JPH03197092A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写シートに関し、更に詳しくは優れたマッ
ト調印字を与える熱転写シートに関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、コンピューターやワードプロセッサーの出カブリ
ントを熱転写方式によって印字する場合には、基材フィ
ルムの一方の面に熱溶融性インキ層を設けた熱転写シー
トが使用されている。

この従来の熱転写シートは、基材フィルムとして厚さ１
０乃至２０μｍのコンデンサ紙やパラフィン紙の様な紙
或いは厚さ３乃至２０μｍのポリエステルやセロファン
の様なプラスチックのフィルムを用い、ワックスに顔料
や染料等の着色剤を混合した熱溶融性インキ層をコーテ
ィングにより設けて製造したものである。

以上の如き熱転写シートで印字する場合、基材フィルム
として表面平滑なフィルムを用いた場合には、印字画像
の表面が平滑となる為、艶があり美麗である反面、文字
等の画像の場合には角度によっては文字が見えにくく、
目が疲れる場合が多い。

この様な問題点は、基材フィルムの表面に微小凹凸形状
を付与し、印字画像表面にこの微小凹凸形状を転写し、
印字画像表面をマット調にすることによって解決されて
いる。

上記マット層は、従来は微粒子マット剤を含む塗工液を
塗布して形成されるが、このマット層には基材フィルム
に対する良好な接着性と、十分な耐熱性が要求されるこ
とから１通常は耐熱性の高い熱可塑性樹脂や架橋剤等を
含む熱硬化性樹脂をバインダーとして形成されている。

しかしながら、かかる耐熱性樹脂を使用した場合には、
これらの樹脂を溶解する適当な溶剤がなく、工業的に薄
膜のマット層を形成することが困難であり、又、熱硬化
性樹脂をバインダーとして使用した場合には、被膜形成
後に長時間の熟成期間が要求され、熱転写シートの生産
性を著しく阻害していた。

又、上記の如き熱転写シートを用いる印字においては機
密漏洩の問題があった。即ち、印字後の熱転写シートが
廃棄される場合には、その使用済み熱転写シートの印字
部は、白抜は状態になっていることから、廃棄熱転写シ
ートには印字した情報が残っている為である。

従って、本発明の目的は以上の如き従来技術の欠点を解
決し、優れたマット調印字を与える熱転写シートを生産
性良く提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、基材フィルムの一方の面にマット層を
介して加熱により溶融する転写インキ層を有する熱転写
シートにおいて、該マット層が、マット剤を含有するセ
ルロース系樹脂又はスチレン／アクリロニトリル共重合
体からなることを特徴とする熱転写シートである。

（作　　用） マット層形成用バインダーとして、特定のバインダーを
使用することにより、汎用の有機溶剤を用いて塗工可能
で、又、塗工徒長時間の熟成期間を要することなく、接
着性及び耐熱性に優れたマット層が形成出来るので、熱
転写シートを生産性良（提供することが出来る。

又、好ましい実施態様では、上記マット層を転写インキ
層と同一の色相に着色しておくことによって、印字後に
も白抜けが発生せず、機密漏洩が有効に防止出来る。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様により本発明を更に詳しく説明す
る。

本発明で用いる基材フィルムとしては、従来の熱転写シ
ートに使用されていると同じ基材フィルムがそのまま用
いることが出来ると共に、その他のものも使用すること
が出来、特に制限されない。

好ましい基材フィルムの具体例としては、例えば、ポリ
エステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、塩化ゴム、
アイオノマー等のプラスチックフィルム、コンデンサー
紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等があり、又、これ
らを複合した基材フィルムであってもよい。

この基材フィルムの厚さは、その強度及び熱伝導性が適
切になる様に材料に応じて適宜変更することが出来るが
、その厚さは０．５乃至５０μｍ、好ましくは３乃ｌＯ
μｍである。

本発明を主として特徴づけるマット層は、上記の基材フ
ィルムの一方の面に、マット剤を含有するセルロース系
樹脂又はスチレン／アクリロニトリル共重合体（以下Ｓ
ＡＮという）から形成する。

バインダーとして使用するセルロース系樹脂としては、
例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、メチルセルロース、酢駿セルロース
、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂が挙げられ、
特に好ましいものは、セルロースアセテートプロピオネ
ート樹脂（以下ＣＡＰという）、セルロースアセテート
ブチレート樹脂（以下ＣＢＡという）及び硝化綿である
。

又、ＳＡＮは、スチレンとアクリロニトリルとの共重合
によって得られるものであり、例えば、セビアンＡＤ、
セビアンＬＤ、セビアンＮＡ（ダイセル化学■製）等の
名称で種々のグレードのものが市場から容易に入手出来
、且つ本発明でいずれも使用出来、又、常法に従って容
易に製造可能である。

特に好適なＳＡＮは、種々のグレードの中で、分子量が
１０万乃至２０万、好ましくは１５万乃至１９万、アク
リロニトリル含有量が２０乃至４０モル％、好ましくは
２５乃至３０モル％のものであり、更に示差熱分析によ
る軟化温度が４００℃以上のものが有機溶剤に対する溶
解安定性や耐熱性の点で好ましい。

以上の様なセルロース系樹脂又はＳＡＮは、基材フィル
ムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを選択し
た場合には、基材フィルムに対する接着性が十分ではな
い、その為にマツと層の形成に際しては、他の接着性樹
脂を少量併用する方法或いはこれらの接着性樹脂により
基材フィルムに予めプライマー層を形成する方法が使用
出来る。

接着性樹脂としては、塩素化ポリメチルペンテン、高分
子量アクリル樹脂、環化ゴム等の公知の種々の接着性樹
脂が使用出来るが、基材フィルムがポリエステルフィル
ムであるときには、特に線状飽和ポリエステル樹脂が適
している。特に好ましいポリエステル樹脂は、ガラス転
移点が５０℃以上の非晶質線状ポリニスチル樹脂（以下
ＰＥＴという）であり、例えば、バイロン（東洋紡製）
、エリテール（ユニチカ製）、ポリエスタ−（日本合成
化学製）等の商品名で種々のグレードのものが市場から
入手出来、いずれも本発明で使用することが出来る。

又、上記の接着性樹脂によりプライマー層を形成する場
合には、厚み０．０５乃至１．０μｍ程度の層を形成す
ることが好ましく、薄すぎると接着性が不十分で、一方
、厚すぎるとサーマルヘッドの感度や耐熱性の低下が生
じるので好ましくない。

又、前記セルロース系樹脂又はＳＡＮに混合して使用す
る場合には、セルロース系樹脂又は５ＡＮ１００重量部
当たり１乃至３０重量部の割合で使用することが好まし
く、使用量が少なすぎると接着性が不十分で、一方、多
すぎるとマット層の耐熱性の低下が生じるので好ましく
ない。

本発明で使用するマット剤それ自体は種々公知であり、
例えば、シルカ粉、シラン処理シリカ粉、タルク粉、炭
酸カルシウム粉、沈降性硫酸バリウム粉、アルミナ粉、
酸性白土粉、クレー粉、炭酸マグネシウム粉、チタン酸
カリウム粉、カーボンブラック、酸化錫粉、チタンホワ
イト扮、合成窒素雲母粉、シリコン粉、アクリル樹脂架
橋粉、スチレンアクリル樹脂架橋粉、エポキシ樹脂架橋
粉、多孔質ポリウレタン樹脂架橋粉、メラミン樹脂架橋
粉、ベンゾグアナミン樹脂架橋粉、尿素樹脂架橋粉、シ
ラン処理澱粉、アミノブラスト架橋澱粉、エピクロルヒ
ドリン架橋澱粉、燐酸架橋澱粉、アクロレイン架橋澱粉
等が挙げられる。

以上のマット剤はその耐熱性も重要であって。

耐熱性が低いと印字時の熱エネルギーがマット剤に吸収
され、又、マット層が剥離してインキ層と共に転写され
たり、転写ムラが発生する。かかる観点からしてマット
剤は上記の様な樹脂架橋粉や無機粒子が好ましい。

又、マット剤の粒子径も重要であって、好ましい粒子径
は約０．１乃至０．５μｍの範囲である。これらの粒子
径のマット剤を使用することによって、平均マット深度
（凹凸の深さ）が０．１５乃至２．０μｍのマット層を
形成することが出来る。平均マット深度が０．１５μｍ
未満では印字画像の艶消効果が不十分であり、一方。

２μｍを越える平均マット深度となるとインキ層の転写
性が不十分となって、印字画像の解像性が低下するので
好ましくない。以上の如き平均マット深度とすることに
よって、印字画像の光沢度を凡そ３０以下の好ましいレ
ベルとすることが出来る。

以上の如きマット剤は、マット層中で約５乃至５０重量
％を占める範囲で使用することが好ましく、使用量が少
なすぎるとマット形成が不十分であり、一方、多すぎる
とマット層の強度が低下する。

又、本発明では上記の材料からマット層を形成するに当
り、熱転写時におけるマット層とインキ層との剥離性を
向上させる目的で、マット層に熱離型剤や滑剤を包含さ
せることが好ましい。

これらの熱離型剤等としては、加熱により溶融して離型
性を発揮するものとして、例えば、ポリエチレンワック
ス、パラフィンワックス等のワックス類、高級脂肪酸ア
ミド、エステル及び塩、高級アルコールやレシチン等の
燐酸エステル等があり、又、溶融することなく離型性を
発揮するものとして、テフロン、ポリ弗化ビニル等の弗
素樹脂、シリコーン樹脂、グアナミン樹脂、窒化硼素、
シリカ、木粉、タルク等が挙げられ、いずれも単独でも
混合物としても使用出来る。

以上の如き離型剤等は、マット層中で約５乃至５０重量
％を占める範囲で使用することが好ましい。

更にマット層には導電性粉体、例えば、金属粉、金属酸
化物粉、カーボンブラック、グラファイト等を添加する
ことによって熱転写シートの帯電を防止することが出来
る。

更にマット層には、インキ層と同一の色相の着色剤を包
含させることによって、印字後の白抜けを防止して秘密
漏洩を防止することが出来る。

以上の如きマット剤、離型剤、導電剤、着色剤等はそれ
ぞれ兼用することも可能である。

マット層を形成するには、上記の如き材料をアセトン、
メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の適当な溶
剤中に溶解又は分散させて塗工液を調製し、この塗工液
をグラビアコーター、ロールコータ−、ワイヤーバー等
の慣用の塗工手段により塗工し乾燥することによって形
成される。

その塗工量、即ちマット層の厚みも重要であって、本発
明では固形分基準で好ましくは０．２乃至２．０ｇ／ｒ
ｒｒの厚みで充分な性能を有するマット層を形成するこ
とが出来る。０．２ｇ／ｎｉ以下では、前記の平均マッ
ト深度が得難く、マット層が厚すぎると転写時の感度が
低下するので好ましくない。

本発明では更に上記マット層上に熱溶融性インキ層を必
要な材料を配合したインキから形成する。

本発明で用いられる熱溶融性インキ層形成用のインキは
、着色剤とビヒクルとからなり、更に必要に応じて種々
の添加剤を加えたものでもよい。

この着色剤としては、有機又は無機の顔料若しくは染料
のうち、記録材料として良好な特性を有するもの、例え
ば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪
色しないものが好ましい。

色相としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック
を形成する着色剤の外に、他の種々の色の着色剤をも用
いることが出来る。

ビヒクルとしては、ワックスを主成分とし、その他ワッ
クスと乾性油、樹脂、鉱油、セルロース及びゴムの誘導
体等との混合物が用いられる。

ワックスの代表例としては、マイクロクリスタリンワッ
クス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある
。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子
量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロ
ウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワック
ス、ペトロラタム、−都度性ワックス、脂肪酸エステル
、脂肪酸アミド等、種々のワックスが用いられる。

又、熱溶融性インキ層に良好な熱伝導性及び溶融転写性
を与える為に、熱伝導性物質を熱溶融性インキに配合す
ることが出来る。この物質としては、カーボンブラック
等の炭素質物質、アルミニウム、銅、酸化スズ、二硫化
モリブデン等がある。

基材フィルム上へ直接若しくは間接的に熱溶融性インキ
層を形成する方法としては、ホットメルトコートの外、
ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバ
ースコート、ロールコートその他多くの手段で上記イン
キを塗布する方法等が挙げられる。形成されるインキ層
の厚さは、必要な濃度と熱感度との調和がとれる様に決
定すべきであって、０．１乃至３０μｍの範囲、好まし
くはｌ乃至２０μｍの範囲である。

本発明においては上記インキ層上に更に表面層を形成す
ることが出来る。該表面層は、転写膜の一部をなし、被
転写紙に接する側の表面を形成して転写時に被転写紙の
印字部を目止めし、又、地汚れ防止をすると共にインキ
層の被転写紙に対する接着性を向上させる働きを有する
。

又、基材フィルムの背面には耐熱スリップ層を形成して
、印字時のサーマルヘッドの融着防止やサーマルヘッド
の走行性を向上させることが出来る。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのない
限り重量基準である。

実施例１ マッドイン　Ａ ＣＡＰ　（４８２−０５、コダック製）　　　　４．０
部ＰＥＴ　（ＵＥ３２００．７ｇ６５℃、ユニチカ製）
３．０部 着色カーボン（ジーストＳ　、６６ｍμ、東海電極製）
８．０部 大豆レシチン（レシチン、味の素製）０．２部結晶セル
ロース（ＫＣフロックｗ４００、出隅国策バルブ製）　
　　　　　　　　　　　　３．０部ＭＥＫ　　ルエン＝
ｌｌ　　　　　　８１．８計　　　　　　　　　１００
．０部 上記組成物をボールミルを使用して２００時間分散処理
て塗工液とした。

実施例２ マツ　インキＢ ＳＡＮ　（セビアンＡＤ、ダイセル化学製）１０．０部 Ｐ　ＥＴ　（ＴＰ２２０　、　Ｔｇ７０℃、日本合成化
学製）２、０部 チタン酸カリウム（ティスモＤ、天場化学製）６．０部 導電カーボン（ケッチエンブラックＥＣ、ライオンアク
ゾ製）　　　　　　　　　　　　１．０部離型剤（モー
ルドヴイッＦ５７、アクセルプラスチック製）　　　　
　　　　　　　　１．０部ＭＥＫ　ｌ−ルエン＝１１　
　　　　８０．０計　　　　　　　　　ｔｏｏ、ｏ部 上記組成物をアトライターを使用して４時間分散処理し
て塗工液とした。

実施例３ マッドインキＣ ＣＡＢ　（３８１−１、：ｌダック製）　　　　４．０
部ＰＥＴ　（ＵＥ３２０１、Ｔｇ　６５℃、ユニチカ製
）３、０部 着色チタンエロー（タイベークＴＹ−７０、石原産業製
）　　　　　　　　　　　　　　５．０部着色ポリアゾ
エロー（タロモフタルエロ−８Ｇ、チバガイギー製）　
　　　　　　　　　１．０部架橋アクリル樹脂粉（ＧＬ
３００　、綜研化学製）５．０部 Ｍ　　　ルエン＝１１　　　　　８２．０計　　　　　
　　　　１００．０部 上記組成物をサンドミルを使用して４時間分散処理して
塗工液とした。

前記実施例１乃至３のマッドインキ組成物をポリエステ
ルベースフィルム上に夫々乾燥時０．５ｇ　／　ｒｒｆ
の割合でバーコーターで塗工した後、実施例１乃至２に
ついては、後記熱溶融性インキ組成物（Ｉ）を５ｇ／ｒ
ｒｆの割合で塗工し、実施例３については熱溶融性イン
キ組成物（ＩＩ）を４ｇ／ｒｄの割合で塗工し、夫々本
発明の熱転写シートとした。

実施例４ ポリエステルベースフィルム上にマッドインキ組成物を
塗工するに先立って、次の組成のプライマー塗料を用意
し、バーコーターで乾燥時０．３ｇ　／　ｒｄの塗膜を
作った後、この上に下記マットイフキ０組成物を０．５
ｇ／ｒｒ？の割合で塗工した。

次いで熱溶融性インキ組成物（Ｉ）を５ｇ／ｒｒｆの割
合で塗工し、本発明の熱転写シートとした。

１之ヱヱニヱ■ ＰＥＴ　（バイｏ　：／ＲＶ　２９０．東洋紡製）５．
０部ＭＥＫ　トルエン＝２１　　　　　９５．０計　　
　　　　　　　ｉｏｏ、ｏ部 マッドインキＤ ＳＡＮ　（セビアンＡＤ、ダイセル化学製）８．０部 チタン酸カリウム（ティスモＤ、天場化学製）６．０部 カーボン（ジーストＳ０．４３ｍμｍ、東海電極製）　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０部大豆レシチン
（レシチン、味の素製）０．２部離型剤（マークＦＣ１
１３、アデカアーガス製）１．５部 トルエン＝１１　　　　　　７４．３ 計　　　　　　　　　１００．０部 上記組成物をペイントシェーカーを使用して３時間分散
処理して塗工液とした。

実施例５ 実施例２のマッドインキＢ組成物より導電カーボンを除
いた塗工液を用意し、実施例２と同様にこの塗工液と熱
溶融性インキ組成物（Ｉ）とを夫々塗工し、本発明の熱
転写シートとした。

実施例６ 実施例３のマッドインキＣ組成物より着色剤を除いた塗
工液を用意し、実施例３と同様にこの塗工液と熱溶融性
インキ組成物（ＩＩ）とを夫々塗工し、本発明の熱転写
シートとした。

実施例７ マットインキＥ ＣＡ　Ｐ　（ＣＡＰ４８２−０５　、コダック製）　４
．０部Ｐ　Ｅ　Ｔ　（ＵＥ３２００．　Ｔｇ　６５℃、
ユニチカ製）３．０部 着色チタン黄（タイベークＴＹ７０、石原産業製）５．
０部 着色アゾ黄（クロモフタルエロー８Ｇ、チバガイギー製
）　　　　　　　　　　　　　１．０部架橋アクリル樹
脂粉（ＧＬ３００　、綜研化学製）５、０部 導電性酸化錫（Ｔ−１、０，２μｍ、三菱金属製）１０
．０部 離型剤（モールドヴイツＦ５７、アクセルプラススチッ
ク製）　　　　　　　　　　　　５．０部ＭＥＫ／　ト
ルエン＝１／１　　　　　　６７．０計　　　　　　　
　　１００．０部 上記組成物をサンドミルを使用して４時間分散処理して
塗工液とし、実施例１と同様にこの塗工液と熱溶融性イ
ンキ組成物（ｎ）とを夫々塗工し、本発明の熱転写シー
トとした。

比較例１及び２ ポリエステルベースフィルム上にマット層を設けないで
、熱溶融性インキ組成物（Ｊ）及び（ＩＩ）を実施例１
と同様に夫々塗工し、比較例の熱転写シートとした。

インキ 上記組成物をブレードニーダ−を用いて１００℃で６時
間混練することにより熱溶融性インキを調製した。

評−ＪＬｊＬ− 実施例１乃至７及び比較例１及び２で得た熱転写シート
について以下の条件で印字し評価した。

その結果を下記第１表に示す。

臣−主一条一丘 サーマルヘッド：　薄膜型サーマルヘッド印加エネルギ
ー：０．４ｍＪ／ドツト 被　転　写　紙：　三菱製紙「特黄菱」四六判／７２Ｋ
ｇ 評−ＪＬｉ−準 （１）光沢度： 印字部の光沢度をクロスメーター（村上色彩研究所ｒＧ
Ｍ−３ＭＪ　）により測定角６０゜で測定した。

（２）平均マット深度： マットインキ組成物の塗工面を表面粗さ計（小板研究所
ｒＳＥＦ−１０Ａ」）　、により測定した。

（３）表面電気抵抗： 塗工面の表面抵抗の測定は、超絶縁抵抗計ＹＨＰ４３２
９Ａ−１６００８Ａを使用した。帯電防止効果はプリン
ターの走行上表面抵抗値が１０９Ω以下なら０．１０”
Ω以上なら問題が出易い為、×とした。

（４）転写時における印字音： 熱転写シートは第１図の構成になっており印字時にはマ
ット層面と熱溶融性インキ層面との界面で離れ、熱溶融
性インキ層のみ被転写紙に印字される。

この場合、サーマルヘッドの印加熱がかかった状態での
マット層面と熱溶融性インキ層面との親和力の程度差で
剥離性が異なってくる。剥離性の重いもの程印字時に転
写騒音が太き（なり問題となる。印字音の小さいものを
○、印字音の大きいものをＸ、この中間グレード（実用
上使用可能範囲）を△とした。

（５）機密保持性： 機密保持効果は印字後のシートを観察し、熱溶融性イン
キ層の抜けた部分（印字部）の読み取りが容易に出来る
ものを×、読み取りが困難なものを○とした。

（シート構成と性能−覧） （効　　果） 以上の如き本発明によれば、マット層形成用バインダー
として、特定のバインダーを使用することにより、汎用
の有機溶剤を用いて塗工可能で、又、塗工徒長時間の熟
成期間を要することなく、接着性及び耐熱性に優れたマ
ット層が形成出来るので、熱転写シートを生産住良（提
供することが出来る。

又、好ましい実施態様では、上記マット層を転写インキ
層と同一の色相に着色しておくことによって、印字後に
も白抜けが発生せず、機密漏洩が有効に防止出来る。

更に、マッドインキ組成物中のマット剤の添加量の増減
によって、所望とするマットからセミマットまでの印字
が得られ、更にマット剤種、着色材、導電剤を変更する
ことで熱溶融性インキの離型効果や帯電防止機能を合せ
て付与することが出来る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の熱転写シートの断面を図解的に説明す
る図である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材フィルムの一方の面にマット層を介して加熱
   により溶融する転写インキ層を有する熱転写シートにお
   いて、該マット層が、マット剤を含有するセルロース系
   樹脂又はスチレン／アクリロニトリル共重合体からなる
   ことを特徴とする熱転写シート。
2. （２）マット層が非晶質線状飽和ポリエステル樹脂を含
   有する請求項１に記載の熱転写シート。
3. （３）基材フィルムとマット層との間にプライマー層が
   形成されている請求項１に記載の熱転写シート。
4. （４）マット層が溶融性インキ層と同一の色相に着色さ
   れている請求項１に記載の熱転写シート。
5. （５）マット層の凹凸の平均深度が０．１５乃至２．０
   μｍの範囲である請求項１に記載の熱転写シート。