JPH03200746A - ジアリールカーボネートの製造方法 - Google Patents
ジアリールカーボネートの製造方法Info
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- JPH03200746A JPH03200746A JP1338274A JP33827489A JPH03200746A JP H03200746 A JPH03200746 A JP H03200746A JP 1338274 A JP1338274 A JP 1338274A JP 33827489 A JP33827489 A JP 33827489A JP H03200746 A JPH03200746 A JP H03200746A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
関する。
ートの平均化反応によるジアリールカーボネートの製造
方法に関する。
ルカーボネートを得ることは既に知られている(特公昭
5B−48537号公報)、シかしながら、この方法で
は、ルイス酸およびルイス酸を生成しうる遷移金属化合
物の中から選ばれた触媒を用いており、具体的には、A
IX、 、TiX5 、UXa 、V OX3 、V
X5 、Z n Xt 、FeX3.5nXa (X
はハt)ゲン、アセトキシ基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基である。)が挙げられている。このようなルイス
酸は装置の腐食等が大きく、工業的に実施するには問題
があった。
方法(特開昭60−173016号公報)も提案されて
いるが、この方法は、ルイス酸に加えてプロトン酸を使
用するために、腐食の問題はより申告になるばかりでな
く、触媒の分離・回収が困難である。
属化合物を触媒とする方法(特開昭60169444号
公報、特開昭60−169445号公報、特開平1−2
65063号公報)も提案されているが、これらの有機
金属化合物は蒸気圧を有しているために、生成物である
ジアリールカーボネートを反応混合物から蒸留分離する
際に、生成物と一緒に一部の触媒成分が留出してくるこ
とも知られている。そして、これらの触媒成分を含むジ
アリールカーボネートから、完全に触媒成分を除去する
ことは困難である。
とする方法(特開平1−265063号公報)も提案さ
れているが、このような金属カルボニル類も蒸気圧を有
しており、生成物からの分離が困難である。
題点がなく且つ、高収率、高選択率でジアリールカーボ
ネートを得る優れた方法を提供することを目的としてな
されたものである。
究を重ねた結果、鉛および鉛化合物が優れた触媒である
ことを見出し、先に出願した(特開平1−93560号
公報)が、さらに別種のタイプの優れた触媒を見出し、
本発明を完成するに至った。
素塩類、有機酸塩類及びこれらの複塩類の中から選ばれ
た少なくとも1種の触媒の存在化に、アルキルアリール
カーボネートをジアリールカーボネートとジアルキルカ
ーボネートに平均化させる、ジアリールカーボネートの
製造方法を提供するものである。
のアルキル基を表し、Arは芳香族基であるアリール基
を表す。) 本発明の原料として用いられるアルキルアリールカーボ
ネートとは、前記N)式の左辺に示される化合物である
。
、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルな
どの各種異性体を含む脂肪族基;シクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシ
クロブチル、シクロヘキシルメチルなどの脂環族基;ベ
ンジル、フェネチルなどの芳香脂肪族基などが好ましい
。
置換の芳香族基;次式で表される置換芳(ここで、R’
は低級アルキル基、アルコキシ基、アシル基、ハロゲ
ン、アリーロキシ基、芳香族基、ニトロ基、シアノ基、
芳香脂肪族基なとのW換基を表し、lは1〜5の整数を
、mは1〜7の整数を、nは1〜4の整数を表し、しか
もl、m、nがそれぞれ1以上の整数の場合は、Roは
同じものであっても異なったものでもよい、)などが好
ましい。
ルコキシ基、シアノ基などの置換基によって置換されて
いるものも用いることができる。
アルキル基がメチル、エチル、プロピル、ブチルの炭素
数1〜4の低級脂肪族基の場合であり、またアリール基
としては、フェニル基又は炭素数1から9の置換基、例
えばメチル、ジメチル、エチル、t−ブチル、2−フェ
ニル−2−メチルエチルなどの置換基を有する炭素数7
〜15の置換フェニル基の場合である。
土類金属の炭酸塩類、炭酸水素塩類、有機酸塩類及びこ
れらの複塩類の中から選ばれた少なくとも1種の触媒で
ある。
zCO:+ 、KzCOs 、RbtCOs、C5zC
O,、MgCCh 、CaC0,,5rC03、B a
COxなどの炭酸塩’W4 ; L i HCO2、
Na HCOs 、KHCO3、RbHCO+、C5H
CO,、Mg (HCO,)z 、Ca (HCO3L
などの炭酸水素塩類; K N a CO3、Ca C
O+−MgCOx 、KMgH(COs)tなどの複塩
類; L 1OAc、Na0Ac、KOAC%Rb0A
c、Cs0Ac、Mg (OAc)z、Ca (OAc
)z、Sr (OAc)z、Ba (OAc)z、HC
OOL t、HCOONa、Mg (OCO)、、Na
0COCOORなどの脂肪族カルボン酸塩@; L 1
OBzSNaOBz、Mg (OBz)、、Ca(OB
z)z などの芳香族カルボン酸塩類HNaK (O
CO)t、NaK (OBz)tなどの複塩類などが用
いられる(但し、ACはアセチル基、Bzはベンゾイル
基を示す)。
合物、例えばアルキルアリールカーボネート、ジアリー
ルカーボネート、ジアルキルカーボネートなどと反応し
たものであっても良い。
ルカリ土類金属がリチウム、ナトリウム、マグネシウム
、及び/又はカルシウムである塩類又は複塩類である。
キルアリールカーボネートに対して00oooot−i
oo倍モル、好ましくは0.001〜2倍モルの範囲で
ある。
ネートを与える優れたものであり、さらに、これらのア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩類、炭酸水素
塩類、有機酸塩類及びこれらの複塩類はルイス酸でもな
いし、ルイス酸を生成することのできる遷移金属化合物
でもないので、ルイス酸の使用によって惹起される装置
の腐食等の問題点がないことも特徴である。
物であるジアリールカーボネートとの分離が容易に行え
ることも大きな特徴である。すなわち、反応混合物中か
ら、ジアリールカーボネート等は、通常、蒸留によって
分離されるが、本発明の触媒は塩類であるので、このよ
うな蒸留条件下では留出してこないからである。従って
、本発明の方法では、微量の触媒成分をも含まないジア
リールカーボネートが得られることになる。
ものであり、工業的に実施するにあたっては非常に有利
である。
反応であるから、生成物であるジアリールカーボネート
又はジアルキルカーボネートの少なくともいずれか一方
を反応系から除去していくことによって、反応をより良
く進行させることができる。
、生成物のうちの低沸点成分を留去しながら反応を進行
させることが好ましい、原料及び生成物の沸点は、通常
、ジアリールカーボネート〉アルキルアリールカーボネ
ート〉ジアルキルカーボネート、又はジアルキルカーボ
ネート〉アルキルアリールカーボネート〉ジアリールカ
ーボネートの順であるので、生成物の一方を留去するこ
とは容易に行える。
低級脂肪族基からなるジアルキルカーボネートはその沸
点が低いので、簡単に反応系から留去することができる
。このような意味において、低級脂肪族基を有するアル
キルアリールカーボネートが好ましく用いられる。
、ヘリウム、二酸化炭素などの不活性ガスや低級炭化水
素ガスなどを反応系中に導入してこれらのガスに同伴さ
せる方法や、減圧下に行う方法、及びこれらを併用した
方法などが好ましく用いられる。また、種型反応器の場
合は、気液の界面積を増大させたり、表面更新を促進さ
せるために、効果的な攪拌を行うことも好ましい方法で
あり、基型反応器の場合は、気液界面積の大きな装置に
することも好ましい方法である。
0〜300°Cの範囲で行われる。また、反応時間は数
分〜数十時間の範囲で行われる0反応圧力も、減圧、常
圧、加圧のいずれにおいても実施される。
こともできる。溶媒を用いる場合は、低沸点生成物を溶
媒の一部と共に留去することも好ましい方法である。こ
のような溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ト
リデカン等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、スチレンなどの芳香族炭化
水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
脂環族炭化水素類;塩化メタン、塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン、クロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類;アセ
トニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなどの
ニトリル類;アセトン、メチルエチルケトン、アセトフ
ェノンなどのケトン類;ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジフェニルエーテルなどのエー
テル類などが好ましく用いられる。
でも実施できる。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
口、温度計を設けた200dの4つ目フラスコにメチル
フェニルカーボネー)76g(0゜5モル) 、N a
HC031gを入れ、乾燥窒素を80m/分で導入し
ながら、攪拌下に195°Cの油浴に浸漬することによ
って反応を行った。還流冷却器のジャケットには90″
Cの水を流し、副生ずるジメチルカーボネートは留去し
ながら、メチルフェニルカーボネート及び生成するジフ
ェニルカーボネートは還流して反応器に戻すようにして
、4時間反応を行った結果、メチルフェニルカーボネー
トの反応率は87%であり、ジフェニルカーボネートが
収率85%、選択率98%で得られた。
によって、未反応のメチルフェニルカーボネートを回収
し、次いで、ジフェニルカーボネートを得た。このジフ
ェニルカーボネート中にはNaHcOs及びナトリウム
化合物は全く検出されなかった。
リ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、有機と同様な方法に
よって、メチルフェニルカーボネート(76g)からジ
フェニルカーボネートへの反応を行った。2時間後の反
応結果を第1表に示す。なお、これらの実施例において
、触媒は5mモル用いた。
塩類又は複塩類をジフェニルカーボネート製造用触媒と
して使用したので、高収率、高選択率でジフェニルカー
ボネートが得られると共に、この触媒は塩等の形態にあ
るので、分離除去が容易である。
Claims (1)
- アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩類、炭酸水
素塩類、有機酸塩類及びこれらの複塩類の中から選ばれ
た少なくとも1種の触媒の存在化に、アルキルアリール
カーボネートをジアリールカーボネートとジアルキルカ
ーボネートに平均化させることを特徴とする、ジアリー
ルカーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1338274A JPH0791230B2 (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | ジアリールカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1338274A JPH0791230B2 (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | ジアリールカーボネートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03200746A true JPH03200746A (ja) | 1991-09-02 |
| JPH0791230B2 JPH0791230B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=18316584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1338274A Expired - Lifetime JPH0791230B2 (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | ジアリールカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791230B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5239106A (en) * | 1992-08-17 | 1993-08-24 | General Electric Company | Method of recovering and purifying diphenylcarbonate from phenolic solutions thereof |
-
1989
- 1989-12-28 JP JP1338274A patent/JPH0791230B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5239106A (en) * | 1992-08-17 | 1993-08-24 | General Electric Company | Method of recovering and purifying diphenylcarbonate from phenolic solutions thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0791230B2 (ja) | 1995-10-04 |
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