JPH03202852A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、画像形成方法に関するものである。

本発明は、各種の画像形成方法として具体化することが
でき、例えば、カラー印刷における色校正用のカラープ
ルーフの画像形成方法として用いることができる。

〔従来の技術〕

従来より画像形成方法として、０−キノンジアジド化合
物を含有する感光性組成物を有する着色画像形成材料を
用い、これにより画像を形成する技術が知られている。

多色刷り印刷における本印刷の前に、校正刷り用として
、カラープルーフと称されるカラーシートが用いられる
ことがあるが、例えばこのカラープルーフの画像を形成
するための着色画像形成方法として、このような技術を
採用できることが、特開昭６３−２６１３５１号公報に
記載されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

即ち、上記公報には、色画像形成材料において、特定の
０−ナフトキノンジアジド化合物を用いる例が開示され
ており、この技術によれば、色再現性が向上した着色画
像が形成できるとされている。

この従来技術により、感光体による着色感光層の色濁り
は成る程度防止されると考えることはできるが、一方こ
の技術では、画像形成の際の現像ラチチュードに難点が
ある。

即ち上記の技術の如き従来の画像形成方法にあっては、
現像条件の変化に対して性能の変動が大きく、例えば現
像時間を変えたり、現像温度が変わったりすると、色再
現性やその他の性能上問題が生じることがある。

また、従来の画像形成方法にあっては、画像形成材料に
形成された画像を被転写材料に転写する場合、その転写
性が悪いという問題があった。

即ち、従来技術において画像形成材料に用いる感光性組
成物として、特表昭５６−５０１２１７号、特開昭５９
−９７１４０号、特開昭４７−４１８３０号には、Ｏ−
キノンジアジド化合物とノボラック型フェノール樹脂と
を有する感光性組成物が記載されており、また特開昭６
２−２４７３４８号、同６２−２４７３４９号、同６２
−２９１６３４号には、光酸発生剤、酸により分解し得
る結合を少なくとも１個有する化合物、及びノボラック
型フェノール樹脂を含有する感光性組成物の例が記載さ
れている。

しかし、上記のような感光性組成物を用いて感光材料と
し、これを露光・現像して画像を得、該画像を紙などの
被転写材料に転写する従来技術の場合、その転写に高温
加熱を必要とする。このため、紙などの被転写材料や、
あるいは感光材料自体が熱により膨張したり変形したり
することがあり、これは転写画像の寸度ずれをもたらす
。

このような寸度ずれは、例えば上記したような校正用の
カラープルーフとして用いたとき、極めて問題である。

多色画像間の寸度ずれをもたらすことがあるからである
。

更にまた、従来技術はいずれも、着色画像等の形成画像
を剥離層と共に被転写紙に転写する画像形成方法に関す
るものであり、従って非画像部が光沢を有し、実際の印
刷物と質感が異なるという問題点を有している。

〔発明の目的〕

本発明は、上記従来技術の問題点を解決して、現像ラチ
チュードを向上して、現像温度や、現像時間のふれに対
しても再現性を向上することができ、更に、転写に高温
加熱を要さず、従って寸度ずれなどを生じにくく、しか
も画像のみを転写した転写画像を得ることができる画像
形成方法を提供せんとするものである。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明の画像
形成方法は、感光性組成物を有する画像形成材料を露光
、現像して画像部を形成し、該画像部のみを被転写材料
の非画像部を露出させて転写して転写画像を得る画像形
成方法において、該感光性組成物が下記（ａ）及び（ｂ
）（ａ）Ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸も
しくはそのハロゲン化物 または Ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸もしくはそ
のハロゲン化物 と 水酸基を有し重量平均分子量Ｍｗが２．０００以下の重
縮合体 及び／または 水酸基を有し重量平均分子量Ｍｗが２０，０００以下の
付加重合体 とのエステル化物（以下適宜「本発明に係るエステル化
物」とも称する。） （ｂ）下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル
重合単位を分子構造中に有する高分子化合物（以下適宜
「本発明に係る高分子化合物」とも称する） ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ１ （Ｒ：炭素数１〜■７のアルキル基） を含有する構成とすることによって、本発明の目的を達
成したものである。

以下本発明について詳述する。

まず、本発明の画像形成方法に用いる画像形成材料の感
光性組成物が含有する本発明に係るエステル化物につい
て説明する。

該エステル化物を形成する０−ナフトキノンジアジド−
４または５−スルホン酸もしくはそのハロゲン化物とし
ては、０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸、０
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸、１．２−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホニルクロライド、１．
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド
等を挙げることができる。

また、本発明に係るエステル化物を形成するために０−
ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸もしくはそのハ
ロゲン化物または０−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸もしくはそのハロゲン化物と反応させる重合体で
ある、水酸基を有し重量平均分子量Ｍｗが２．０００以
下の重縮合体または水酸基を有し重量平均分子量Ｍｗが
２０，０００以下の付加重合体としては、次のものを挙
げることができる。

まず上記重縮合体としては、代表的には、フェノール性
水酸基を有する有機化合物であるフェノール類と、活性
カルボニル基を有する有機化合物であるアルデヒド類ま
たはケトン類との重縮合樹脂を挙げることができる。

かかる重縮合体を得るためのフェノール類としては、例
えば、フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、
Ｐ−クレゾール、３．５−キシレノール、カルバクロー
ル、チモール等の１価フェノール、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン等の２価フェノール、ピロガロール
、フロログルシン等の３価フェノール等を挙げることが
できる。

またかかる重縮合体を得るためのアルデヒド類としては
、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、クロトンアルデヒド、フルフラール等を挙げるこ
とができる。これらのうち好ましいものはホルムアルデ
ヒド及びベンズアルデヒドである。また、同しくケトン
類としては、アセトン、メチルエチルケトン等を挙げる
ことができる。

本発明に係るエステル化物を形成する重縮合体として用
いる上記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、
ｍ　　、　ｐ　　ａ合’）　レゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロ
ール・アセトン樹脂等を挙げることができる。

本発明に係るエステル化物の水酸基に対する１゜２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−４または５−スルホニルク
ロライドの縮合率（水酸基１個に対する反応率）は、１
５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜６０％で
ある。

また、更に下記に示すようなポリウレタン樹脂の１．２
−ナフトキノン−２−ジアジド−４または５−スルホン
酸エステル化物も、本発明に係るエステル化物として使
用することができる。

用いる重縮合樹脂の好ましい分子量（ポリスチレン標準
）としては、重量平均分子量Ｍｗが２．０×１０コ以下
のもので、より好ましくは、Ｍｗが１．０×１０’以下
のものである。なお本発明における重縮合樹脂等の重合
体の分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィー法）によって行うものとする。

ることかできる。このようなフェノール性水酸基を有す
るビニル重合体としては、フェノール性水酸基を有する
単位を分子構造中に有する重合体を用いることができる
。

好ましく用いられるフェノール性水酸基を有する構造単
位を分子構造中に有するビニル系重合体としては、炭素
−炭素二重結合が開裂して重合してできた重合体を挙げ
ることができる。このような重合体として、下記一般式
〔Ｉ〕〜（Ｖ［）の少なくとも１つの構造単位を含む重
合体が好ましく用いられる。

一般式ＣＩ） また、本発明に係るエステル化物を形成するための上記
付加重合体としては、例えば代表的には、フェノール性
水酸基を有するビニル重合体を挙げ一般式（Ｉ［］ 一般式（Ｉｌｒ） 一般式 （） 一般式 〔Ｖ〕 →ＣＲ’Ｒ２ ＣＲ”＋− Ｃｏ０（Ａ）−ｖＢ−ＯＨ →ＣＲ’Ｒ”−ＣＲ３）− −ＯＨ 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、
またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子であ
る。Ｒｚは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を
表し、好ましくは水素原子、またはメチル基、エチル基
等のアルキル基である。

Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基またはアラル
キル基を表し、好ましくは水素原子である。

Ａは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素原子とを連結
する置換基を有してもよいアルキレン基を表し、ｍはＯ
〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有してもよいフェニ
レン基または置換基を有してもよいナフチレン基を表す
。これらのうちでも、上記一般式（ＩＩＩで示される構
造単位を少なくとも１つ含む共重合体を好ましく用いる
ことができる。

本発明に係るエステルを形成するためのビニル系重合体
としては、共重合体型の構造を有しているものが好まし
い、このような共重合体を構成するために、前記一般式
ＣＩ）〜（ＶＩ）の各々で示される構造単位の少なくと
も１種と組み合わせて用いることができる単量体単位と
しては、例えば次のようなものがある。即ち、 エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェン、イ
ソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、 例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
１ｌｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェ
ニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、 例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニ
トリル類、 例えばアクリルアミド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド
、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリル
アニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニル
エステル類、例工ばメチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル
、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、 例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１゜１−ジ
メトキシエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１．
１−ジメトキシカルボニルエチレン、ｌ−メチル−１−
二トロエチレン等のエチレン誘導体類、 例えばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロＩＪ７”：／、
Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、 等のビニル系単量体がある。これらのビニル系単量体は
、一般に、不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合
物中に存在することになる。

上記の単量体のうち、一般式（１）〜（Ｖｌ）で示され
る構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いるもの
として、（メタ）アクリル酸類、脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が総合的に優れた性能を示し
、好ましい、より好ましくは、メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル等で
ある。

これらの単量体は前記ビニル系重合体中に、ブロックま
たはランダムのいずれの状態で結合していてもよい。

前記ビニル系重合体中における、一般式［１）〜〔■〕
のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜７０モ
ル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が好ましい。

前記の重合体は１種のみで用いてもよいが、２種以上併
用して感光性組成物中に含んでいてもよい 以下に本発明に好ましく用いられるビニル系重合体の代
表的な具体例をあげる。なお下記に例示の化合物におい
て、Ｍｗは重量平均分子量、Ｓ。

ｋ、ｌ、ｏ、ｍ及びｎは、それぞれ構造単位のモル％を
表す。

以下余白 例示化合物 （ａ） （ｂ） （ｅ） （ｆ） （ｃ） （ｄ） （ｇ） （ｈ） （ｉ） （ｊ） （ｍ） 本発明に係るエステル化物としては、上記各種の重縮合
体や付加重合体から得られたエステルを各々単独で用い
てもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。感光
性組成物中における本発明に係るエステル化物の占める
割合は、５〜５０重量％が好ましく、特に好ましくは、
１０〜３０重量％である。

以下余白 （ｋ） （Ｉｌ） 次に、本発明の画像形成方法に用いられる画像形成材料
が有する感光性組成物に含有される下記−ｉ式で示され
るカルボン酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に有
する高分子化合物について説明する。

ＲＣＯＯＣＲ＝　ＣＨ２ 但し、Ｒは炭素数１−１７のアルキル基を表す。

上記のような構造の重合単位を有する高分子化合物であ
れば、任意に用いることができるが、上記一般式で示さ
れる重合単位を構成するためのカルボン酸ビニルエステ
ルモノマーとしては、下記例示のものが好ましい０名称
と化学式とを併記して示す。

■酢酸ビニル　　　　　　ＣＨ３ＣＯ０ＣＨ＝ＣＩｈ■
プロピオン酸ビニル　　Ｃｌｌ３ｃＨｓｃＯＯｃＨ＝ｃ
Ｈｚ■酪酸ビニル　　　　　　Ｃ１ｈ（ＣＨｚ）ｚｃＯ
ＯｃＨ＝ｃＨｚ■ピバリン酸ビニル　　　ＣＣＨｘ）　
５ｃｃＯＯｃＨ＝ＣＨｚ■カプロン酸ビニル　　　ＣＩ
（３（ＣＩり４ＣＯＯＣＩｌ＝ＣＩ！■カプリル酸ビニ
ル　　　ＣＨ：１（ＣＨＩ）　１ｃＯＯｃｆｌ＝ｃＨｔ
■カプリン酸ビニル　　　ＣＨ３（ＣＩり　ｍｃＯＯｃ
Ｈ＝　ＣＨｚ■ラウリン酸ビニル　　　ＣＨ：＋（ＣＨ
ｚ）＋ｏＣＯＯＣＨ＝（Ｊｉｇ■ミリスチン酸ビニル　
　ＣＨｘ　（Ｃｔｌｚ）　＋□Ｃ００ＣＨ＝　Ｃ８ｚ［
相］バルミチン酸ビニル　　ＣＨｉ　（ＣＬ）　＋　ａ
ｃＯＯｃＨ＝　ＣＨ２■ステアリン酸ビニル　　ＣＬ　
（ＣＨｚ）　１６ＣＯＯＣＲ＝　ＣＨｚ＠バーサチック
酸ビニル Ｃ）１３ Ｒ”　　　ＣＣ００ＣＨ＝Ｃ７Ｈ １＆ （Ｒ”、Ｒ”はアルキル基で、その炭素数の和は７であ
る。即ちＲ”＋Ｒ”＝Ｃ７Ｈ１＆の形になる）なお上記
Ｒには置換基を有するアルキル基も含み、即ち置換カル
ボン酸のビニルエステルも重合単位に包含される。

高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの１種を重
合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステル
の２種以上を共重合させたポリマーでもよ（、またカル
ボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体
との任意の成分比でのコポリマーであってもよい。

上記一般式で示される重合単位と組み合わせて用いるこ
とができる単量体単位としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエ
チレン系不飽和オレフィン類、 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、 例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジー２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチル、フ
マル酸ジー２−エチルヘキシル等の不飽和ジカルボン酸
のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル類、 例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニ
トリル類、 例えばアクリルア【ド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド
、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリル
アニリド等のアニリド類、ｆ／４工Ｉ、！メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリ
デンシアナイド、 例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１゜１−ジ
メトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチレン、Ｌ、
　　１−ジメトキシカルボニルエチレン、ｌ−メチル−
１−二トロエチレン等のエチレン誘１体類、 例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等のビニル系単量
体 がある。これらのビニル系等の単量体は、通常−般に、
不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在
するものである。

本発明において使用する高分子化合物として特に好まし
いのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中に有するもの
である。その中でも、酢酸ビニル重合単位を４０〜９５
−ｔ％有するもの、数平均分子量（Ｍ　Ｎ）が、１，０
００〜１００．０００のもの、重量平均分子量（ＭＷ）
が５．０００〜５００．０００のものが好ましい。

更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特にこれが４０
〜９５ｗｔ％のもの）及び酢酸ビニルより長鎖ノ好まし
くは炭素数４〜１７のカルボン酸ビニルエステル重合単
位、特に、バーサチック酸ビニル重含単位（特に、これ
が１０〜５０ｗｔ％のもの）を有する高分子化合物がよ
く、特に数平均分子量（ＭＮ）が２　、０００〜６０，
０００、重量平均分子量（ＭＷ）が１０．０００−１５
０，０００のものが好ましい。

この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビニル重合単位
を有する高分子化合物を構成するモノマーとしては、共
重合体を形成し得るものであれば任意であり、例えば上
記例示の単量体の中から任意に選ぶことができる。

以下に本発明において高分子化合物として用いることが
できる共重合体を、そのモノマー成分を示すことにより
列記する。但し当然のことであるが、以下の例示に限ら
れるものではない。

■酢酸ビニルーエチレン ■酢酸ビニルースチレン ■酢酸ビニルークロトン酸 ■酢酸ビニルーマレイン酸 ■酢酸ビニルー２−エチルへキシルアクリレート ■酢酸ビニルージー２−エチルへキシルマレエート ■酢酸ビニルーメチルビニルエーテル ■酢酸ビニル−塩化ビニル ■酢酸ビニルーＮ−ビニルピロリドン ［相］酢酸ビニループロピオン酸ビニル■酢酸ビニル−
ピバリン酸ビニル ＠酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル ＠酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル ［相］酢酸ビニルーステアリン酸ビニル■酢酸ビニルー
バーサチンク酸ビニル−エチレン ■酢酸ビニルーバーサチンク酸ビニル−２−エチルへキ
シルアクリレート ■酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル−ラウリン酸ビニ
ル ［相］酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル−クロトン酸 ［相］プロピオン酸ビニルーバーサチック酸ヒニル［株
］プロピオン酸ビニルーバーサチック酸ビニル−クロト
ン酸 ■ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸 本発明の画像形成方法においては、感光性組成物を有す
る画像形成材料を露光、現像して画像部を形成し、該画
像部のみを被転写材料の非画像部を露出させて転写して
転写画像を得る。

この場合、着色剤を用いて着色画像を形成するように構
成でき、例えばカラープルーフとして用いることができ
る。

この場合着色画像形成材料の着色感光層は、像様露光に
続く現像により画像状に除去され、着色画像を形成する
。

着色画像を形成する場合には着色剤が用いられ、例えば
染料、顔料が添加される。特に、色校正に使用する場合
、そこに要求される常色、即ち、イエロー、マゼンタ、
シアン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必要と
なるが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども使わ
れる。本発明をカラープルーフの画像形成方法に適用す
る場合、下記のような、この技術分野で公知の多くの顔
料及び染料を使用することができる。

（Ｃ，Ｉはカラーインデックスを意味する）。

ビクトリアピュアブルー（Ｃ，Ｉ　４２５９５　）オー
ラミン（Ｃ，Ｉ　４１０００　） カチロンブリリアントフラビン （Ｃ，Ｉ　　ベーシック１３　） ローダミン６ＧＣＰ　（Ｃ，Ｉ　４５１６０　）ローダ
ミンＢ　（Ｃ，ｒ　４５１７０　）サフラニン０Ｋ７０
　：　１００　　（Ｃ，Ｉ　５０２４０　）エリオグラ
ウシンＸ　（Ｃ，１４２０８０）ファーストブランクＨ
Ｂ　（Ｃ，Ｉ　２６１５０　）魔１２０１リオノールイ
エロ−（Ｃ，Ｉ　２１０９０　）リオノールイエローＣ
，ＲＯ（Ｃ，Ｉ　２１０９０　）シムラーファーストイ
エロー８ＣＦ （Ｃ，！　２１１０５　） ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ （Ｃ，Ｉ　２１０９５　） シムラーファースレッド４０１５ （Ｃ，Ｉ　１２３５５　） リオノールレッド７　Ｂ１２Ｏ３（Ｃ，Ｉ　１５８３０
　）ファーストゲンプルーＴＧＲ−Ｌ （Ｃ，ｒ　７４１６０　） リオノールブルーＳＭ　（Ｃ，Ｉ　２６１５０　）三菱
カーボンブラックＭＡ二１００ 三菱カーボンフ゛ラック＃３０．　　＃４０．　＃５０
リオノールブルーＦＧ７３９１Ｇ リオノールブルーＦＧ７３９３Ｇ リオノールブルー７００−１０ＦＧ リオノールイエロー５ＧＲ−Ｈ リオノールイエローＦＧＮ−Ｈ シアニンブルーＫＲＧ シアニンブルー４０１２ シアニンブルーＲ３−３０ フタロシアニンブルー４９３３Ｇ　Ｎ　Ｅ　Ｐリオノー
ルブルーＦ　Ｇ７３３０ セイ力ファーストカーミン１４７８ リオノールレッド６８　Ｆ　Ｇ−４２１９ＸＮｏ、１２
０６　　リオノールイエロー本発明においては、着色感
光層を現像した後の非画像部には、着色感光層の顔料成
分が残存しないことが、仕上がり品質の上で好ましい。

上記顔料としてはそのうちアニオンまたはカチオン顔料
が好ましく、例えばスルホン酸、カルボン酸、アミン等
の不活性の塩を有する顔料を使用するのが好ましい。か
かる顔料は、水溶性染料の可溶性基を不活性の塩にする
ことによって得られたものでもよいし、またレシチン、
ナフテン酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジ
アルキルナフタレンスルホン酸塩、モノまたはジアルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、モノまたはジアルキルスル
ホコハク酸塩、ジアルキルフォスフェート塩、ロジン酸
塩、または有機アミン等の処理剤で処理した加工アニオ
ンまたはカチオン顔料であってもよい。

本発明の方法において、着色画像形成材料を用いて着色
画像を形成する場合、画像形成材料の着色感光層は、着
色剤と感光性組成物と結合剤（高分子化合物）とよりな
る１層に槽底してもよいし、あるいは着色剤と結合剤よ
りなる着色層と、感光性組成物よりなる感光層との２層
に分割することもできる。２層にする場合は、どちらの
層が支持体側に配置されていてもかまわない。

着色剤を用いる場合、着色感光層の着色剤／結合剤の比
率は、目標とする光学濃度と着色感光層の現像液に対す
る除去性を考慮して同業者に公知の方性により定めるこ
とができる。例えば、染料の場合、好ましくはその含有
量は重量で５％〜７５％、顔料の場合、好ましくはその
含有量は重量で５％〜９０％が適当である。

また、着色感光層の膜厚は目標とする光学濃度、着色感
光層に用いられる着色剤の種類（染料、顔料、カーボン
ブラック等）及びその含有率により同業者に公知の方法
により定めることができるが、許容範囲内であれば着色
感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くなり、
画像品質は良好である。従って、該膜厚は、好ましくは
０　、１　ｇ　／　ｒｒｆ〜５ｇ／ｎ（の範囲で使用さ
れるのが通常である。

本発明の実施に際して、感光性組成物中には、必要に応
してさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加することもで
きる。

可塑剤としては各種低分子化合物類、例えばフタル酸エ
ステル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エ
ステル類、塗布性向上剤としては界面活性剤、例えばフ
ッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエ
ーテル等に代表されるノニオン活性剤等を挙げることが
できる。

本発明の方法において用いられる画像形成材料は、その
支持体は任意であるが、透明支持体が好ましく用いられ
る。透明支持体としては、ポリエステルフィルム、特に
二輪延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが、水、
熱に対する寸法安定性の点で好ましい。そのほかアセテ
ートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレン
フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィ
ルム等が使用し得る。

本発明の画像形成方法においては、画像形成材料は、通
常色分解マスク等を通して像様露光された後現像され、
画像が形成される。

画像形成材料は、被転写材料に画像を転写する形で使用
される。このとき、支持体上に得られた画像から画像部
のみが直接、被転写材料上に転写、積層される。即ち、
実質的に画像を形成する着色画像層のみが転写、積層さ
れる。

この場合、被転写面上への転写を効率良く行い、画像転
写後の支持体の剥離を容易にするために、支持体表面に
適当な撥油性物質による離型処理を施すか、あるいは支
持体上に離型層を設けることが好ましい。

このような撥油性物質としては、例えばシリコーン樹脂
、フッ素樹脂、フン素糸界面活性剤、ポリオレフィン、
ポリアミド等を用いることができ、また離型層としては
、例えばアルコール可溶性ポリアミド、アルコール可溶
性ナイロン、スチレンと無水マレイン酸との共重合体の
部分エステル化樹脂とメトキシメチル化ナイロンとのブ
レンド物、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポリメ
チルメタクリレートとアクリレートとの共重合体、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、ポ
リビニルブチラード、セルロースアセテートフタレート
、メチルセルロース、エチルセルロース、二酢酸セルロ
ース、三酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ブチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、シアノエチルセルロース、セルロ
ースアセテート、セルローストリアセテート、セルロー
スアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースへキサヒドロフタレート、もしくはこれらの混合物
等が使用し得る。

離型層の厚さは好ましくは０．０１ａｍ　−１００μｍ
の範囲であり、特に好ましくは０．１μｍ〜５０μｍの
範囲である。

離型性を高めるため、特に好ましい態様として、支持体
の厚さより薄いポリプロピレン層またはポリエチレン層
を設ける例が挙げられる。

ポリエチレン層を用いる場合、その好ましい例としては
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂が挙げられるが、該共
重合樹脂中に占める酢酸ビニルの比率が重量で５％〜３
３％の範囲のものが好ましく、また、該樹脂のＶＩＣＡ
Ｔ軟化点は、８０°Ｃ以下であることが好ましい、また
、そのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂中には、軟化点
が実質的に８０°Ｃを越えない範囲で、各種のポリマー
や過冷却物質、界面活性剤及び離散剤等を加えることが
できる。

支持体上にポリプロピレン層、またはポリエチレン層を
設ける方法としては、 （１）ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂
、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有機
溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこ
れら接着剤を塗布し、熱風または加熱によって乾燥した
後、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレンフィ
ルムを重ね合わせ、加熱下に圧着してうξネートする、
いわゆる乾式ラミネート法； （２）エチレンと酢酸ビニルの共重合物、エチレンとア
クリル酸エステルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹
脂、ロジン類、ワックス類またはこれらの混合物を接着
剤とし、これら接着剤をそのまま加熱して溶融状態に保
ちながら、支持体上にドクターブレード法、ロールコー
ト法、グラビヤ法、リバースロール法等で塗布した後、
ただちに、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレ
ンフィルムを貼り合わせて、必要に応じて高温加熱して
から冷却することによりラミネートする、いわゆるホン
トメルトラミネート法； （３）ポリプロピレン、またはポリエチレンを溶融状態
に保ち、押出し機によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする
、いわゆる押出う貴ネート法；（４）溶融押出し法で支
持体となるフィルムを成形する際、複数基の押出し機を
用い、溶融状態のポリプロピレン、またはポリエチレン
とともに、−回の成形により、支持体フィルム上にポリ
プロピレン層、またはポリエチレン層を形成する、いわ
ゆる共押出し法等 を挙げることができる。

本発明の画像形成方法において、画像形成材料を現像す
るために用いる現像液は、被処理材料を現像する現像作
用を有するものであれば、任意に使用することができる
。好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面活性剤を含む
現像液を用いるのがよい。

使用できるアルカリ剤としては、 （１）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム。

第二または第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩
、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム。

アンモニア等の無機アルカリ剤、 （２）モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、ジ、
またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピルア
ミン、ｎ−、ブチルアミン、モノ、ジ、またはトリエタ
ノールアミン、モノ、ジ、またはトリイソプロパツール
アミン、エチレンイミン。

エチレンジイミン等の有機アミン化合物等が挙げられる
。

また、使用できるアニオン界面活性剤としては、（１）
高級アルコール硫酸エステル類（例えば、ラウリルアル
コールサルフェートのナトリウム塩。

オクチルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラ
ウリルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、第二
ナトリウムアルキルサルフェート等）（２）脂肪族アル
コールリン酸エステル塩類（例えば、セチルアルコール
リン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩等） （４）アルキルアミドスルホン酸塩類 （５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮金物（例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウムのホルムアルデヒド縮金物等）が挙げられる。

アルカリ剤とアニオン界面活性剤とは、任意に組合わせ
て用いることができる。

本発明の画像形成方法を、例えば多色画像形成方法とし
て具体化する場合、その基本的な方法としては、次のよ
うなものがある。

即ち、第１色着色画像形成材料に第１色着色画像を形成
し、少なくともその着色画像を被転写材料に転写し支持
体を剥離する。また、第２色着色画像形成材料に第２色
着色画像を形成した後、これに伴って形成された第２色
トンボ画像を、被転写材料上の第１色トンボ画像と見当
合わせを行いながら、第１色着色画像上に第２色着色画
像を転写し、その支持体を剥離して、２色の整合した画
像を得る。以下同様に、第３色及び第４色の着色画像も
被転写材料上に転写し、多色画像を得る。

また、場合により、この多色画像を他の被転写材料上に
間接転写し、多色画像を得ることもある。

なお、この種の方法は、特開昭４７−４１８３０号、同
５９−９７１４０号、同６０−２８６４９号及び米国時
、杵築３．７７５．１１３号公報に示されたものである
。

以下余白 〔実施例〕 以下本発明の実施例、及び比較例について述べる。

なお当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
にのみ限定されるものではなく、種々の態様をとること
ができるものである。

実施例１ 厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルムを乾式ラミネ
ート法によりう果ネートした支持体のポリプロピレン表
面上に、下記組成の着色感光性組成物分散液をワイヤー
バーを用い、乾燥膜厚がｌｌ１ｍになるように塗布した
後、乾燥し、４色の着色画像形成材料を作成した。

酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル （８０：　２０重量部）共重合体 Ｍ　Ｎ　＝２２，０００ ＭＷ＝６０，０００ 藉−葺 ブラック：カーボンブランク ＭＡ−１００（三菱化成製）　　　０．９９ｇシアン　
ニジアニンブルー４９２０ （大日精化製）　　　　　　０．５５　ｇマゼンタ：セ
イカファースト カーミン１４８３ （大日精化製）　　　　　　０．６８ｇイエロー：セイ
カファースト イエローＨ−７０５５ （大日精化製）　　　　　　０．６８　ｇ以上により得
られた４色の着色画像形成材料のポリエチレンテレフタ
レートフィルム面に各色の色分解網ポジフィルムを重ね
合わせ、４に一メタルハライドランプで５０ｃ１１１の
距離から２０秒間画像露光を行い、下記現像液に３０秒
間浸漬することにより現像を行い、４色の着色画像を形
成した。

〈現像液〉 ＮａｚＣｏ、１　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ界
面活性剤 （花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ）　　５０ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｇ次にブラ
ック色画像の画像面とアート紙とを密着し、加熱された
１対のニップロール間を５ｋｇ／ｄの加圧条件下にて５
０Ｃ１１／分の速度で通過させた後、支持体の剥離を行
った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブラック色画
像部のみが転写された。

引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、これによりアート紙上に４色から成るカラ
ープルーフィング画像が得られた。

上記により得られた画像について、下記のようにして着
色感光層の転写性、及び現像ラチチュードを評価した。

転写性： 画像転写を可能とする最低転写温度で示した。

この温度が低いほど、低温で転写ができる結果、寸度ず
れが少なく、良好である。

現像ラチチュード： 上記した標準現像条件（２５°Ｃ１３０秒）の場合と、
これから現像温度を５℃上げた場合（３０°Ｃ１３０秒
）との、クリアーステップ段数の変動で評価した。

値が大きいほど、現像ラチチュードが悪い。

また寸度ずれを測定した０寸度ずれは、画像の４すみに
あるトンボ間のずれを、転写時通し芳香（Ｘ方向とする
）及び転写時幅手方向（Ｙ方向とする）の、各方向のず
れ（μｍ）で示した。トンボは、Ｘ方向で４００■、Ｙ
方向で６００−の距離で配置されている。

これらの結果は、他の実施例及び比較例の結果と合わせ
、表−１に示す。

また本例では、画像部のみが転写され、仕上がりが、実
際の印刷物にきわめて近似したものであった。

実施例２ 実施例１において、本発明に係るエステル化物として下
記を用いた。それ以外は実施例１と全く同様にして画像
を形成した。実施例１におけると同様の評価について、
表−１にその結果を示す。

本発明に係るエステル化物： 例示化合物（ｉ　）（ＭＷ＝１０００）のナフトキノン
−１，２−ジアジド−４−スルホン酸エステル実施例３ 実施例１において、本発明に係るエステル化物として下
記を用いた。それ以外は実施例１と全く同様にして画像
を形成した。実施例１におけると同様の評価について、
表−１にその結果を示す。

本発明に係るエステル化物： 例示化合物（Ｂ）　　（Ｍｗ＝２０００）　ノｔフトキ
ノンー１，２−ジアジド−４−スルホン酸エステル実施
例４ 実施例１において、本発明に係るエステル化物として下
記を用いた。それ以外は実施例１と全く同様にして画像
を形成した。実施例１におけると同様の評価について、
表−１にその結果を示す。

本発明に係るエステル化物＝ レゾルシン／アセモノ縮を樹脂（Ｍ　ｗ　＝１，０００
）とナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸
エステル 比較例１ 実施例１において、本発明に係るエステル化物のかわり
に下記比較のエステル化物を用いた。それ以外は実施例
１と全く同様に行った。評価結果は表−ｌに示す。

比較のエステル化物： 実施例１に用いたのと同様のエステルであるが、エステ
ルを形成する例示化合物（ｂ）の重量平均分子量が、Ｍ
　ｗ　＝２８．ＯＯＯであるもの。

比較例２ 実施例４において、本発明に係るエステル化物のかわり
に下記比較のエステル化物を用いた。それ以外は実施例
李と全く同様に行った。評価結果は表−１に示す。

比較のエステル化物： 実施例４に用いたのと同様のエステルであるが、エステ
ルを形成するレゾルシン／アセトン縮合樹脂の重量平均
分子量が、Ｍ　ｗ　＝４，０００であるもの。

比較例３ 実施例１において、バインダーポリマーとして本発明に
係る高分子化物のかわりに、下記比較の高分子化合物を
用いた。それ以外は実施例１と全く同様に行った。評価
結果は表−■に示す。

比較の高分子化合物： ｍ−クレゾールノボラック樹脂（Ｍ　ｗ　＝６．６００
＞上記各実施例、及び比較例についての測定評価結果を
、まとめて次の表−１に示す。

以下余白 表−１ 表−■から理解されるように、本発明の実施例１〜４に
ついては、転写温度を比較的低くしても良好な転写が遠
戚され、寸度ずれも小さい。現像ラチチュードも良好で
ある。これに対し、各比較例は、これらの諸点で劣って
いる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明の画像形成方法によれば、現像ラチ
チュードを向上でき、更に画像転写に高温加熱を要さず
、従って寸度ずれなどを生じにくく、しかも画像のみの
転写を行うことができるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感光性組成物を有する画像形成材料を露光、現像し
   て画像部を形成し、該画像部のみを被転写材料の非画像
   部を露出させて転写して転写画像を得る画像形成方法に
   おいて、 該感光性組成物が下記（ａ）及び（ｂ） （ａ）ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸もし
   くはそのハロゲン化物 または ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸もしくはそ
   のハロゲン化物と 水酸基を有し重量平均分子量Ｍｗが２，０００以下の重
   縮合体及び／または 水酸基を有し重量平均分子量Ｍｗが２０，０００以下の
   付加重合体 とのエステル化物 （ｂ）下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル
   重合単位を分子構造中に有する高分子化合物 ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ＿２ （Ｒ：炭素数１〜１７のアルキル基） を含有することを特徴とする画像形成方法。