JPH0319781B2 - - Google Patents

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JPH0319781B2
JPH0319781B2 JP61144457A JP14445786A JPH0319781B2 JP H0319781 B2 JPH0319781 B2 JP H0319781B2 JP 61144457 A JP61144457 A JP 61144457A JP 14445786 A JP14445786 A JP 14445786A JP H0319781 B2 JPH0319781 B2 JP H0319781B2
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JP
Japan
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denture base
weight
polymerization
lining
parts
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JP61144457A
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JPS62299258A (ja
Inventor
Nobuo Sakauchi
Sadaji Shiraiwa
Masae Hirayama
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Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は、優れた滑沢性の裏装表面を有する義
歯床の製造方法に関する。更に詳しくは、一般
式:
【式】(R1は水素原子又はメチ ル基で、R2は分子量200〜1500の含フツ素テロマ
ーである。)で示される単量体100重量部、含フツ
素共重合体3〜30重量部及び重合開始剤0.1〜3.0
重量部から成る裏装材を、裏装材の重合の発熱ピ
ーク後に重合が開始するアクリルレジン義歯床材
に裏装して成形する優れた滑沢性の裏装表面を有
する義歯床の製造方法に関する。 従来の技術 アクリルレジン義歯床材と、硬質の義歯床材が
粘膜面を圧迫することにより生ずる種々の障害を
除去し顎提粘膜の弾性を補い且つ咬合時の衝撃を
緩和するクツシヨン作用を有する裏装材とから成
る義歯床は従来から数多く提案されている。 粘膜面に加わる咬合圧の緩和、咬合時に生ずる
疼痛の緩和、顎提に対する床の適合性や吸着性の
向上及び局所的な骨吸収の緩和などのシヨツクア
ブソーバの役目をする軟質裏装材としては、アク
リル系軟質裏装材、シリコーン系裏装材及びフツ
素系裏装材が提案されている。 特に、フツ素系裏装材としては、フツ素化され
たポリオレフイン及びフツ素化されたポリビニリ
デンから選択されたフツ化炭素樹脂からなる裏装
材(米国特許3889374);40〜60重量部のフツ化ビ
ニリデン ユニツト、20〜30重量部のテトラフル
オロエチレン ユニツト及び20〜30重量部のヘキ
サフルオロプロピレン ユニツト及び/又はクロ
ロトリフルオロエチレン ユニツトからなる裏装
材(米国特許4484894);分子量1500以下で分子鎖
末端にOH基を1個有する含フツ素多元テロマー
とアクリル酸クロライド又はメタクリル酸クロラ
イドをエステル化反応せしめてなる分子中に1個
の二重結合を有する含フツ素単量体の裏装材(特
開昭59−117503);一般式:
【式】 (R1はH又はCH3、R2は分子量1500以下のオリゴ
マー)で示される単量体100重量部とアクリル酸
又はメタクリル酸のアルキルエステル(アルキル
基の炭素数が1〜5)3〜30重量部とからなる共
重合体の裏装材(特開昭60−112707)及び、一般
式:
【式】(R1はH又はCH3、R2は 分子量200〜1500の含フツ素テロマー)で示され
る単量体100重量部、含フツ素共重合体3〜30重
量部、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエ
ステル(アルキル基の炭素数が1〜12)3〜30重
量部及び重合開始剤0.1〜3.0重量部からなる混合
物の裏装材(米国特許4579881)が提案されてい
る。 米国特許4579881に開示されている裏装材は、
非常に軟らかであるため技工操作性がよく、常法
による義歯床作製時に特別な操作を加える必要も
なく裏装することが出来るとともに、重合裏装し
た裏装面の硬さは10〜30(シヨアA型、25℃)で
あり、且つ弾性を有するので、咬合圧を緩和して
口腔粘膜面に伝える作用を有し、且つ義歯と顎提
との適合性、吸着性に優れ、口腔内に適用して2
年以上経過しても尚何等の変質もない耐久性を有
するとともに患者の苦痛の軽減に優れた効果を示
している。 しかしながら、この裏装材を用いた義歯床は、
使用するアクリルレジン義歯床材の種類によつて
鍔提と接する裏装表面に凹凸が生ずる場合があ
る。 即ち、現在使用されているメタクリル酸メチル
とポリメタクリル酸メチルとの混合物であるアク
リルレジン義歯床材は、数10種類ものが提供され
ており、これ等のアクリルレジン義歯床材に上述
した裏装材を裏装し、加熱重合法で重合して義歯
床を作製すると、アクリルレジン義歯床材の種類
によつては滑沢な裏装表面を得ることが出来ず、
凹凸の裏装表面となる場合がある。 本発明者等は、凹凸の裏装表面が生成する原因
について探求した結果、アクリルレジン義歯床材
の種類によつて重合速度が異なり、このアクリル
レジン義歯床材の重合速度が裏装材の重合速度よ
りも早い場合には、裏装表面が凹凸となり、アク
リルレジン義歯床材の重合速度が裏装材の重合速
度より遅い場合は滑沢性の優れた裏装表面が形成
されることを見出し、この知見に基づいて本発明
を成すに至つた。 発明の構成 本発明で用いられる裏装材は、一般式: (R1は水素原子又はメチル基で、R2は分子量200
〜1500の含フツ素テロマーである。)で示される
単量体100重量部、含フツ素共重合体3〜30重量
部と重合開始剤0.1〜3.0重量部とから成るパテ状
混合物である。 このパテ状混合物の裏装材は、約75℃に加熱す
ると約14分後に重合が開始し、約18分後に発熱ピ
ークが現われる。この裏装材を75℃の重合温度で
約12分後に重合が開始するアクリルレジン義歯床
材に裏装して成形(約75℃において加熱重合)す
ると、約12分後にはパテ状の裏装材はより軟かく
なり流動し易い状態になつている。このような状
況下でアクリルレジン義歯床材が急激に重合する
ので、発生する重合熱(発熱ピーク14.5分)によ
りアクリルレジン義歯床が瞬間的に膨張する。こ
の膨張により、軟かく且つ流動し易くなつている
裏装材が咬合した上下のフラスコの間から流出
し、フラスコ内の裏装材が不足する。フラスコ内
の裏装材が不足した状態で裏装材の重合が起るの
で、得られた義歯床の裏装表面が凹凸になる。 一方、アクリルレジン義歯床材として、75℃の
重合温度で約20分後に重合が開始するアクリルレ
ジン義歯床材を用いて、前述のパテ状混合物の裏
装材を裏装して成形すると、まず約18分後に裏装
材が重合し、予め定められた形状に固化するの
で、約20分後にアクリルレジン義歯床材の重合が
開始し、次いで急激な発熱膨張(発熱ピーク:23
分後)が起つても、最早や裏装材が咬合した上下
のフラスコの間から流出することがなく、極めて
優れた滑沢の裏装表面を有する義歯床を得ること
が出来る。 従つて、極めて優れた滑沢の裏装表面を有する
義歯床を得るためには、アクリルレジン義歯床材
として、本発明で使用する裏装材の重合の発熱ピ
ークよりも遅い重合開始時間を有するアクリルレ
ジン義歯床材を用いることが必要である。 例えば、温度75℃においての重合発熱ピークが
18分以内の裏装材は、75℃における重合開始時間
が18分以降であるアクリルレジン義歯床材に裏装
することが必要であり、重合開始時間が20分以降
で重合発熱ピークが23分以降であるアクリルレジ
ン義歯床材に裏装することが好ましい。勿論、ア
クリルレジン義歯床材の重合開始時間が20分以降
で且つ重合発熱ピークは23分以降であれば、好ま
しいのであるが、義歯床製作の作業性から重合開
始時間が22〜30分で重合発熱ピークが25〜40分の
範囲にあるアクリルレジン義歯床材がより好まし
い。 現在、市販されているアクリルレジン義歯床材
としては、次のものを例示し得る。 アクロン及びクイツアクロン(而至陶歯工業(株)
製)、ナチユラルレジン及びα−レジン(株式会
社ニツシン製)、バイオレジン(株式会社松風
製)、ヒートシヨツクレジン及びエルレジン(三
金工業(株)製)、アポロン(山八歯材工業(株)製)、ニ
ユウデブロン(株式会社東洋化学研究所製)、ル
シトン199(Caulk社製)、メリオデント(バイエ
ル日本歯科(株)製)及びQC−20(DE TREY社製)。 これら市販のアクリルレジン義歯床材の中で重
合開始時間が20分未満である義歯床材は、重合速
度を調節するために重合抑制剤を添加して、重合
開始時間を20分以降に且つ重合発熱ピークを23分
以降になるように調節して使用することが必要で
ある。添加する重合抑制剤の量はアクリルレジン
義歯床材100重量部に対して0.003〜0.02重量部が
好ましい。 重合抑制剤としては、重合の開始を遅らせるも
のであれば、特に制限はないが、ベンゾキノン、
ヒドロキノン、p−t−ブチルカテコール及びピ
ロガロール等を例示し得る。 本発明のパテ状混合物からなる裏装材は、特開
昭59−117503号及び特開昭60−146810号に記載さ
れた方法によつて製造することが出来る。例え
ば、含フツ素単量体をメタノール又はエタノール
等のアルコール中でテロメリゼーシヨンを行なわ
せることにより分子鎖の末端にOH基を有する含
フツ素テロマーが得られ、この含フツ素テロマー
を四塩化炭素等の溶剤に溶解させアクリル酸クロ
ライド又はメタクリル酸クロライドとエステル化
反応させることにより容易に式()で示される
単量体を得ることが出来る。 使用される含フツ素単量体としては、フツ化ビ
ニリデン、フツ化ビニル、トリフロロエチレン、
クロロトリフロロエチレン、テトラフロロエチレ
ン、ヘキサフロロプロピレンから選択される少な
くとも2種の単量体を用いることが好ましく、式
()で示される単量体のエステル部分を構成す
る含フツ素テロマーとしては、上述のフツ素化オ
レフイン単量体の二元又は三元の分子量200〜
1500のテロマーが好ましい。パテ状混合物の主た
る原料である式()で示される単量体のエステ
ル成分が多元フツ素系テロマーから成るので、重
合固化した裏装材層は適度の柔軟性と優れた耐久
性を有する。 パテ状混合物の裏装材の他の原料の1つである
含フツ素共重合はフツ化ビニリデン、フツ化ビニ
ル、トリフロロエチレン、クロロトリフロロエチ
レン、テトラフロロエチレン及びヘキサフロロプ
ロピレンから選ばれたフツ素化オレフイン単量体
の少なくとも2種からなる共重合体であつて10〜
150Kg/cm2の剛性率を有するものである。 重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジターシヤリーブチルパーオキサイドの如き
常温で半減期の長い有機過酸化物を例示し得る。 パテ状混合物の裏装材の製造法としては、混合
物の主成分である式()で示される単量体100
重量部に含フツ素共重合体粉体3〜30重量部を加
え混練する。混練は常温もしくは加熱して行なわ
れ、特に120〜150℃に加熱して行なうことがよく
混練できるので好ましい。混練物を常温まで冷却
し、0.1〜3.0重量部の重合開始剤を加え、あるい
は0.1〜3.0重量部の重合開始剤が溶解した(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル3〜30重量部を
加えて室温で再び均一になるまでよく混練するこ
とにより、パテ状混合物の裏装材を得ることが出
来る。得られたパテ状混合物の裏装材は適度の軟
かさを持ち、侵入抵抗値が5〜50g/mm2であつて
極めて技工操作性に優れている。 得られたパテ状混合物の裏装材をフラスコ内の
石膏で型どられたアクリルレジン義歯床材の裏装
面に裏装し、常法に従つて加熱加圧・圧着するこ
とにより裏装材で裏装された義歯床を得ることが
出来る。 本発明の義歯床は、硬度が10〜30(シヨアA型、
25℃)で、シヨツクアブソーバのように作用する
粘弾性的性質を有する裏装材で裏装されているの
で、優れた滑沢性を有するとともに、咬合圧を緩
和して口腔粘膜面に伝え、義歯と顎提の適合性及
び吸着性に優れ且つ口腔内での化学的安定に優
れ、2年以上経過しても尚何等の変質もない驚く
べき耐久性を有している。 以下実施例によつて本発明を具体的に説明する
が、本願特許請求の範囲内である限り、本実施例
に制限されるものではない。 実施例 1 裏装材の製造 一般式:
【式】に於いて、R2がフ ツ化ビニリデン50重量部、クロロトリフロロエチ
ン30重量部、テトラフロロエチレン20重量部から
なる分子量1150のテロマーである含フツ素メタク
リル酸エステル100gに、別に共重合して得られ
たフツ化ビニリデン/クロロトリフロロエチレ
ン/テトラフロロエチレン=50/30/20(重量比)
の軟質フツ素共重合体(剛性率:67Kg/cm2)15
g、微粉シリカ(AEROSIL R−972)12g及び
ベンゾイルパーオキサイド2gを乳鉢に注ぎ、室
温(26℃)で混練してパテ状混合物の裏装材[侵
入抵抗値(硬さ)は7.6g/mm2であつた。]を得
た。得られたパテ状混合物の裏装材の75℃におけ
る重合開始時間は14分であり、発熱ピーク時間は
18分であつた[クレペート・ドウ:呉羽化学工業
(株)製軟質裏装材]。 〔侵入抵抗値の測定法〕:テンシロン試験機を用
いた圧縮セルに試料9gを入れ、20℃に調節
後、径2.3m/mのステンレス棒を100mm/分の
速度で試料中に侵入させ、その時の抵抗値を
g/mm2で示したものである。 義歯床の製造 アクリルレジン義歯床材として、市販されてい
るα−レジン[(株)ニツシン製、75℃における重合
開始時間が27.5分であり、発熱ピーク時間が31.5
分である。]を常法により予め型どられた義歯作
製用フラスコ内の石膏型に填入し、次いで、填入
された義歯床材の裏装面に厚さ1.2mmにパラフイ
ンワツクスを圧接し、裏装材を裏装する為の容積
を確保した。 上述で得られたパテ状混合物の裏装材をパラフ
インワツクスで確保された空間に填入した。上下
のフラスコを圧接した後、70℃の恒温水槽で40分
間加熱し、次いで沸騰水中で40分間加熱重合し
た。 重合後、室温まで冷却しフラスコを開くと、裏
装表面が極めて滑沢であり(第2図・写真)、シ
ヨア硬度(A型)が23である義歯床が得られた。
本実施例で得られた義歯床を70歳の女性の口腔内
に適用した結果、2年経過しても何等の変質も認
められず、更に継続使用が可能であつた。 〔重合速度の測定〕:パテ状の試料10gを団子状
に丸め、その中央に温度センサーの先端を差し
込み、団子全体をポリエチレンフイルムで包
み、75℃±0.2℃の恒温水槽に浸漬した。時間
と温度の関係を記録し、重合の開始始時間及び
発熱ピーク時間を測定した。 実施例2〜4及び比較例1 アクリルレジン義歯床材として、市販されてい
るナチユラルレジン[(株)ニツシン製、75℃におけ
る重合開始時間が12分であり、発熱ピーク時間が
14.5分である。]20gにヒドロキノンを0.0014g
(実施例2)、0.0020g(実施例3)、及び0.0040
g(実施例4)をそれぞれ添加し混練した試料を
得た。別にヒドロキノンを添加しないナチユラル
レジンを比較のために準備した(比較例1)。 各試料の75℃における重合開始時間及び発熱ピ
ークを測定した結果を図−1及び表−1に示す。 かようにして得られた試料を用いて実施例1と
同様にして義歯床を得た。実施例2〜4の義歯床
は、実施例1の第2図と同様にそれぞれ極めて滑
沢な裏装表面を有しており、シヨア硬度(A型)
は23であつた。実施例2で得られた義歯床を65歳
の男性の口腔内に適用した結果、2年経過しても
何等の変質も認められず、更に継続使用が可能で
あつた。 比較例1で得られ義歯床の裏装表面は凹凸であ
つた(第3図、写真)。 実施例 5〜10 アクリルレジン義歯床材として表−1に示す市
販のアクリルレジン義歯床材を用いて実施例1と
同様の方法にて義歯床を製造した。得られた義歯
床は第2図と同様にそれぞれ極めて滑沢な裏装表
面を有しておりシヨア硬度(A型)は23であつ
た。 実施例11〜14及び比較例2〜5 アクリルレジン義歯床材として表−1に示す市
販のアクリルレジン義歯床材を用い、ヒドロキノ
ンをアクリルレジン義歯床材20gに対してそれぞ
れ0.0024g(実施例11)、0.0014g(実施例12)、
0.0010g(実施例13)及び0.0010g(実施例14)
を加え実施例2と同様の方法にて義歯床を製造し
た。得られた義歯床は第2図と同様にそれぞれ極
めて滑沢な裏装表面を有しており、シヨア硬度
(A型)は23であつた。 一方、ヒドロキノンを添加しない表−1の市販
のアクリルレジン義歯床材を比較のために準備し
(比較例2〜5)、実施例2と同様の方法にて義歯
床を製造した。得られた義歯床の裏装表面は第3
図のように凹凸であつた。
【表】 【図面の簡単な説明】
第1図は実施例2〜4及び比較例1のナチユラ
ルレジン及びナチユラルレジンにヒドロキノンを
添加した混合物の重合時間と重合温度の関係を示
した図であり、第2図及び第3図は、実施例1及
び比較例1で製造された義歯床の裏装表面の写真
である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式:【式】(R1は水素原子 又はメチル基で、R2は分子量200〜1500の含フツ
    素テロマーである。)で示される単量体100重量
    部、含フツ素共重合体3〜30重量部及び重合開始
    剤0.1〜3.0重量部から成る裏装材を、裏装材の重
    合の発熱ピーク後に重合が開始するアクリルレジ
    ン義歯床材に裏装し成形することを特徴とする義
    歯床の製造方法。 2 該アクリルレジン義歯床材がアクリルレジン
    義歯床組成物100重量部と重合抑制剤0.003〜0.02
    重量部とから成ることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項に記載の義歯床の製造方法。
JP61144457A 1986-06-20 1986-06-20 義歯床の製造方法 Granted JPS62299258A (ja)

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JP61144457A JPS62299258A (ja) 1986-06-20 1986-06-20 義歯床の製造方法

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JP61144457A JPS62299258A (ja) 1986-06-20 1986-06-20 義歯床の製造方法

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JPS62299258A JPS62299258A (ja) 1987-12-26
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS60146810A (ja) * 1984-01-05 1985-08-02 Kureha Chem Ind Co Ltd 軟質義歯床裏装材料

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