えば約８０ＤＪ／ｍのアイゾ
ット−１７８および約ＩＨＪ／ｍのアイゾット−１／４
を有し、ＰＣとＰＥＴＧとのブレンドに共通する高い耐
熱性に対して相反する著しい作用も見られない。更に、
好ましいブレンドは、少なくとも２０％のグラフトゴム
組成、更に好ましくは少なくとも３０％のグラフトゴム
組成を含む。本発明の好ましいブレンドは、金型へのメ
ルトフローが高く、例えば少なくとも２７．５ｃｍのス
パイラルフローを示す。他の好ましいポリマーブレンド
は、改善された耐熱性、例えば少なくとも７５℃のＨＤ
ＴＵＬを示し、更に別の好ましいポリマーブレンドは、
特に肥厚部分において実質的に改善されたノツチ付耐衝
撃性を示し、例えばアイゾット−１／４が少なくとも
１３０ Ｊ ／ ｍ （２，５フツト・パウンド／イン
チ）、好ましくは少なくとも ３００Ｊ／ｍ。
ば約２６０Ｊ／ｍのアイゾット−１７４を有し、ＡＢＳ
とＰＥＴＧとのブレンドに共通する金型への高いメルト
フローに対する相反する作用も見られない。更に好まし
いブレンドは、少なくとも２０％のＰＯ２更に好ましく
は３０％のＰＣを含む。本発明の更に別のポリマーブレ
ンドは、少なくとも約ｌθ％のグラフトゴム組成、すな
わちＡＢＳまたはＡＳＡを含み、２０ａ１未満のスパイ
ラルフロー約７０Ｊ／ｍのアイゾット−１／８および約
６０Ｊ／ｍ未満のアイゾット−１／４を有するＰＣとＰ
ＥＴＧとのブレンドと比較すると実質的に改善された金
型へのメルトフロー、例えば約２５国のスパイラルフロ
ー、ならびに耐衝撃性、例えば約８０ＤＪ／ｍのアイゾ
ット−１７８および約ＩＨＪ／ｍのアイゾット−１／４
を有し、ＰＣとＰＥＴＧとのブレンドに共通する高い耐
熱性に対して相反する著しい作用も見られない。更に、
好ましいブレンドは、少なくとも２０％のグラフトゴム
組成、更に好ましくは少なくとも３０％のグラフトゴム
組成を含む。本発明の好ましいブレンドは、金型へのメ
ルトフローが高く、例えば少なくとも２７．５ｃｍのス
パイラルフローを示す。他の好ましいポリマーブレンド
は、改善された耐熱性、例えば少なくとも７５℃のＨＤ
ＴＵＬを示し、更に別の好ましいポリマーブレンドは、
特に肥厚部分において実質的に改善されたノツチ付耐衝
撃性を示し、例えばアイゾット−１／４が少なくとも
１３０ Ｊ ／ ｍ （２，５フツト・パウンド／イン
チ）、好ましくは少なくとも ３００Ｊ／ｍ。
更に好ましくは５００ Ｊ ／ ｍである。
本発明のもう一つは、少量、例えばポリマーブレンドの
１０重量％未満のエチレン−アクリレートコポリマーゴ
ムを含有するポリマーブレンドを含む。ＡＢＳの少量を
エチレン−アクリレートコポリマーゴムで置き換えると
、金型へのメルトフローおよび肥厚部分の耐衝撃性が高
められることが見い出された。
１０重量％未満のエチレン−アクリレートコポリマーゴ
ムを含有するポリマーブレンドを含む。ＡＢＳの少量を
エチレン−アクリレートコポリマーゴムで置き換えると
、金型へのメルトフローおよび肥厚部分の耐衝撃性が高
められることが見い出された。
［スパイラルフローのテスト方法コ
有用なレオロジー特性である溶融ポリマーブレンドの金
型へのメルトフローは、細長い流動路にわたって一定の
小さい断面積を有する金型中に標準条件下で溶融樹脂を
射出することにより測定することができる。成形性の指
標は、特定の成形条件、すなわち、容積計量射出速度、
成形温度、ポリマー溶融温度および成形容積の特定条件
において射出されたポリマーが固化するまでに充填され
る細長い流動路の長さである。一般に使用される金型の
形状としては、半円の断面が渦巻形またはらせん形に延
びたものが挙げられる。後で例示する本発明のポリマー
ブレンドの成形性の指標は、特定の射出成形条件下で溶
融ポリマーが射出される渦巻状の細長い半円金型の長さ
である「スパイラルフロー」によって特徴づけられる。
型へのメルトフローは、細長い流動路にわたって一定の
小さい断面積を有する金型中に標準条件下で溶融樹脂を
射出することにより測定することができる。成形性の指
標は、特定の成形条件、すなわち、容積計量射出速度、
成形温度、ポリマー溶融温度および成形容積の特定条件
において射出されたポリマーが固化するまでに充填され
る細長い流動路の長さである。一般に使用される金型の
形状としては、半円の断面が渦巻形またはらせん形に延
びたものが挙げられる。後で例示する本発明のポリマー
ブレンドの成形性の指標は、特定の射出成形条件下で溶
融ポリマーが射出される渦巻状の細長い半円金型の長さ
である「スパイラルフロー」によって特徴づけられる。
「スパイラルフロー」の装置および方法を定義するため
に使用する多くのパラメータ値は公称である。「スパイ
ラルフロー」のための金型は、半円２．７７ｍｍ（０，
１０９インチ）、深さ２．７７ａ＋＋の丸ブローチを有
し、長さが少なくとも４２ｃｍの平らな表面になるよう
に切断される。直径４Ｍのスプルから金型の渦巻が始ま
るところまで、５〜１５ｃｍ長さの溝が連結しており、
その溝の断面積は、半円金型の断面積の２〜４倍である
。金型は、４０〜５０℃（１１０°Ｆ）に保持する。ポ
リマーまたはポリマーブレンドは、溶融ポリマーの「エ
アーショット」中で測定された温度が２５０°〜２８０
℃Ｆ５１０’ Ｆ）であり、射出は、金型容積（すなわ
ち、スプル、溝および半円長の容積）を射出成形機の最
大射出容量の２０〜６０％とし、３〜７ｃｍ３／秒の射
出速度で行なう。
に使用する多くのパラメータ値は公称である。「スパイ
ラルフロー」のための金型は、半円２．７７ｍｍ（０，
１０９インチ）、深さ２．７７ａ＋＋の丸ブローチを有
し、長さが少なくとも４２ｃｍの平らな表面になるよう
に切断される。直径４Ｍのスプルから金型の渦巻が始ま
るところまで、５〜１５ｃｍ長さの溝が連結しており、
その溝の断面積は、半円金型の断面積の２〜４倍である
。金型は、４０〜５０℃（１１０°Ｆ）に保持する。ポ
リマーまたはポリマーブレンドは、溶融ポリマーの「エ
アーショット」中で測定された温度が２５０°〜２８０
℃Ｆ５１０’ Ｆ）であり、射出は、金型容積（すなわ
ち、スプル、溝および半円長の容積）を射出成形機の最
大射出容量の２０〜６０％とし、３〜７ｃｍ３／秒の射
出速度で行なう。
変動を避けるために、「スパイラルフロー」は、成形サ
イクルを平衡にした後（例えば約２０サイクル後）に測
定し、１０〜３０秒の成形サイクルを有する１２回の連
続成形の半円射出長の平均として求める。代表的な２１
秒の成形サイクルのタイムシーケンスは、射出遅延＝
１秒、射出＝ ６秒、保持＝ ６秒、冷却二 ６秒およ
び金型オーブン： ２秒である。
イクルを平衡にした後（例えば約２０サイクル後）に測
定し、１０〜３０秒の成形サイクルを有する１２回の連
続成形の半円射出長の平均として求める。代表的な２１
秒の成形サイクルのタイムシーケンスは、射出遅延＝
１秒、射出＝ ６秒、保持＝ ６秒、冷却二 ６秒およ
び金型オーブン： ２秒である。
絞り弁は広く開け、射出圧力は、ブレンド用に用いるＰ
ＣとＰＥＴＧとの５０／ ５０ブレンドに対する校正半
円金型長（すなわち、基準スパイラルフロー）が１８〜
２ＧＣＩになるように調整する。金型へのメルトフロー
の改善は、スパイラルフローの長さが基準スパイラルフ
ローより大きくなることにより示される。
ＣとＰＥＴＧとの５０／ ５０ブレンドに対する校正半
円金型長（すなわち、基準スパイラルフロー）が１８〜
２ＧＣＩになるように調整する。金型へのメルトフロー
の改善は、スパイラルフローの長さが基準スパイラルフ
ローより大きくなることにより示される。
〔好ましい態様の詳細な説明］
本発明のブレンド中に使用するグラフトゴム組成は、Ａ
ＢＳ、ＡＳＡまたはそれらの混合物を含む。本発明のポ
リマーブレンドに使用するＡＢＳは、０℃以下のガラス
転移温度を有する ５〜８０重量％のブタジェンをベー
スとするゴム（幹部分）および本質的に２０〜７５重量
部のスチレンモノマーと８０〜２５重量部のアクリロニ
トリルまたはメタクリロニトリルとから成る９５〜２０
重量％のスチレンアクリロニトリルコポリマーを含み、
該コポリマーは、例えばグラフト乳化重合などのよく知
られた方法によって、幹となるゴムの存在下で重合され
、その幹に対してグラフト重合を行う。代表的には、そ
のスチレン−アクリロニトリルコポリマーの一部は抽出
可能、すなわち、ゴムにグラフト重合していない。スチ
レンモノマーとしては、スチレン、置換スチレン（例え
ば、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチ
レン、ｐメチルスチレンなど）またはそれらの混合物を
挙げることができる。幹となるブタジェンゴムは架橋可
能であり、多くの場合、好ましくは架橋され、ブタジェ
ン−アクリロニトリルゴムまたはスチレン−ブタジェン
ゴムを挙げることができる。ＡＢＳは、好ましくは、２
０〜４５重量％の幹となるブタジェンゴムおよび５５〜
８０重量部のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを
含む。好ましいスチレン−アクリロニトリルコポリマー
は、５０〜７５重量部のスチレンモノマー単位および２
５〜５０重量部の該極性モノマー単位を含む。特に好ま
しいＡＢＳは、スチレンとアクリロニトリルを約ＴＯ／
３０の比で含む。
ＢＳ、ＡＳＡまたはそれらの混合物を含む。本発明のポ
リマーブレンドに使用するＡＢＳは、０℃以下のガラス
転移温度を有する ５〜８０重量％のブタジェンをベー
スとするゴム（幹部分）および本質的に２０〜７５重量
部のスチレンモノマーと８０〜２５重量部のアクリロニ
トリルまたはメタクリロニトリルとから成る９５〜２０
重量％のスチレンアクリロニトリルコポリマーを含み、
該コポリマーは、例えばグラフト乳化重合などのよく知
られた方法によって、幹となるゴムの存在下で重合され
、その幹に対してグラフト重合を行う。代表的には、そ
のスチレン−アクリロニトリルコポリマーの一部は抽出
可能、すなわち、ゴムにグラフト重合していない。スチ
レンモノマーとしては、スチレン、置換スチレン（例え
ば、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチ
レン、ｐメチルスチレンなど）またはそれらの混合物を
挙げることができる。幹となるブタジェンゴムは架橋可
能であり、多くの場合、好ましくは架橋され、ブタジェ
ン−アクリロニトリルゴムまたはスチレン−ブタジェン
ゴムを挙げることができる。ＡＢＳは、好ましくは、２
０〜４５重量％の幹となるブタジェンゴムおよび５５〜
８０重量部のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを
含む。好ましいスチレン−アクリロニトリルコポリマー
は、５０〜７５重量部のスチレンモノマー単位および２
５〜５０重量部の該極性モノマー単位を含む。特に好ま
しいＡＢＳは、スチレンとアクリロニトリルを約ＴＯ／
３０の比で含む。
本発明のポリマーブレンドに使用するＡＳＡとしては、
約２０〜６０重量％の幹となるアクリレートゴム、例え
ば４５重量％の架橋ブチルアクリレートゴムにスチレン
とアクリロニトリルを上記ＡＢＳと同様の割合および方
法でグラフト重合したものを挙げることができる。
約２０〜６０重量％の幹となるアクリレートゴム、例え
ば４５重量％の架橋ブチルアクリレートゴムにスチレン
とアクリロニトリルを上記ＡＢＳと同様の割合および方
法でグラフト重合したものを挙げることができる。
上記成分に加えて、本発明のポリマーブレンドは、エン
ジニアリング熱可塑性プラスチックのポリマーブレンド
に共通する他の添加物、例えば、酸化防止剤、安定剤、
難燃剤、染料、顔料、フィラー（繊維および鉱物）、可
塑剤などを含むと有利である。
ジニアリング熱可塑性プラスチックのポリマーブレンド
に共通する他の添加物、例えば、酸化防止剤、安定剤、
難燃剤、染料、顔料、フィラー（繊維および鉱物）、可
塑剤などを含むと有利である。
本発明のポリマーブレンドの成分ポリマーは、例えば、
単軸または二軸押出機、もしくは、バンバリーミキサ−
またはファレル連続ミキサーなどの高密度ミキサー中で
の押出混合など、便利な混合方法であればどんな方法に
よっても混合することができる。
単軸または二軸押出機、もしくは、バンバリーミキサ−
またはファレル連続ミキサーなどの高密度ミキサー中で
の押出混合など、便利な混合方法であればどんな方法に
よっても混合することができる。
本発明のポリマーブレンドは、例えば塩酸などの鉱酸に
対する薬品耐性；例えば約０．６％の低い成形収縮；良
好な機械的特性、例えば引張強度および伸び；高い靭性
、例えば低温下でも良好なノツチ付アイゾツト衝撃耐性
など、そのようなブレンドに固有の特性バランスを正当
とする用途に対するエンジニアリング熱可塑性プラスチ
ックとして特に有用である。
対する薬品耐性；例えば約０．６％の低い成形収縮；良
好な機械的特性、例えば引張強度および伸び；高い靭性
、例えば低温下でも良好なノツチ付アイゾツト衝撃耐性
など、そのようなブレンドに固有の特性バランスを正当
とする用途に対するエンジニアリング熱可塑性プラスチ
ックとして特に有用である。
次に、本発明を以下の実施例により説明するが、本発明
は以下の実施例によって限定されるものではない。
は以下の実施例によって限定されるものではない。
以下の実施例で述べるポリマーブレンドは、Ｅ １ｈａ
ＩＩｏｘ ３３０としてエチル・コーポレーションから
入手した２重量部のアルキル化フェノールとモルトン・
チオコール会カンパニーから入手した１重量部のジラウ
リルチオジプロピオネートとを含む酸化防止剤混合物を
約０．７５重量％含む。
ＩＩｏｘ ３３０としてエチル・コーポレーションから
入手した２重量部のアルキル化フェノールとモルトン・
チオコール会カンパニーから入手した１重量部のジラウ
リルチオジプロピオネートとを含む酸化防止剤混合物を
約０．７５重量％含む。
以下の実施例において、成分は、混合する前に、真空下
で乾燥した。例えば、ＰＣは約１１０℃で、ＰＥＴＧは
約７０℃で、ＡＢＳおよびＡＳＡは約６５℃で乾燥した
。
で乾燥した。例えば、ＰＣは約１１０℃で、ＰＥＴＧは
約７０℃で、ＡＢＳおよびＡＳＡは約６５℃で乾燥した
。
ＶＡＷＡＣを使用したときは、Ｋ １１１ｉｏｎ単軸押
出機（直径３．８ｃｍ）中、約１１００ｒｐで十分に混
合してＡＢＳを予めブレンドした。ブレンドした成分は
、表面にダイを有するベレタイザを備えたＬ ｅｉｓｌ
ｒｉｌｒ二軸押出機に送り込んだ。ポリマーブレンドは
水浴中に押し出して、ペレット化した。
出機（直径３．８ｃｍ）中、約１１００ｒｐで十分に混
合してＡＢＳを予めブレンドした。ブレンドした成分は
、表面にダイを有するベレタイザを備えたＬ ｅｉｓｌ
ｒｉｌｒ二軸押出機に送り込んだ。ポリマーブレンドは
水浴中に押し出して、ペレット化した。
確認のために、ポリマーブレンドを射出成形して試験片
を作り、次いで、＾ＳＴＭ Ｄ−２５６に従って行うア
イゾツト衝撃耐性テストのための切欠き（半径：０．２
５ｎｍ）をつけ、室温（約２３℃）で測定を行った。以
下の実施例において、「アイゾツト１／８コは、３．２
ｃｍ厚さの試験片に対して測定したノツチ付アイゾツト
衝撃耐性を示し、「アイゾツト ｌ／４」は、６．４ｃ
ｍ厚さの試験片に対して測定したものである。アイゾツ
ト衝撃耐性は、ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）で表わす
。ｒＨＤＴＵＬＪは、＾ＳＴＭ Ｄ６４Ｂに従って１８
２０ｋＰｉ （２６４ｐｓｉ）の応力を加えた３、２Ｃ
Ｏ１厚さの試験片に′対して測定した熱変形温度を示す
。「スパイラルフロー」は、上記で定義したポリマーの
メルトフロー特性を示す。
を作り、次いで、＾ＳＴＭ Ｄ−２５６に従って行うア
イゾツト衝撃耐性テストのための切欠き（半径：０．２
５ｎｍ）をつけ、室温（約２３℃）で測定を行った。以
下の実施例において、「アイゾツト１／８コは、３．２
ｃｍ厚さの試験片に対して測定したノツチ付アイゾツト
衝撃耐性を示し、「アイゾツト ｌ／４」は、６．４ｃ
ｍ厚さの試験片に対して測定したものである。アイゾツ
ト衝撃耐性は、ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）で表わす
。ｒＨＤＴＵＬＪは、＾ＳＴＭ Ｄ６４Ｂに従って１８
２０ｋＰｉ （２６４ｐｓｉ）の応力を加えた３、２Ｃ
Ｏ１厚さの試験片に′対して測定した熱変形温度を示す
。「スパイラルフロー」は、上記で定義したポリマーの
メルトフロー特性を示す。
「スパイラルフロー」は、■で表わす。
次に、実施例で使用した特定のポリマーの同定について
詳記する。
詳記する。
［ＡＢＳ］ ブタジェン／アクリロニトリル比が９
３７７のニトリルゴム粒子（平均粒子サイズ＝０．２
ミクロン）３８重量％；及びスチレン／アクリロニトリ
ル比が７３／２７のスチレン−アクリロニトリルコポリ
マー６２重量％。
３７７のニトリルゴム粒子（平均粒子サイズ＝０．２
ミクロン）３８重量％；及びスチレン／アクリロニトリ
ル比が７３／２７のスチレン−アクリロニトリルコポリ
マー６２重量％。
（ＰＣ］ ダウ・ケミカル・カンパニーから入手した
ポリカーボネートであるＣ ａｌｉｂ＋ｅ （商標）Ｍ
３００−６゜ ［ＰＥＴＧ］ イーストマン・ケミカル・カンパニー
から入手したＰＥＴＧであるＫ ＯＤ Ａ Ｒ。
ポリカーボネートであるＣ ａｌｉｂ＋ｅ （商標）Ｍ
３００−６゜ ［ＰＥＴＧ］ イーストマン・ケミカル・カンパニー
から入手したＰＥＴＧであるＫ ＯＤ Ａ Ｒ。
（商標） ６７６３゜
［ＶＡＭＡＣＩ エチレン、メチルアクリレートお
よびモノ・エチルマレエートのエラストマーコポリマー
であるＶＡＭＡＣ（商標）Ｇ（デュポン製） ［ＰＥＴ］ イーストマン・ケミカル・カンパニーか
ら入手したＰＥＴであるＫＯＤＡＲ（商標）６３０７、
粘度０．６３゜ ［ＡＳＡ］ ブチルアクリレートゴムにスチレン−
アクリロニトリルコポリマーをグラフト重合したもの、
４５％ゴム。
よびモノ・エチルマレエートのエラストマーコポリマー
であるＶＡＭＡＣ（商標）Ｇ（デュポン製） ［ＰＥＴ］ イーストマン・ケミカル・カンパニーか
ら入手したＰＥＴであるＫＯＤＡＲ（商標）６３０７、
粘度０．６３゜ ［ＡＳＡ］ ブチルアクリレートゴムにスチレン−
アクリロニトリルコポリマーをグラフト重合したもの、
４５％ゴム。
［ＭＢＳ］ ローム・アンド・ハース−カンパニー
から入手したＭＢＳであるＰＡＲＡＬＯＩＤ（商標）
ＢＴＡ−７３３，７５％ゴム。
から入手したＭＢＳであるＰＡＲＡＬＯＩＤ（商標）
ＢＴＡ−７３３，７５％ゴム。
［ＡｒＭｌ ロームリアンド骨ハースーカンパニー
から入手したＡＩＭであるＡＣＲＹＬＯＩ Ｄ（商標）
ＫＭ−３３０，７５％ゴム。
から入手したＡＩＭであるＡＣＲＹＬＯＩ Ｄ（商標）
ＫＭ−３３０，７５％ゴム。
［Ｅ Ｐ Ｄ Ｍｌ ビー・エフ・グツトリッチか
ら入手したＥＰＤＭであるＥＰＣＡＲ（商標）。
ら入手したＥＰＤＭであるＥＰＣＡＲ（商標）。
［ＮＩＴＲＩＬＥ］ ビー・Ｆ・グツトリッチから
入手したニトリルゴムであるＨＹＣＡＲ（商標） ＶＴ
３８０Ｐ０ ［ＰＥＯ］ デュポンから入手したポリテトラメチレ
ンオキサイド／ポリブチレンチフタレートブロックコポ
リマーエラストマーであるＨＹＴＲＥＬ（商標） ４０
５６゜ 実施例 １ 本実施例は、ＰＣとＰＥＴＧとの公知ポリマーブレンド
にＡＢＳを混入すると、メルトフローおよび耐衝撃性が
改善され、好ましい高耐熱性を保持した本発明に係るポ
リマーブレンドが得られることを示すものである。表１
に示す結果から、ＡＢＳを１０％混入しただけで、メル
トフローが実質的に改善され（例えばＰＣとＰＥＴＧと
のブレンドに対して約２５％の改善）、肥厚部分の靭性
が約２倍になることがわかる。更にＡＢＳを増加、すな
わち更に１０％増加すると、スパイラルフロー値が２７
．５ｃｍ以上で、肥厚部分の靭性が約５０％増のブレン
ドが得られる。
入手したニトリルゴムであるＨＹＣＡＲ（商標） ＶＴ
３８０Ｐ０ ［ＰＥＯ］ デュポンから入手したポリテトラメチレ
ンオキサイド／ポリブチレンチフタレートブロックコポ
リマーエラストマーであるＨＹＴＲＥＬ（商標） ４０
５６゜ 実施例 １ 本実施例は、ＰＣとＰＥＴＧとの公知ポリマーブレンド
にＡＢＳを混入すると、メルトフローおよび耐衝撃性が
改善され、好ましい高耐熱性を保持した本発明に係るポ
リマーブレンドが得られることを示すものである。表１
に示す結果から、ＡＢＳを１０％混入しただけで、メル
トフローが実質的に改善され（例えばＰＣとＰＥＴＧと
のブレンドに対して約２５％の改善）、肥厚部分の靭性
が約２倍になることがわかる。更にＡＢＳを増加、すな
わち更に１０％増加すると、スパイラルフロー値が２７
．５ｃｍ以上で、肥厚部分の靭性が約５０％増のブレン
ドが得られる。
表 １
ポリマー ブレン
ＰＣ５０４５
ＰＥＴＧ ５０ ４５
ＡＢＳ ０ １（１
特
（重量％）
５３０
５３０
０４０
性
スパイラル
フロー（ｃｍ） １９．５ ２５．５ ２７．５ ２
９．３ＨＤＴＵＬ （℃） ９５ ９０ ８５
８４アイゾット−１／８ （Ｊ／ｍ） ７３ ８３２ ７８０ アイゾット−１／４ ５７ ９９ １４Ｇ＊ アイゾット−１／８ − − ６７６＊ アイゾット−１／４ − − ５２０＊二８０℃で
一晩アニールした。
９．３ＨＤＴＵＬ （℃） ９５ ９０ ８５
８４アイゾット−１／８ （Ｊ／ｍ） ７３ ８３２ ７８０ アイゾット−１／４ ５７ ９９ １４Ｇ＊ アイゾット−１／８ − − ６７６＊ アイゾット−１／４ − − ５２０＊二８０℃で
一晩アニールした。
６７６ ６２４
５２０ ５２０
実施例 ２
本実施例はＰＣとＡＢＳとの公知ポリマーブレンドにＰ
ＥＴＧを混入すると、メルトフローが改善され、好まし
い高耐衝撃性および高衝撃性を保持した本発明に係るポ
リマーブレンドが得られることを示すものである。表２
に示す結果から、ＰＣとＡＢＳとのブレンドにＰ ＥＴ
Ｇを１０％混入しただけでメルトフローが実質的に改善
される（例えば、スパイラルフロー値が約２７になる）
ことがわかる。ＰＣとＡＢＳとのブレンドに共通して非
常に高い肥厚部分の靭性および耐熱性は、ＰＥＴＧの量
を、例えばメルトフロー特性を高めるために更に増加し
ていっても保持したままである。
ＥＴＧを混入すると、メルトフローが改善され、好まし
い高耐衝撃性および高衝撃性を保持した本発明に係るポ
リマーブレンドが得られることを示すものである。表２
に示す結果から、ＰＣとＡＢＳとのブレンドにＰ ＥＴ
Ｇを１０％混入しただけでメルトフローが実質的に改善
される（例えば、スパイラルフロー値が約２７になる）
ことがわかる。ＰＣとＡＢＳとのブレンドに共通して非
常に高い肥厚部分の靭性および耐熱性は、ＰＥＴＧの量
を、例えばメルトフロー特性を高めるために更に増加し
ていっても保持したままである。
表
２
ポリマー
ＰＣ
ＡＢＳ
ＰＥＴＧ
スパイラル
フロー（ｃｍ）
Ｉ（ＤＴＵＬ （℃）
アイゾット−１／８
（Ｊ／ｍ）
アイゾット−１７４
実施例 ３
ド組成（重量％）
４５ ４０ ３５
４５ ４０ ３５
１０ ２０ ３０
特
性
４
９
２７ ２８ ３０
９６ ９４ ８５
２０
６８
５２０ ６２４ ６２４
５２０ ５２０ ３６４
本実施例は、Ｐ ＥＴＧとＡＢＳとの公知のポリマーブ
レンドにＰＣを混入すると、耐熱性および耐衝撃性は改
善され、一方、スパイラルフローで特徴づけられるメル
トフローは好ましい大きさに保持したままの本発明に係
るポリマーブレンドが得られることを示すものである。
レンドにＰＣを混入すると、耐熱性および耐衝撃性は改
善され、一方、スパイラルフローで特徴づけられるメル
トフローは好ましい大きさに保持したままの本発明に係
るポリマーブレンドが得られることを示すものである。
表３に示す結果から、ＰＣを１０％混入しただけで、耐
熱性が実質的に改善され（すなわち、ＰＥＴＧとＡＢＳ
とのブレンドの耐熱性に対して４℃の上昇）、肥厚部分
の靭性は約２倍になることがわかる。ＰＣを更に増加、
後えば更に１０％増加すると、肥厚部分の靭性および耐
熱性は改善されて、非常に高いメルトフロー特性を保持
したブレンドが得られる。
熱性が実質的に改善され（すなわち、ＰＥＴＧとＡＢＳ
とのブレンドの耐熱性に対して４℃の上昇）、肥厚部分
の靭性は約２倍になることがわかる。ＰＣを更に増加、
後えば更に１０％増加すると、肥厚部分の靭性および耐
熱性は改善されて、非常に高いメルトフロー特性を保持
したブレンドが得られる。
ポリマー
ＰＥＴＧ
ＡＢＳ
ＰＣ
表 ３
ブレンド組成（重量％）
５０ ４５ ４０ ３５
５０ ４５ ４０ ３５
０ １０ ２０ ３０
特
性
スパイラル
フロー（ｃｍ）
ＤＴＵＬ
（’Ｃ）
０
Ｔ。
３８ ３５ ３２
７４ ７６ ７９
アイゾット−１／８
（Ｊ ／ｍ） ６２４ ６７６ ６２４
６７６アイゾツトー１／４ １３［１２６０３
１２５２０部分の靭性は高められ、一方、メルトフロー
は低下することがわかる。より多量のＶＡＭＡＣを混入
すると、熱可塑性射出成形樹脂に有用な驚くべき有利な
特性が得られる。例えば、６％のＶＡＭＡＣにより、肥
厚部分の靭性が実質的に上昇（約５倍）し、９％のＶＡ
ＭＡＣにより、優れたメルトフローが得られる。
６７６アイゾツトー１／４ １３［１２６０３
１２５２０部分の靭性は高められ、一方、メルトフロー
は低下することがわかる。より多量のＶＡＭＡＣを混入
すると、熱可塑性射出成形樹脂に有用な驚くべき有利な
特性が得られる。例えば、６％のＶＡＭＡＣにより、肥
厚部分の靭性が実質的に上昇（約５倍）し、９％のＶＡ
ＭＡＣにより、優れたメルトフローが得られる。
実施例 ４
本実施例は、本発明に係るポリマーブレンドを少量のエ
ラストマー、例えば、エチレン、メチルアクリレートお
よびモノメチルマレエートのエラストマー三元重合体（
ＶＡＭＡＣ）で強化すると、優れた射出成形樹脂特性が
得られることを示すものである。表４に示す結果から、
ＰＣ，ＰＥＴＧおよびＡＢＳのブレンドにＶＡＭＡＣを
３重量％混入する（同量のＡＢＳと入れ換える）と、肥
厚表 ４ ポリマー ブレン ＰＣ４５４５ ＰＥＴＧ ４５ ４５ ＡＢＳ １０７ １０７ＶＡ ０ ３ ド組成（重量％） ４０ ４０ ３５ ３５ ４０ ４０ ３５ ３５ ２０ １４ ３０ ２１ ０６０ ９ 特 性 表 スパイラルフロー （ｃｍ） ２５．５ ２４ ２７．５ ２８．３ ２９．３ ３３．５ ＨＤＴＵＬ （℃） ０ ７ ６ ５ ４ ０ アイゾット−１７８ （Ｊ／ｍ） ８２３ ８８４ ７８０ ８０ ７６ ８０ アイゾット−１／４ ９９ １８７１４０ ６７６ ５２θ ６７６実施例
５ 本実施例は、ＰＣとＡＢＳとのブレンドに無定形ポリエ
ステル、すなわちＰ ＥＴＧを使用すると、結晶性ポリ
エステル、すなわちＰＥＴを使用したのと比較して、耐
衝撃性が改善されることを示すものである。
ラストマー、例えば、エチレン、メチルアクリレートお
よびモノメチルマレエートのエラストマー三元重合体（
ＶＡＭＡＣ）で強化すると、優れた射出成形樹脂特性が
得られることを示すものである。表４に示す結果から、
ＰＣ，ＰＥＴＧおよびＡＢＳのブレンドにＶＡＭＡＣを
３重量％混入する（同量のＡＢＳと入れ換える）と、肥
厚表 ４ ポリマー ブレン ＰＣ４５４５ ＰＥＴＧ ４５ ４５ ＡＢＳ １０７ １０７ＶＡ ０ ３ ド組成（重量％） ４０ ４０ ３５ ３５ ４０ ４０ ３５ ３５ ２０ １４ ３０ ２１ ０６０ ９ 特 性 表 スパイラルフロー （ｃｍ） ２５．５ ２４ ２７．５ ２８．３ ２９．３ ３３．５ ＨＤＴＵＬ （℃） ０ ７ ６ ５ ４ ０ アイゾット−１７８ （Ｊ／ｍ） ８２３ ８８４ ７８０ ８０ ７６ ８０ アイゾット−１／４ ９９ １８７１４０ ６７６ ５２θ ６７６実施例
５ 本実施例は、ＰＣとＡＢＳとのブレンドに無定形ポリエ
ステル、すなわちＰ ＥＴＧを使用すると、結晶性ポリ
エステル、すなわちＰＥＴを使用したのと比較して、耐
衝撃性が改善されることを示すものである。
ポリマー
ＰＣ
ＡＢＳ
ＰＥＴ
ＥＴＧ
ブレンド組成（重量％）
４０ ４０ ３５ ３５
４０ ４０ ３５ ３５
２Ｇ −３０
０
０
特
性
スパイラル
フロー（ｃｍ）
ＨＤＴＵＬ （℃）
６
１
９
３
４０ ２９
７７ ８３
アイゾット−１／８
（Ｊ ／ｍ）
アイゾット−１／４
００
９０
６０
４０
１６０ ４３０
１４０ ３８０
実施例 ６
本実施例は、ＰＣ，ＰＥＴＧおよびゴムまたはゴム含有
ポリマーのブレンドにおける好ましい特性バランスの達
成が予測できないことを示すものである。
ポリマーのブレンドにおける好ましい特性バランスの達
成が予測できないことを示すものである。
種々のゴムおよびゴム含有ポリマーを、ゴムレベル１２
％でｐｃとＰＥＴＧとの５０１５Ｇブレンドに混合した
。表６に示す特性に示されるように、アクリレートゴム
にスチレンおよびアクリロニトリルをグラフト重合した
もの（Ａ Ｓ Ａ）は、一般にＡＢＳとのブレンドに匹
敵する良好な特性バランスを有する三成分系ブレンドを
提供する。例えば、ＡＳＡにより、メルトフローはより
高く、肥厚部分の耐衝撃性はわずかに低い三成分系ブレ
ンドが得られる。好ましい特性バランスを有する他の三
成分系ブレンドは、ニトリルゴムおよびエチレンアクリ
レートコポリマーゴムによって得られる。
％でｐｃとＰＥＴＧとの５０１５Ｇブレンドに混合した
。表６に示す特性に示されるように、アクリレートゴム
にスチレンおよびアクリロニトリルをグラフト重合した
もの（Ａ Ｓ Ａ）は、一般にＡＢＳとのブレンドに匹
敵する良好な特性バランスを有する三成分系ブレンドを
提供する。例えば、ＡＳＡにより、メルトフローはより
高く、肥厚部分の耐衝撃性はわずかに低い三成分系ブレ
ンドが得られる。好ましい特性バランスを有する他の三
成分系ブレンドは、ニトリルゴムおよびエチレンアクリ
レートコポリマーゴムによって得られる。
例えば、ニトリルゴムにより得られたブレンドは、良好
な耐衝撃性を有し、熱変形温度の低下は容認し得るもの
であり、メルトフローもぎりぎりの線で改善されている
。エチレン−アクリレートコポリマーゴムによって得ら
れたブレンドは、良好な耐衝撃性を有し、メルトフロー
および熱変形温度も容認できるものである。
な耐衝撃性を有し、熱変形温度の低下は容認し得るもの
であり、メルトフローもぎりぎりの線で改善されている
。エチレン−アクリレートコポリマーゴムによって得ら
れたブレンドは、良好な耐衝撃性を有し、メルトフロー
および熱変形温度も容認できるものである。
他の材料により得られた三成分系のブレンドは、ＰＣと
ＰＥＴＧとの二成分系ブレンドよりも特性が劣っている
。例えば、ポリブタジェンゴムにスチレンおよびメチル
メタクリレートをグラフト重合したもの（ＭＢＳ）、ア
クリレートゴムにアクリレート熱可塑性ゴムをグラフト
重合したもの（Ａ Ｉ Ｍ）並びにＥＰＤＭゴムによっ
て得られるブレンドは、ＰＣとＰＥＴＧとの二成分系ブ
レンドと比較してメルトフローが低い。エラストマー熱
可塑性ブロックコポリマー（ＰＥＯ）によって得られる
ブレンドは、熱変形温度が低く、耐衝撃性はかなり低い
。
ＰＥＴＧとの二成分系ブレンドよりも特性が劣っている
。例えば、ポリブタジェンゴムにスチレンおよびメチル
メタクリレートをグラフト重合したもの（ＭＢＳ）、ア
クリレートゴムにアクリレート熱可塑性ゴムをグラフト
重合したもの（Ａ Ｉ Ｍ）並びにＥＰＤＭゴムによっ
て得られるブレンドは、ＰＣとＰＥＴＧとの二成分系ブ
レンドと比較してメルトフローが低い。エラストマー熱
可塑性ブロックコポリマー（ＰＥＯ）によって得られる
ブレンドは、熱変形温度が低く、耐衝撃性はかなり低い
。
上記実施例は、
説明のためのみに述べたもので
あり、本発明の特許請求の範囲は、
これによって
限定されるものではない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）本質的にＰＣ；ＰＥＴＧ；およびＡＢＳまたはＡ
ＳＡから選択されるグラフトゴム組成から成る熱可塑性
射出成形樹脂として有用なポリマーブレンドにおいて、
該ブレンドが、下記（Ａ）〜（Ｃ）： （Ａ）ビスフェノール−Ａとホスゲンとの反応により得
られる芳香族ポリカーボネートであるＰＣを少なくとも
１０重量％、 （Ｂ）テレフタル酸および主たるエチレングリコールと
少量の１，４−シクロヘキサンジメタノールとの混合物
の無定形ポリエステルであるＰＥＴＧを少なくとも１０
重量％、並びに、 （Ｃ）ブタジエンのポリマーあるいはブタジエンとスチ
レンまたはアクリロニトリルとの混合物のポリマーにス
チレンモノマーおよびアクリロニトリルモノマーをグラ
フト重合したＡＢＳ、もしくは、ブチルアクリレートの
ポリマーにスチレンモノマーおよびアクリロニトリルモ
ノマーをグラフト重合したＡＳＡのグラフトゴム組成を
少なくとも１０重量％、 を含み、該ブレンドが下記特性（１）〜（３）：（１）
スパイラルフローテスト方法によって測定した金型への
メルトフロー（スパイラルフロー）が少なくとも２５ｃ
ｍ、 （２）ＡＳＴＭ Ｄ６４８によって測定した荷重下での
熱変形温度（ＨＤＴＵＬ）が少なくとも７４℃、および
、 （３）ＡＳＴＭ ２５６−５６により、２３℃で、６．
４ｃｍ厚さのノッチ付試験片に対して測定した肥厚部分
のノッチ付アイゾット耐衝撃性（アイゾット−１／４）
が少なくとも約１００Ｊ／ｍを有することを特徴とする
ポリマーブレンド。 （２）ＰＣ，ＰＥＴＧおよびグラフトゴム組成を各々少
なくとも２０重量％含むことを特徴とする請求項１に記
載のブレンド。 （３）スパイラルフローが少なくとも３０ｃｍになるの
に十分な量のＰＣ，ＰＥＴＧおよびグラフトゴム組成を
含むことを特徴とする請求項１に記載のブレンド。 （４）ＨＤＴＵＬが少なくとも８０℃になるのに十分な
量のＰＣ，ＰＥＴＧおよびグラフト組成を含むことを特
徴とする請求項１に記載のブレンド。 （５）アイゾット−１／４が少なくとも３００Ｊ／ｍに
なるのに十分な量のＰＣ，ＰＥＴＧおよびグラフトゴム
組成を含むことを特徴とする請求項１に記載のブレンド
。 （６）少なくとも３０重量％のＡＢＳまたはＡＳＡまた
はそれらの混合物を含み、少なくとも３０ｃｍのスパイ
ラルフローおよび少なくとも５００Ｊ／ｍのアイゾット
−１／４を有することを特徴とする請求項１に記載のブ
レンド。 （７）少なくとも２０重量％のＰＥＴＧを含み、少なく
とも２８ｃｍのスパイラルフローおよび少なくとも５０
０Ｊ／ｍのアイゾット−１／４を有することを特徴とす
る請求項１に記載のブレンド。 （８）少なくとも３０重量％のＰＣを含み、少なくとも
３０ｃｍのスパイラルフロー、少なくとも５００Ｊ／ｍ
のアイゾット−１／４および少なくとも８０℃のＨＤＴ
ＵＬを有することを特徴とする請求項１に記載のブレン
ド。 （９）少なくとも３０重量％のＰＣ、少なくとも２０重
量％のＰＥＴＧおよび少なくとも３０重量％のＡＢＳま
たはＡＳＡを含み、少なくとも３０ｃｍのスパイラルフ
ロー、少なくとも８０℃のＨＤＴＵＬおよび少なくとも
５００Ｊ／ｍのアイゾット−１／４を有することを特徴
とする請求項１に記載のブレンド。 （１０）本質的にＰＣ，ＰＥＴＧ；ＡＢＳまたはＡＳＡ
から選択されるグラフトゴム組成；およびエチレン−ア
クリレートコポリマーゴムから成る熱可塑性射出成形樹
脂として有用なポリマーブレンドにおいて、該ブレンド
が、下記（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）ビスフェノールＡとホ
スゲンとの反応により得られる芳香族ポリカーボネート
であるＰＣを少なくとも２０重量％、 （Ｂ）テレフタル酸および主たるエチレングリコールと
少量の１，４−シクロヘキサンジメタノールとの混合物
の無定形ポリエステルであるＰＥＴＧを少なくとも１０
重量％、 （Ｃ）ブタジエンのポリマーあるいはブタジエンとスチ
レンまたはアクリロニトリルとの混合物のポリマーにス
チレンモノマーおよびアクリロニトリルモノマーをグラ
フト重合したＡＢＳ、もしくは、ブチルアクリレートの
ポリマーにスチレンモノマーおよびアクリロニトリルモ
ノマーをグラフト重合したＡＳＡのグラフトゴム組成を
少なくとも２０重量％、並びに （Ｄ）少量のエチレン−アクリレートコポリマーゴムを
含み、該ブレンドが、下記特性（１）〜（３）：（１）
スパイラルフローテスト方法によって測定した金型への
メルトフロー（スパイラルフロー）が少なくとも２７ｃ
ｍ、 （２）ＡＳＴＭ Ｄ６４８によって測定した荷重下での
熱変形温度（ＨＤＴＵＬ）が少なくとも７５℃、および
、 （３）ＡＳＴＭ ２５６−５６により、２３℃で、６．
４ｃｍ厚さのノッチ付試験片に対して測定した肥厚部分
のノッチ付アイゾット耐衝撃性（アイゾット−１／４）
が少なくとも約３００Ｊ／ｍを有することを特徴とする
ポリマーブレンド。 （１１）コポリマーゴムが、エチレン、メチルアクリレ
ートおよびマイレン酸のモノエステルの三元重合体であ
ることを特徴とする請求項１０に記載のブレンド。 （１２）スパイラルフローが少なくとも３０ｃｍになる
のに十分な量のＰＣ，ＰＥＴＧおよびゴムを含むことを
特徴とする請求項１１に記載のブレンド。 （１３）ＨＤＴＵＬが少なくとも８０℃になるのに十分
なＰＣ，ＰＥＴＧおよびゴムを含むことを特徴とする請
求項１１に記載のブレンド。 （１４）アイゾット−１／４が少なくとも３００Ｊ／ｍ
になるのに十分な量のＰＣ，ＰＥＴＧおよびゴムを含む
ことを特徴とする請求項１１に記載のブレンド。 （１５）少なくとも３０重量％のＡＢＳまたはＡＳＡを
含み、少なくとも３０ｃｍのスパイラルフローおよび少
なくとも５００Ｊ／ｍのアイゾット−１／４を有するこ
とを特徴とする請求項１１に記載のブレンド。 （１６）少なくとも３０重量％のＰＥＴＧを含み、少な
くとも２８ｃｍのスパイラルフローおよび少なくとも５
００Ｊ／ｍのアイゾット−１／４を有することを特徴と
する請求項１１に記載のブレンド。 （１７）少なくとも３０重量％のＰＣを含み、少なくと
も３０ｃｍのスパイラルフロー、少なくとも５００Ｊ／
ｍのアイゾット−１／４および少なくとも８０℃のＨＤ
ＴＵＬを有することを特徴とする請求項１１に記載のブ
レンド。 （１８）少なくとも３０重量％のＰＣ、少なくとも３０
重量％のＰＥＴＧおよび少なくとも３０重量％のＡＢＳ
またはＡＳＡを含み、少なくとも３０ｃｍのスパイラル
フロー、少なくとも８０℃のＨＤＴＵＬおよび少なくと
も５００Ｊ／ｍのアイゾット−１／４を有することを特
徴とする請求項１１に記載のブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US452,658 | 1982-12-23 | ||
| US45265889A | 1989-12-15 | 1989-12-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03195761A true JPH03195761A (ja) | 1991-08-27 |
Family
ID=23797366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32224690A Pending JPH03195761A (ja) | 1989-12-15 | 1990-11-26 | ポリカーボネート、ｐｅｔｇおよびａｂｓのポリマーブレンド |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0440008A1 (ja) |
| JP (1) | JPH03195761A (ja) |
| CA (1) | CA2030834A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11189708A (ja) * | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | カード用樹脂組成物 |
| JP2017052820A (ja) * | 2015-09-07 | 2017-03-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5187230A (en) * | 1989-12-15 | 1993-02-16 | Monsanto Company | Rubber-modified polymer blends of polycarbonate and PETG |
| JPH04214759A (ja) * | 1990-02-15 | 1992-08-05 | Monsanto Co | ポリカ−ボネ−トとｐｅｔｇのゴム改質ポリマ−ブレンド |
| KR102036891B1 (ko) * | 2014-05-26 | 2019-10-25 | 삼성전자주식회사 | 고분자 조성물, 성형품 및 그 제조 방법 |
| CN106317827A (zh) * | 2016-08-24 | 2017-01-11 | 王鹏 | 一种pc合金材料及其制备方法和应用 |
| CN106349673A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-25 | 王鹏 | 一种pc合金材料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0110222A1 (en) * | 1982-11-24 | 1984-06-13 | General Electric Company | Thermoplastic polyester - linear low density polyethylene molding compositions |
| EP0111810A3 (en) * | 1982-12-20 | 1986-10-22 | General Electric Company | High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition |
| US4554314A (en) * | 1983-05-16 | 1985-11-19 | Mobay Chemical Corporation | Thermoplastic molding compositions |
| US4536538A (en) * | 1983-12-19 | 1985-08-20 | General Electric Company | Impact modified polycarbonate composition |
| US4554315A (en) * | 1984-09-17 | 1985-11-19 | Mobay Chemical Corporation | Thermoplastic resinous blend and a method for its preparation |
-
1990
- 1990-11-26 CA CA002030834A patent/CA2030834A1/en not_active Abandoned
- 1990-11-26 JP JP32224690A patent/JPH03195761A/ja active Pending
- 1990-11-26 EP EP90870227A patent/EP0440008A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11189708A (ja) * | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | カード用樹脂組成物 |
| JP2017052820A (ja) * | 2015-09-07 | 2017-03-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0440008A1 (en) | 1991-08-07 |
| CA2030834A1 (en) | 1991-06-16 |
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