JPH03199202A - 難消化性ヘテロ多糖類の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難消化性であると共に低カロリーの多ＩＩ類の
製造方法に関し、難消化性且つ低カロリー食品用素材と
して極めて好適なヘテロ多糖類の製造法に関する。

〔従来の技術〕

従来澱粉系の難消化性多糖類の製造法としてはグルコー
ス又はマルトースのようなｔＲ類、食用ポリカルボン酸
又は（及び）食用ポリオールを含有する水溶液から食用
重縮合体を製造する方法（特公昭５３−４７２８０号）
、澱粉や澱粉誘導体と食用酸を特定条件下で反応させる
方法（特公昭５６−２９５１２号）、澱粉又は澱粉分解
物を糖アルコールと無機酸或いは有機酸と無水条件下で
加熱する方法（特公平１−１２７６２号）などが提案さ
れている。これらは澱粉又は澱粉分解やグルコース、マ
ルトース等のｔｉｎと食用のポリカルボン酸やポリオー
ル等を高熱で縮重合させて得られるものである。また焙
焼デキストリンの難消化性の部分に注目してこれを食用
に利用する方法も提案されている（特願昭６３−２５４
５４０）。

しかし乍らこれらの方法に於いてはグルコースを構成糖
としたホモポリマーであるため、アミラーゼに分解され
易いという難点がある。

一方低カロリー甘味料としてフラクトオリゴ糖、ガラク
トオリゴ糖や大豆オリゴ糖等のへテロオリゴ糖が開発研
究され市場に提供されるようになってきた。

本発明者らはこれらの低カロリーオリゴｌＪ！類かへテ
ロ糖であることに着目し澱粉分解物であるホモ多ｔｉｎ
をヘテロ多糖類とすることで難消化性の多糖類が得られ
るのではないかとの新しい着想にいたり、この新しい着
想に基づいてこれまでにないヘテロ多糖類の製造方法を
開発することとした。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明が解決しようとする課題は上記新しい着想
を現実のものとすること、更に詳しくは澱粉分解物であ
るホモ多１．ＩＩを人体内で消化され難いヘテロ多糖類
となす新しい製造方法を開発することである。

〔課題を解決するための手段〕

この課題は澱粉分解物を少量の無機酸を触媒として、グ
ルコース以外の単ｔｉｎ、グルコオリゴ糖以外のホモオ
リゴＩ！頬及びヘテロオリゴ糖の少なくとも１種と共に
加熱して重縮合を行わせることにより解決される。

〔発明の作用並びに構成〕

本発明に於いて出発原料として使用される澱粉分解物の
原料の澱粉は馬鈴薯、とうもろこし、ワキシーとうもろ
こし、甘藷、キャラサバ等から得られる一般の澱粉何れ
でも良く、その分解の程度（ＤＥ）は３〜４０のものが
良い。また焙焼デキストリンや可溶性澱粉も使用できる
。

使用する糖類としてはキシロース、アラビノース、ガラ
クトース、マンノース、フラクトース、ソルボース等の
単糖類やシュークロース、ラクトース、ケストース、ニ
ストース、ラクチュロース、ラフィノース、スタキオー
スのようなオリゴｅｌｆが例示できるが、シュークロー
スやフラクトースのような単一のものの他にシュークロ
ース、フラクトース、グルコース、ケストース、ニスト
ース等の混合されたフラクトオリゴ糖やシュークロー−
ス、ラフィノース、スタキオース等の混合されたガラク
トオリゴ糖等も使用できる。

次に澱粉分解物と１！頚との混合割合は澱粉分解物に対
して、２５〜３００重景％の広範囲にわたるが、作業上
からはＤＥの高いものでは（ＤＥ２５以上）糖類の混合
量はその５０〜２５重景％になるような割合が好ましく
、ＤＥの低いものでは糖類の混合量は５０〜７５重量％
までも使用できる。

また触媒として用いる酸は無機酸が使用され、たとえば
塩酸の稀めたもので充分であり、使用量としては原料混
合物に対し１％塩酸として１０％以下で良く、平均とし
て５％程度で充分である。

本発明法実施に際しては、原料混合物を水に溶解しく可
溶性澱粉使用の場合は加熱溶解）４０％程度の液とし、
触媒（酸）を加えて、これをスプレードライ、凍結真空
乾燥等により粉末化し、しかる後にこの粉末を１００〜
２００　℃の温度で加熱して一定時間反応させて重縮合
を行わせる。かくして得られたヘテロ多ｔＪＭ類粉末を
水に溶解し、以後常法に従って中和、活性炭脱色、イオ
ン交換樹脂による脱塩を行い、スプレードライして粉末
化し精製へテロ多糖類粉末を得る。

〔実　施　例〕

以下に実験例、実施例により本発明を具体的に説明する
。

尚本発明で示す難消化性成分は下記の方法で測定したも
のであり、また生成したものかへテロ多ｖＭ類であるこ
とは下記方法により確認した。

〈難消化性成分の含量の測定方法〉 サンプルＩｇを精秤し、水５０ｒｒｔｌｌを加えｐＨ５
，８となした後、α−アミラーゼ（「ターマ旦ル１２Ｏ
Ｌ」、ノボ社製）０．１ｉｆを添加し、９５°Ｃ１３０
分間反応させる。次に冷却後、ρ旧、５に調整しアミロ
グルコシダーゼ（シグマ社製）０．１−を添加し６０°
Ｃ１３０分間反応させた後、９０″Ｃまで昇温し反応を
終了させた。終了液は濾過後、５％まで濃縮してＨＰＬ
Ｃ（高速液体クロマトグラフィー）に供し、糖組成より
生成したグルコース量を測定した。そして、次の式より
難消化性デキストリンの含量を求めた。

〈ペテロ多糖類の確認方法〉 得られた製品を水溶液とし、１部を酸加水分解し、中和
後ＨＰ　Ｌ　Ｃに供し、加水分解前の糖組成との比較に
より確認。

実験例１ 第１表に示す所定の物質を所定量用い所定の方法で処理
した。得られた結果をも第１表に併記した。但し下記第
１表中の記載は夫々次のことを示す。

混合比は乾物換算（重量比）である。

乾燥方法の中ＳＤは噴霧乾燥方法で、原料混合物を４０
重量％に熔解し、１％塩酸を上記混合物（乾物）に対し
５％添加し、熱風温度１６０°Ｃ１排風温度９５°Ｃ、
アトマイザ−回転数１４００Ｏｒ、ｐ、ｍ、で乾燥した
。

但し、Ｎｏ、　１．２、工２は３０重量％の水溶液とし
た。

乾燥方法ＦＤは真空凍結乾燥方法で、凍結温度−２０°
Ｃ１棚温度４０℃で乾燥し、その他はＳＤと同じである
。

ＤＥ５　　：ワキシーコーンスターチ　酵素分解ＤＥ２
５：コーンスターチ　　　　　酸　分解ＤＥ３５：コー
ンスターチ　　　　　酸　分解デキストリン：馬鈴薯澱
粉　　　　焙焼デキストリン （松谷化学社製　ブリティッシュガム７０Ｅ）可溶澱粉
：キャラサバ　　　　　　次亜塩素（タピオカ）澱粉　
　　　酸Ｎａ処理 （松谷化学社製　スタビローズ　Ｓ−１０）第１表の１ 第２表の２ 実施例Ｉ ＤＥ３．５の澱粉分解物（パインデックス＃１００、松
谷化学社製）８５０ｇと果ｔｌ！１５０ｇ（７）混合物
を４０％水溶液にした後、塩酸５００ｐρｍを添加しス
プレードライヤー（入口温度１６０°Ｃ１出口温度９５
°Ｃ、アトマイザ−回転数１４００Ｏｒ、ｐ、ｍ、　）
で乾燥した。次に得られた粉末５００ｇをアルミバット
に入れオーブン中で１００″Ｃ３０分、１４０°Ｃ３０
分、１６０°Ｃ３０分の順に加熱した。

このようにして得られた粉末を溶解し、水酸化ナトリウ
ムで中和し、活性炭による脱色イオン交換樹脂により脱
塩を行いスプレー乾燥をして粉末４５０ｇを得た。この
粉末の性質は以下の通りであった。

平均分子量　　　　　　　　　　５５００パンクレアチ
ンの分解率８．５％ 難消化部　　　　　　　　　　　７５．８％実施例２ ＤＥ８．０の澱粉分解物（パインデックス＃ｌ、松谷化
学社製）５００ｇと砂ｔ！５００ｇの混合物を４０％水
溶液にした後、塩酸３００　ｐｐｍを添加し凍結乾燥器
（凍結温度−２０°Ｃ１棚温度４０℃）で乾燥した。

次に得られた粉末５００ｇを粉砕後、アルミバットに入
れオーブン中で１４０°Ｃ，３０分間加熱した。

このようにして得られた粉末を水に溶解し、水酸化ナト
リウムで中和し、活性炭による脱色イオン交換樹脂によ
る脱塩を行いスプレー乾燥をして粉末４００ｇを得た。

この粉末の性質は以下の通りであった。

平均分子量　　　　　　　　　　８０００パンクレアチ
ン分解率　　　　　　７．７％インベルターゼの分解率
　　　　　１．３％難消化部　　　　　　　　　　　６
２．８％実施例３ ＤＥ３．５の澱粉分解物（パインデックス＃１００、松
谷化学社製）２０００ｋｇと乳糖２０００ｋｇの混合物
を４０％水溶液にした後、塩酸５００ｐｐｍを添加しス
プレーライヤー（入口温度１７０″Ｃ１出口温度９０℃
，アトマイザ−回転数　４５０゜ｒ、ｐ、ｍ、　）で乾
燥した。次に得られた粉末３９００ｋｇをロータリーキ
ルン式焙焼器に連続的に投入し１６０″Ｃ１１，５時間
焙焼した。

このようにして得られた粉末を溶解し、水酸化ナトリウ
ムで中和し、活性炭による脱色イオン交換樹脂による脱
塩を行いスプレー乾燥をして粉末３９００ｋｇを得た。

この粉末の性質は以下の通りであった。

平均分子量　　　　　　　　　　３５００パンクレアチ
ンの分解率５．２％ ラクターゼの分解率　　　　　　　１．２％難消化部　
　　　　　　　　　　８７．８％但し、上記実施例１〜
３に於ける各分析方法は夫々次の通りである。

パンクレアチン分解率 試料を１０％液に調製し、ｐＨ６，５，３７°Ｃにおい
てバンクレアチン（方性社製）１％／固型分を添加し、
１０時間消化試験を行い次式により分解率を求めた。

手続→甫正書（自発） 平成２年１０月１９日 試料の１０％水溶液を調製し、ｐＨ７，３，３７°Ｃに
おいてβ−ガラクトシダーゼ（シグマ社製）０．１％／
固型分添加し、１０時間消化試験を行い次式により分解
率を求めた。

試料の１０％水溶液を調製し、ｐＨ４，０，２０℃にお
いてインへルターゼ（和光純薬製）０．１％／固型分を
添加し、１０時間消化試験を行い次式により分解率を求
めた。

２、発明の名称 難消化性へテロ多糖類の製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　　　　　特許出願人住所
　　兵庫県伊丹重比伊丹５丁目３番地氏名　　松谷化学
工業株式会社 代表者　松　谷　　英訳部 ４、代理人 〒５３０　　大阪市北区南森町１の■の２５（以　上） 明細畜牛特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 補正の内容 １．特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

２、明細書中筒２頁第１０〜１１行「・・・製造法に関
する。」とあるを下記の通り訂正する。

「・・・製造法に関する。

尚本明細書に於いて使用する語のうち下記に示す語は以
下のことを示す。

（１）マルトデキストリン Ｄ　Ｅ　（ＤＥＸＴＲＯ５Ｅ　ＥＱｔｌｌＶＡＬＥＮＴ
（７）略で、グルコース当量の意味であり、澱粉の分解
の程度を表す数値）が１〜２０程度の澱粉の分解物の総
称。

（２）粉飴 ＤＥが２０〜４０の澱粉加水分解物の総称。

（３）焙焼デキストリン 澱粉を単体で、又は触媒として微量の酸を添加した後、
１００〜２００°Ｃ程度で加熱して分解して得られる一
部又は全部が冷水可溶性のデキストリンの総称。

（４）可溶性澱粉 澱粉を通常懸濁液の状態で、アルカリ性で次亜塩素酸ソ
ーダなどの酸化剤を添加し、澱粉中の水酸基の一部を酸
化して、低分子化したもの。

（５）粉末化 原料の澱粉分解物と他の糖類と触媒を均一に混合すると
共に、無水状態で反応させるための前処理として通常の
粉末化するための手段として、スプレードライや凍結真
空乾燥等によって乾燥・粉末化する。

（６）ホモオリゴ糖 単一の単糖類の結合体の総称で、澱粉、マルトース、セ
ルロース等。

（７）へテロオリゴ等 ２種類以上の単ｔＪＨＩＱの結合体の総称で、乳糖、砂
糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、大豆オリゴ
糖等。」 ３、　明細書第１２頁第１５〜１６行、「但し、上記実
施例１〜３に於ける・・・次の通りである。」とあるを
下記の通り訂正する。

「実施例４ ＤＥ３９の澱粉分解物（パインデックス＃６、松谷化学
社製）　　８００ｇとキシロース２００　ｇの混合物を
４５％水溶液にした後、塩酸４００　ｐｐｍを添加して
実施例１と同様に乾燥し、得られた粉末８００　ｇをア
ルくハツトに入れオーブン中で１３０℃１２５分間加熱
した。

このようにして得られた粉末を水に溶解し、水酸化ナト
リウムで中和し、活性炭による脱色、イオン交換樹脂に
よる脱塩を行い、スプレー乾燥をして粉末６５０ｇを得
た。この粉末の性質は以下の通りであった。

平均分子量　　　　　　　　　５２０ パンクレアチン分解率４．５　　％ インへルターゼの分解率　　　　０．８　　％難消化部
　　　　　　　　　　　８８．４　　％実施例５ 焙焼デキストリン（アラビンクス＃７、松谷化学社製）
　　６００ｇとガラクトース４００ｇの混合物を５０％
水溶液にした後、塩酸５００　ｐｐｍを添加して実施例
２と同様に乾燥し、得られた粉末８５０ｇをアルミハツ
トに入れオーブン中で１５０″Ｃ１４０分間加熱した。

このようにして得られた粉末を水に熔解し、水酸化ナト
リウムで中和し、活性炭による脱色、イオン交換樹脂に
よる脱塩を行い、スプレー乾燥をして粉末６５０　ｇを
得た。この粉末の性質は以下の通りであった。

平均分子量　　　　　　　　　１６００パンクレアチン
分解率　　　　　　３．５　　％インベルターゼの分解
率　　　　０．７　　％難消化部　　　　　　　　　　
　９０．５　　％実施例６ 可溶性澱粉（スタビロース５−１０、松谷化学社製）　
　７５０ｇと乳糖２５０ｇの混合物を４０％水溶液にし
た後、塩酸３５０ｐｐｍを添加して実施例２と同様に乾
燥し、得られた粉末７５０　ｇをアルミハツトに入れオ
ーブン中で１８０℃１４０分間加熱した。

このようにして得られた粉末を水に溶解し、水酸化ナト
リウムで中和し、活性炭による脱色、イオン交換樹脂に
よる脱塩を行い、スプレー乾燥をして粉末６００ｇを得
た。この粉末の性質は以下の通りであった。

平均分子量　　　　　　　　　２１００パンクレアチン
分解率７．７　　％ インへルターゼの分解率　　　　１．１　　％難消化部
　　　　　　　　　　　８０．４　　％但し上記実施例
１〜６に於ける各分析方法は夫々次の通りである。」 （以　上） 特許請求の範囲 （１）澱粉分解物を、グルコース以外の単糖類、グルコ
オリゴ糖以外のホモオリゴ糖及びヘテロオリゴ糖の少な
くとも１種と共監無機酸□□□潅肛旦粉末化した後、無
水状態で加熱することを特徴とする難消化性へテロ多Ｉ
ｆの製造法。

（２）澱粉分解物がＤＥ３−４０のマルトデキストリン
と粉飴、焙焼デキストリン又は（及び）可溶性澱粉であ
る請求項（１）に記載の製造法。

（３）単糖類がキシロース、アラビノースなどのペント
ース類、及びガラクトース、マンノース、フラクトース
、ソルボースなどのグルコース以外のヘキソース類の少
なくとも１種である請求項（１）に記載の製造法。

（４）オリゴ糖がシュクロース、ラクトース、ケストー
ス、ニストース、ラクチュロース、ラフィノース及びス
タキオースの少なくとも１種である請求項（１）に記載
の製造法。

（５）澱粉分解物と糖類との混合比率が１：９９から９
９：１である請求項（１）に記載の製造法。

（６）加熱を１００〜２００°Ｃの温度で行う請求項（
１）に記載の製造法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）澱粉分解物を、グルコース以外の単糖類、グルコ
   オリゴ糖以外のホモオリゴ糖及びヘテロオリゴ糖の少な
   くとも１種と無機酸とを均質化し粉末化した後、無水状
   態で加熱することを特徴とする難消化性ヘテロ多糖類の
   製造法。 （２）澱粉分解物がＤＥ３−４０のマルトデキストリン
   と粉飴、焙焼デキストリン又は（及び）可溶性澱粉であ
   る請求項（１）に記載の製造法。 （３）単糖類がキシロース、アラビノースなどのペント
   ース類、及びガラクトース、マンノース、フラクトース
   、ソルボースなどのグルコース以外のヘキソース類の少
   なくとも１種である請求項（１）に記載の製造法。 （４）オリゴ糖がシュクロース、ラクトース、ケストー
   ス、ニストース、ラクチュロース、ラフィノース及びス
   タキオースの少なくとも１種である請求項（１）に記載
   の製造法。（５）澱粉分解物と糖類との混合比率が１：
   ９９から９９：１である請求項（１）に記載の製造法。 （６）加熱を１００〜２００℃の温度で行う請求項（１
   ）に記載の製造法。