JPH03200731A - スチレン類重合防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野Ｊ 本発明は新規なスチレン重合防止剤、さらに詳しくはス
チレンに溶けやすく、かつ酸素の存在しない条件下でも
極めて優れたスチレン重合防止効果を有し、スチレン蒸
留工程への少量の添加でも効果的にスチレンの重合を防
止することができ、その結果スチレン蒸留残渣の焼却処
理時における酸化窒素ガス発生量を大幅に低減させうる
など、優れた特徴を有するスチレン類重合防止剤に関す
るものである。

【従来の技術］ スチレンは、ホリスチレン、ＡＢＳＩｔ脂、ＡＳ樹脂、
ＡＣ５樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳｖＲ脂ナトの合成樹脂
やＳＤＲなどの脅威ゴムの単量体として、あるいは各種
有機薬品の原料などとして極めて重要な化合物であるこ
とが知られている。 従来、高純度スチレンの製造方法としては、般にエチル
ベンゼンを脱水素したのち、反応生成物を蒸留して、生
皮したスチレンを未反応原料や副生成物から分゛離、精
製する方法がとられている。 そして、スチレン、置換スチレン、ジビニルベンゼンな
どのスチレン類は、極めて重合しやすい性質を有するこ
とから、前゛記蒸留工程においては、スチレンの重合物
付着によるラインの閉塞や重合によるスチレンの歩留り
の低下を防止するために、通常重合防止剤の存在下に蒸
留が行われる。 このような重合防止剤としては、これまで種々の化合物
が検討され、実用されてきたが、これらの中で、フェノ
ール類、ニトロフェノール類及びニトロンフェノール類
が代表的なものとして知られている。 しかしながら、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールで代表
されるフェノール類は、酸素が共存せず、しかも高温の
蒸留工程においては、十分な重合防止効果が得られない
という欠点を有し、また、２．４−ジニトロフェノール
で代表サレル二トロフェノール類は一般に重合防止効果
が前記フェノール類より優れているものの、十分な効果
を得るためには、多量の添加が必要であり、その結果人
体に対する毒性や蒸留残渣焼却時の多量の有害な酸化窒
素ガス生成などの問題が生じるおそれがある。さらに、
この化合物では重合防止効果に上限があり、それ以上加
えても効果が改善されないという問題もある。 したがって、スチレンを含有する被蒸留処理流体に溶け
やすく、かつ重合防止効果に優れ、焼却時の有害ガスの
発生量が少ない、あるいは発生が全くない重合防止剤の
開発が望まれていた。 ［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような従来のスチレン重合防止剤が有す
る欠点を克服し、スチレン類を含有する被蒸留処理流体
に溶けやすく、蒸留工程への添加が容易で、かつ酸素の
存在しない条件下でも極めて優れたスチレン類重合防止
効果を有するとともに、スチレン蒸留残液の焼却処理時
における酸化窒素ガス発、生量の少ないスチレン類重合
防止剤を提供することを目的としてなされたものである
。 ［課題を解決するための手段］ 本発明者は、前記の好ましい性質を有するスチレン類重
合防止剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、亜硝酸イ
ンアミルはスチレン類を含有する被蒸留処理流体に溶け
やすく、かつ優れたスチレン類重合防止効果を有し、シ
Ｉ；がってこのものをスチレン類の蒸留工程へ少量添加
してもスチレン類の重合を効果的に防止することができ
、その結果スチレン類蒸留残渣の焼却処理時における酸
化窒素ガス発生量を大幅に低減させうろこと、及び該亜
硝酸イソアミルを他の特定のスチレン類重合防止剤と組
み合わせたものは、その相乗作用により、前記効果がさ
らに向上することを見い出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。 すなわち、本発明は、亜硝酸イソアミルから戊るスチレ
ン類重合防止剤、及び（Ａ）亜硝酸インアミルと（Ｂ）
２．４−ジニトロフェノール及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
カテコールの中から選ばれた少なくとも１種のフェノー
ル系化合物との組み合わせから成るスチレン類重合防止
剤を提供するものである。 以下、本発明の詳細な説明する。 本発明のスチレン類重合防止剤として用いられる亜硝酸
イソアミルは、スチレン類を含有する被蒸留処理流体に
溶けやすく、かつ反応性に冨む化合物であって、スチレ
ン類の重合防止効果に優れている。この亜硝酸インアミ
ルは単独使用しても十分なスチレン類の重合防止効果を
有するが、２，４−ジ−ニトロフェノール及びｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルカテコールの中から選ばれた少なくとも１
種の７工ノール系化合物と併用することにより、相乗作
用によって、嘔チレン類の重合防止効果はさらに向上す
る。 亜硝酸イソアミルと前記フェノール系化合物とを併用す
る場合、その使用割合は、通常モル比ｌ：９ないし９：
１、好ましくは３ニアないし７：３の範囲で選ばれる。 この割合が前記範囲を逸脱すると併用による相乗効果が
十分に発揮されない。 本発明のスチレン類重合防止剤として、亜硝酸イソアミ
ルを単独で使用する場合には、例えば適当な溶媒を用い
、濃度１〜ｌＯ重量％程度の溶液を調製したのち、従来
の重合防止剤と同様に、各蒸留塔入口に分注してもよい
し、最初の蒸留塔入口にまとめて注入してもよい。また
、亜硝酸イソアミルと該フェノール系化合物とを併用す
る場合には、各成分を別々に適当な溶媒に溶解して、そ
れぞれ濃度１〜ｌＯ重量％程度の溶液を調製したのち、
内溶液を所望の割合になるように各蒸留塔入口に分注し
てもよいし、最初の蒸留塔入口にまとめて注入してもよ
く、あるいは両成分を所望の割合で混合し、適当な溶媒
に溶解して濃度ｌ〜ｌＯ重量％程度の溶液を調製して、
前記と同様にしてスチレン蒸留系へ添加してもよい。 この際、使用する溶媒については、亜硝酸イソアミルや
前記フェノール系化合物に対する溶解性を有し、所望濃
度の溶液を調製することができ、かつスチレンの蒸留操
作になんら悪影響を及ぼさないものであればよく、特に
制限はない。注入濃度は蒸留工程における温度などの条
件により異なるが、通常は被処理液中のスチレン類に対
し１００〜１５００ｐｐｍ程度で十分である。 本発明の重合防止剤は、スチレン以外にａ−メチルスチ
レン、ベンゼン核にハロゲン原子やアルキル基が導入さ
れた置換スチレン、ジビニルベンゼンなどのスチレン類
にも適用できる。 【実施例】 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。 実施例１〜３、比較例１〜３ 試薬特級スチレンモノマーを水酸化ナトリウム水溶液で
洗浄したのち、脱塩水で洗浄し、酸化バリウムで脱水し
てから、６０℃で減圧蒸留したものを試験用スチレンと
して用いた。 このスチレンｌｏａｍを耐熱ガラスびんに入れ、さらに
、第１表に示す各重合防止剤を、第１表に示す溶媒に溶
解して所望の添加濃度になるように加えた。 次に、このびんを、高純度窒素ガスを流しているグロー
ブボックス内に１時間以上置いてから、スチレン液を窒
素ガスで５分間激しくバブリングし、グローブボックス
内で密栓した０次に、このびんを１１０℃恒温室中に３
時間放置して加熱処理したのち、冷却し、次いで内容物
をメタノール２５０ｄ中に少量ずつ滴下し、重合物を析
出させた。この際、重合が進み、粘度が高くなりすぎて
滴下が困難なサンプルは、クロロホルムを加えて粘度を
下げ、滴下した。 この析出物を１晩放置してから細断したのち、ＩＧ４ガ
フスフイルターでろ過し、１１０℃で１時間乾燥した。 冷却後、秤量し、計算によって重合率（仕込んだスチレ
ンに対する重合物の生成量を百分率で表す）を求めた。 なお、重合防止剤の溶解にスチレンを使用したものは、
スチレン仕込み量として加算し、重合率を算出した。そ
の結果を第１表に示す。 第１表から、亜硝酸インアミルは単独使用しても優れた
重合防止効果が得られるが、２．４−ジニトロフェノー
ル、ｐ−ｔｅｒｔ−７’チルフエノールとの併用によっ
て、相乗効果が得られることが分かった。 （以下余白） 〔発明の効果］ 本発明のスチレン類重合防止剤は、亜硝酸イソアミル単
独又は亜硝酸インアミルと特定のフェノール系スチレン
類重合防止剤とを組み合わせたものであって、亜硝酸イ
ソアミル単独でも優れたスチレン類重合防止効果を有す
るが、亜硝酸インアミルと特定のフェノール系スチレン
類重合防止剤とを組み合わせることにより、相乗作用に
よって、さらに優れたスチレン類重合防止効果を発揮す
る。 したがって、スチレン類の蒸留工程へ少量添加してもス
チレン類の重合を効果的に防止することができ、その結
果スチレン類蒸留残液の焼却処理時における酸化窒素ガ
ス発生量を大幅に低減させることができる。さらに、該
亜硝酸イソアミルはスチレン類を含有する被蒸留処理流
体に溶けやすいので、蒸留工程への添加が容易である。 このように、本発明のスチレン類重合防止剤は優れＩ；
特徴を有し、その工業的価値は極めて高いといえる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　亜硝酸イソアミルから成るスチレン類重合防止剤。 ２　（Ａ）亜硝酸イソアミルと（Ｂ）２，４−ジニトロ
   フェノール及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールの中か
   ら選ばれた少なくとも１種のフェノール系化合物との組
   み合わせから成るスチレン類重合防止剤。