JPS61243008A - 軟質義歯床裏装材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は軟質義歯床裏装材に関するものである。

更に詳細には光増感剤を含むことを特徴とする直接法に
適する軟質義歯床裏装材に関する。

ｉ米Ｕ 義歯床に裏装材を貼り合わせて義歯床粘膜面に加わる咬
合圧を緩和する方法は従来種々のもので試みられたが未
だに満足するものがない。本発明者等は先に、この問題
を解決する為に軟質フッ素樹脂を裏装した義歯床に関す
る発明を行なった（特開昭５５−２１９１９号、特願昭
５８−１７２１２号、特願昭５９−３９４号）。特に特
願昭５９−３９４号は裏装操作性を簡単にし、且つ理想
的な粘弾性を有する義歯床裏装材の提供に成功し、多く
の総義歯患者の苦痛の解消に貢献している。

これをさらに発展させ、この物性の優れた材料を、口腔
内で直接圧接する直接裏装材に応用できれば、裏装術式
が著しく簡便化されると考えられた。すなわち従来は石
膏型の中でかたどりし有機過酸化物の存在で義歯床重合
時に裏装材も同時に熱重合するものであった（間接法）
。これに対し、義歯床にペースト状またはパテ状の裏装
材料を盛り上げ、患者の口腔内に挿入して印象採得の要
領で粘膜面形状を写し取りそのまま固化せしめる方法が
直接法である。

このような直接法を行なうためには、裏装材は操作中は
柔らかく、かつ粘膜に圧接後、急速に固化し、適度の粘
弾性を有するものになることが必要である。直接法に用
いる義歯床裏装材には種々のものが見られるが未だ満足
するものがなかった。

また、従来の熱重合法では１００℃まで昇温するため、
パテ状混合物は流動し易くなり口腔内で写し取った微細
な粘膜構造が変形してしまうため、直接法には不適当で
あった。

最近、充填材および前装材などの歯科材料において材料
を重合固化させるのに光重合の応用が普及しはじめてお
り、その増感剤としてジケトンであるカンファーキノン
等を使用することが提案されている（ヨーロッパ特許公
開９０４９３号、ヨーロッパ特許公開５９．６４９号）
。しかし、この場合必ずカンファーキノンの外に、有機
過酸化物及びアミン等の還元剤が共用されており、この
ような過酸化物等を含むと熱に対し不安定で保存中に重
合固化する可能性があるという欠点があった。

及Ｊ！口ｉ皿 本発明者はこれらの事実に鑑み、直接法に適する義歯床
裏装材の開発に鋭意努力した結果、本発明に達した。す
なわち本発明は、一般式Ｒ２は分子ｆｆ１１５００以下
の含フツ素オリゴマー）で示される単量体（Ｉ）１００
重量部、含フツ素共重合体１〜３０重量部及び光増感剤
０．０１〜２１ｆｆ１部とからなる混合物を混練し、パ
テ状又はペースト状にした義歯床裏装材である。

本発明の裏装材はパテ状又はペースト状なので操作中は
流動性をもち、直接法により裏装操作が終了した段階で
は光照射することにより急速に室温で重合固化し適度の
弾性（好ましくは剛性率５〜５０Ｋｇ／ｃｍ２）を有す
る理想的な硬さく好ましくはショアー硬度２５〜５０　
（ＡＴＶＥ）８．２５℃））のものを得ることができる
。

は光増感剤の存在で適度の速度で光重合することができ
る上、有機過酸化物等を含まないため、熱に対して安定
である。このため、製造工程において、あるいは商品の
流通過程において特別の冷却手段を必要とせず高温にさ
らされる事があっても重合同化の心配がないという利点
を有する。

１里ｍ飢匙里 本発明のパテ状混合物の一成分である単量体（Ｉ）は、
特開昭５９−１１７５０３号に記載された方法に基いて
製造することができる。即ち、例えば含フツ素単量体を
メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール中
でテロメリゼーションを行なわせることにより分子鎖の
末端にＯＨ基を有する含フツ素オリゴマーが得られ、こ
の含フツ素オリゴマーを四塩化炭素等の溶剤に溶解させ
アクリル酸クロライド又はメタクリル酸クロライドとエ
ステル化反応させることにより容易に単量体（Ｉ）を得
ることができる。

この場合に使用される含フツ素単量体としてはフッ化ビ
ニリデン、フッ化ビニル、トリフロロエチレン、クロロ
トリフロロエチレン、テトラフロロエチレン、ヘキサフ
ロロプロピレンから選ばれた２種以上の単量体を用いる
ことが好ましく、単量体（Ｉ）のエステル部分を構成す
る含フツ素オリゴマーとしては上述の含フツ素単量体の
二元もしくは三元の含フツ素オリゴマーが好ましく使用
される。該含フツ素オリゴマーの分子量は１５００以下
が用いられ、１５００を越えると成形加工上若干不満足
となる。パテ状混合物の主成分をなす単量体（Ｉ）のエ
ステル成分がこのような多元含フツ素オリゴマーからな
りたつため、重合固化した裏装材層は適度の柔軟性と優
れた耐久性をもち、これを含む本発明の混合物により裏
装した義歯床は１年以上使用しても何等の変質を生じな
い。

パテ状混合物の他の成分の１つである含フツ素共重合体
としては特開昭５５−２１９１９号に開示されている如
き共重合体が用いられる。例えば炭素数２〜３のフッ素
化オレフィン単量体の２種以上から成り、好ましくはフ
ッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフロロエチレン、
クロロトリフロロエチレン、テトラフロロエチレン、ヘ
キサフロロプロピレンから選ばれ、その剛性率が１０〜
１５０に９／ｃｍ２であることが望ましい。

本発明の特色は光増感剤を含むことにある。光増感剤の
存在で、上記混合物を光照射することにより適度な粘弾
性をもつ裏装材を作ることができる。ヨーロッパ特許公
開９０４９３号等の如き有機過酸化物等を使用すること
なく単に光増感剤単独の存在で単量体（Ｉ）が容易に光
重合することは恐らく単量体（Ｉ）の重合性が他の単量
体に比し、極めて高いためと考えられる。有機過酸化物
等を使用しないですむことにより、本材料は熱に対して
安定となり製造上、流通上大きな利点である。

光増感剤としては一般公知の光増感剤、例えばカンファ
ーキノン＝フルオレノン；ベンゾインエーテル：ベンゾ
フェノン：ベンジル；２．２−ジェトキシアセトフェノ
ン；２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
；２−アルキルアントラキノン：ミヒラーズケトン等が
使用される。

この中でもカンフ７−キノンやフルオレノンは可視光線
で重合することができるので特に好ましい。

パテ状混合物中の各成分の重量割合は、単量体（Ｉ＞１
００重量部に対して含フツ素共重合体１〜３０重量部好
ましくは３〜２０重量部が用いられる。これは裏装操作
を容易にするためにパテ状又はペースト状混合物に可塑
性を与えること、これを重合固化した後の裏装材層に強
度を付与するためである。従って、含フツ素共重合体の
通が１重量部未満の場合は、パテ状又はペースト状混合
物の粘度が低過ぎ裏装操作をやや不便にし、重合後の強
度も弱い。一方、含フツ素共重合体の量が３０重量部を
越える場合は、重合後の強度は大きくなるが、パテ状混
合物の粘性が高くなり裏装操作を不便ならしめる。光増
感剤の量は０．０１〜２重量部好ましくは０．０５〜１
．０重量部用いられる。光増感剤の量が少なすぎると光
照射の際に固化時間が長くなり実用的でないし、多すぎ
てもその効果が変らないので不経済となる。

尚、強度や硬度の調節のためにはアクリル酸エステル、
メタアクリル酸エステル等のエステルやトリエチレング
リコールジメタクリレート等の架橋剤を適当量、もしく
は疎水性の粉末シリカ（好ましくは５〜２０重量部等）
を添加することもできる。

本発明のペースト状又はパテ状混合物の製造法としては
、混合物の主成分である単量体（Ｉ）に含フツ素共重合
体粉体及び光増感剤を加え混練する。混線は内容物を常
温もしくは加熱して行ない、特に１２０〜１５０℃に加
熱して行なうことがよ（混線できるので好ましい。混線
によりペースト状又はパテ状混合物は適度の柔かさを持
ち（侵入抵抗値５〜５０ｇ／ａｍ２であることが好まし
い）極めて操作性がよい。尚、侵入抵抗値はテンシロン
試験機を用いた圧縮セルに試料９ｇを入れ、２０℃に調
節後、径２．３ｍ／ＴｒＬのステンレス棒を１００１１
ｍ／分の速度で試料中に侵入させ、その時の抵抗値をｇ
／ａｍ２で示したものである。

本発明のパテ状又はペースト状の混合物はその適量を義
歯床粘膜面に盛り、手指で引き伸ばしながら圧接した後
患者の口腔内に挿入し、ゆっくり咬んで貰って粘膜面の
形状を写し取り、口腔外で室温に於いて光照射すると５
分程度で床詰膜面を軟質フッ素樹脂で裏装された義歯床
が極めて簡単に得られる。光重合に用いる光源は紫外線
でも可視光線でもよいが、紫外線は安全衛生上保護眼鏡
等を必要とするなどの不便があるので可視光線が好まし
い。従って、キセノンランプあるいはハロゲンランプを
用いることが好ましく、照射時間は例えばキセノンラン
プ５００Ｗの使用の場合で５分程度で重合反応が完結す
る。光重合は空気中で行なってもよいが、脱酸素水中で
行なうと重合物表面と深部に重合のばらつきがなく均一
な裏装面を得ることができるので好ましい。それに用い
る脱酸素水としては煮沸水もしくはＮａ　Ｓ０３の如き
無機還元剤の水溶液を用いるのが最も簡単で効果的であ
る。また脱酸素水の代りにグリセリンやエチレングリコ
ール等を用いることもできる。

第１図は５００Ｗキセノンランプを用い室温に於いて試
料から９０ｃＩＲ離れた距離から可視光線（紫外線はカ
ット）を照射した時の照射時間と重合物の引張強度の関
係を示すもので、約５分間の照射で重合反応は完結する
事を示している。この時の試料は６５Ｘ５５Ｘ１．２ｍ
／７ＦＬ（厚さ）であり、又、試料内容は実施例１で用
いたと同一の含フッ素単量体１００重量部、含フツ素共
重合体３重量部、疎水性シリカ１３重吊部及びカンファ
ーキノン０゜１重量部からなる。このようにして光重合
された本発明の義歯床裏装材は好ましくは２５〜５０（
ショアー硬度ＡＴｙｐｅ、２５℃）の表面硬度をもち、
また好ましくは５〜５０Ｋｇ／ａｓ’の剛性率を有する
適度の硬さと柔軟性を有する裏装材であって、使用によ
っても変形することなく、長期の使用が可能である。

以下に実施例により更に詳細に説明する。

化ビニリデン５０重量部、クロロトリフロロエチレン３
０重間部、テトラフロロエチレン２０重量部からなる分
子ｆｆ１ｌ　０５０のオリゴマーである含フツ素メタク
リル酸エステル１００ｇに、別に得られたフッ化ビニリ
デン／クロロトリフ口口エチシン／テトラフロロエチレ
ン＝５０／３０／２０（重量圧）の軟質含フツ素共重合
体（剛性率６７Ｋｇ／ｃＩＲ２）１５ｇ及びカンファー
キノン０．２９を混合し、１４０℃のロールで１０分間
混練する。

これを室温まで冷却し、真空脱泡すると、パテ状の義歯
床実装材が得られる。このパテ状の混合物の侵入抵抗値
（硬さ）は１９ｇ／ｍ２であった。

６４才の男性患者の適合の悪くなった上顎義歯床粘膜面
を約１ＴｒＬ／ＴｒＬ削除し、そこへＭＭＡモノマーを
脱脂綿で２回塗布（２回目の塗布は１回目の塗布液が乾
いたら行なう）し、やや乾いた°所にこのパテ状混合物
約１（ｌを手指で引き延し乍ら出来るだけ均一に粘膜面
に広げる。次にこれを口腔内に挿入し、上下顎を咬合さ
せる。約３０秒後に取り出し辺縁の余剰部を鋭利なナイ
フで削除してから５％のＮａ　Ｓｏ　・７日２０水溶液
の入つた５００ｃｃのビーカーに粘膜面を上にして入れ
キセノンランプ５００Ｗの光源からの可視光線を９００
の距離から１０分間照射する。光源を切ってから、これ
を水中から取り出し水洗し、辺縁部を修正、研磨すると
軟質フッ素樹脂で裏装された上顎義歯床が得られる。こ
れは粘膜との吸着性もよく１ケ年を経過しても尚、継続
使用可能な状態であった。

尚、裏装された軟質樹脂の硬さを測定する為に別に試験
片（径３６ＴｒＬ／ｍ、厚さ７ｍ／ｍ）を重合成形し、
ショア硬度（Ａ　Ｔｙｐｅ）を測定すると３２であった
（２５℃で硬度計の針を試料に押し当ててから１５秒後
の値を読む）。

化ごニリデン５０重量部クロロトリフロロエチレン３０
重母部、テトラフロロエチレン２０重量部からなる分子
ｆｆ１１０５０のオリゴマーである、含フツ素メタクリ
ル酸エステル１００ｇに別に得られたフッ化ごニリデン
／クロロトリフロロエチレン／ヘキサフロロプロピレン
＝５０／３０／２０（重Ｒ比）の軟質含フツ素共重合体
（剛性率６７Ｋｇ／ａｓり）１２ｇ、疎水性シリカ（Ａ
ＥＲＯ８ＩＬ　　Ｒ−９７２）１２ｇ及びカンファーキ
ノン０．１ｇを混合し、１４０℃のロールで１０分間混
練する。これを室温まで冷却し、真空脱泡するとパテ状
の義歯床実装材が得られる。このパテ状混合物の侵入抵
抗値（硬ざ）は２１ｇ／＃ｌ１１１２であった。次に適
合の悪くなった下顎義歯の粘膜面を約１ｍ／ｍ削除し、
そこへＭＭＡモノマーを脱脂綿で２回塗布しく２回目の
塗布は第１回目の塗布液が乾いてから行なう）やや乾い
た所にこのパテ状混合物約８９を手指で引き伸ばし乍ら
出来るだけ均一に粘膜面に広げる。次にこれを患者（６
８才の男性）の口腔内に挿入し、静かに咬ませ約３０秒
後に取り出し、これを５％のＮａ２ＳＯ３・７Ｈ２０水
溶液の入った５００ＣＣビーカーに粘膜面を上にして入
れ、５００Ｗのキセノンランプから発する光を（可視光
線）９０ＣＭの距離から１０分間照射すると軟質フッ素
樹脂で裏装された義歯床が得られる。尚、裏装された軟
質樹脂の硬さを測る為に実施例１と同じ方法で試験片を
作り、ショア硬度（Ａ　丁ｙｐｅ＞を測定すると３８．
５であった。

この義歯床は粘膜との吸着性もよく、６ケ月を経ても尚
、変化がなく更に継続使用が可能であった。

）化ビニリデン５０重量部、クロロトリフロロエチレン
３０重量部、テトラフロロエチレン２０重量部からなる
分子ｆｆ１１０５０のオリゴマーである含フツ素メタク
リル酸エステル１００ｇは別に得られたフッ化ビニリデ
ンどクロロトリフロロエチレン／テトラフロロエチレン
＝５０／３０／２０（重量比）の軟質含フツ素共重合体
（剛性率６７幻／α２）１２ｇ、疎水性シリカ（ＡＥＲ
Ｏ８ＩＬ　　Ｒ−９７２）１２９及びフルオレノン０．
１９を混合し、１４０℃のロールで１０分間混練する。

これを室温まで冷却し、真空脱泡するとパテ状の義歯床
裏装材が得られる。このパテ状混合物の侵入抵抗値は２
３．５９／１１１１２であった。次に適合の悪くなった
下顎義歯の粘膜面を約１　ｍ／ｍ削除し、そこへＭＭＡ
モノマーを脱脂綿で２回塗布しく２回目の塗布は第１回
目の塗布液が乾いてから行なう）やや乾いた所にこのパ
テ状混合物約８ｇを手指で引き伸ばし乍ら出来るだけ均
一に粘膜面に広げる。

次にこれを患者（７０才の男性）の口腔内に挿入し、ゆ
っくり咬ませ約３０秒間そのままにした後、取り出しこ
れを５％のＮａ　　Ｓｏ　　・７Ｈ２０水溶液の入った
５００ｃｃビーカーに粘膜面を上にして入れ、５００Ｗ
のキセノンランプから発する光（可視光線）を９０ｃＩ
Ｒの距離から１０分間照射すると軟質フッ素樹脂で裏装
された義歯床が得られる。

尚、裏装された軟質樹脂の硬さを測る為に実施例１と同
じ方法で試験片を作り、ショア硬度（ＡＴｐｙｅ）を測
定すると３７．０であった。この義歯床は粘膜との吸着
性もよく、６ケ月を経ても尚、変化がなく更に継続使用
が可能であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の混合物が室温に於いて光照射により容
易に重合固化することを示すものであり、宜　１　圃 ｆｆ１区２５１

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿
   １は Ｈ又はＣＨ＿３、Ｒ＿２は分子量１５００以下の含フッ
   素オリゴマー）で示される単量体（ I ）１００重量部
   、含フッ素共重合体１〜３０重量部及び光増感剤０．０
   １〜２重量部とからなる混合物を混練し、パテ状又はペ
   ースト状とした軟質義歯床裏装材。
2. （２）▲数式、化学式、表等があります▼のＲ＿２が分
   子量 １５００以下のフッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリ
   フロロエチレン、クロロトリフロロエチレン、テトラフ
   ロロエチレン、ヘキサフロロプロピレンから選ばれた２
   種以上の単量体からなるオリゴマーである事を特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の軟質義歯床裏装材。
3. （３）含フッ素共重合体がフッ化ビニリデン、フッ化ビ
   ニル、トリフロロエチレン、クロロトリフロロエチレン
   、テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロピレンから
   選ばれる２種以上の単量体からなる共重合体である事を
   特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の軟
   質義歯床裏装材。
4. （４）光増感剤としてカンファ−キノン及びフルオレノ
   ンから選ばれた少なくとも１種を使用する特許請求の範
   囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の軟質義歯床裏装
   材。