JPH0355552A - 着色画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、カラー印刷における色校正用のカラープルー
フに用いる着色画倣形成材料に関し、詳しくは低温加熱
転写を可能とする着色画像形成材料に関する。

［従来の技術］ 多色価印刷にお番ノる本印桐の前工程として行なわれる
校正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカラーシ一ト
（カラーブノレーフとも呼ばれる）が用いられるのは当
分野においてよく知られている。

色校正用として着色画像形成材料を用いて多色転写画像
を作成する方法としては、例えば特開昭４７−４１８３
０号公報に記載の、着色画像を直接最終受像紙に転写積
層するいわゆる直接転写方式、例えば特開昭５６−５０
１２１７号公報に記載の、着色感光層を受像紙に転写し
た後に画像を形成する工程をくり返す方式等が挙げられ
る。

上記各方式は、いずれも被転写材料上の着色画像表面が
透明な熱可塑性有機重合体層で被覆ざれるため、得られ
た画像表面の光沢度が高過ぎ、印刷物の画像品質とは異
なった印象を与える、という難点を有している。

本来、色校正用のカラープルーフは、最終印刷物の画像
再現を予測するべく使用されるものであるから、印刷物
の画像品質に極めて近似した転写画像を得ることのでき
る着色画像形成材料が強く望まれていた。

例えば、特Ｗ＠昭５９−９７１４０号公報には、１．２
ナフトキノンジアジドスルホニルクロライドとビロガロ
ール・アセトン樹脂との縮合物を含有する感光層を有す
る着色画像形成材料が開示ざれている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記特開昭５９−９７１４０号公報記載
の着色画像形成材料は感光層に含有される前記縮金物の
軟化点が高いため、被転写材料への転写の際高温加熱を
必要とする。そのため、多色ｉＩｉ像形成時に多色転写
画像間にズレが生じ良好な転写画像が得られない。また
、高温加熱のため着色画像の色が変色してしまい、色再
現が不良になりカラープルーフとしては適さないという
欠点がある。

本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、低温加
熱転写を可能とし、多色画像形成時の多色転写画像間の
ズレ発生を防止し、ざらに加熱変色による色再現不良を
防止できるようにした着色画像形戒材料を提供すること
を目的とする。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達或するために、本発明に係る着色画像形成
材料は、支持体上に、少なくとも感光性組成物および着
色剤を含有する着色感光層を有する着色画像形成材料に
おいて、該着色感光層が１．２−ナフトキノンジアジド
−４−スルホニルクロライドとノボラツク樹脂との綜合
物を含有することを特徴とする。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明において着色感光層に含有される感光性組成物と
して１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルク
ロライドとノボラツク樹脂どの縮金物が用いられる。該
縮合物は比較的軟化点が低く、低温での加熱転写を達成
出来る。また、該縮合物は、活性光線の照射を受けると
短時間のうちにその分子構造に化学的な変化をきたし、
溶媒に対し溶解性が変化し、ある種の溶媒を適用した場
合には、露光部分が溶解除去してしまうタイプのもので
ある。

本発明におけるノボラック樹脂は、フェノール、クレゾ
ール類とホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮合して
得られる樹脂であり、該フェノールクレゾール類として
は、例えばフェノール、０−クレゾール、一一クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、２．４−
キシレノール、２．５−キシレノール、ｐ−アルキル基
（炭素数１〜８個）＠換フェノール等が挙げられる。該
フェノールは単独で又は２種以上組み合わせてホルムア
ルデヒドと縮合し樹脂を得ることができる。

これらのうち好ましいノボラツク樹脂は、フェノール、
国一クレゾール（又は０−クレゾール〉及びｐ−クレゾ
ールから選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒドと
を共重縮合して得られる樹脂である。例えば、フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂、Ｏ−クレゾール・ホルムアルデとド樹脂
、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重
合体樹脂、偏一クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムア
ルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレゾール・ｐ−クレゾ
ール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・
ロークレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、フェノール・Ｏ−クレゾール・ロークレ
ゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂が挙げられる
。

本発明のノボラック樹脂の分子量（ボリスチレン標準〉
は、重量平均分子量ＭＷが５．ＯＸ１０２〜２．ＯＸ１
０”であり、好ましくは、５．０×１　０２　〜３．５
ｘ　１　０３で数平均分子量Ｍｎが２．０×１０２〜１
．Ｏｘ１０４。好ましくは、２、０×１０２〜１．ＯＸ
１０３である。

該樹脂の分子組の測定は、ＧＰＣ　（ゲルパーミネーシ
ョンク口マトグラフィー法）によって行う。

数平均分子ＩＭｎ及びｔｉｎｔ平均分子徂ＭＷの算出は
、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”　
　８００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法によ
り、オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の
中心を結ぶ）方法にて行うものとする。

該ノボラック樹脂の感光性組成物中に含まれる含有母は
３０〜９５重社％が好ましく、より好ましくは５０〜８
５重量％である。

本発明に用いる着色感光層中における感光性組成物の含
有量は、例えば重量で５〜８０％が適当である。

また本発明において、着色感光層中には前記感光性組成
物の他に結合剤を含めることが出来るが、この場合本発
明の効果を損わないものでなければならず、好ましい結
合剤としては、皮膜形成性かつ溶媒可溶性であり、好ま
しくはアルカリ現像液で溶解ないし、膨潤しうる高分子
化合物が用いられる。

かかる高分子化合物の具体例としては、例えば、下記一
般式ＣＩ］で表わされる芳香族性水酸基を有する構造単
位を分子構造中に含む高分子化合物があげられる。

ここで、Ｒ１及びＲ２は水素原子、アルキル基又はカル
ボン酸基、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基、Ｒ４は水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラ
ルキル基、Ｘは窒素原子と芳香族炭素原子と連結する２
１ｉ１ｉの有ｉ基で、ｎはＯ又は１、Ｙは置換基を有し
てもよいフェニレン基又は置換基を有してもよいナフチ
レン基である。

かかる構造単位を形或するモノマーとしては、具体的に
は例えばＮ−（４−ヒドロキシフエニル）−（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ〜（２−ヒドロキシフェニル）一（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ一（４−ヒドＯキシナフチル）
−（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド
類のモノマー；０−、一一又はｐ−ヒドロキシフエニル
（メタ）アクリレートモノマー；〇一、ｍ一又はｐ−ヒ
ドロキシスチレンモノマー等が挙げられる。好ましくは
、ｏ　＋、ｌｍ一又はｐ−ヒドＯキシフエニル（メタ）
アクリレートモノマー、Ｎ一（４−ヒドロキシフエニル
）一（メタ〉アクリルアミドモノマーであり、ざらに好
ましくはＮ−〈４−ヒドロキシフエニル〉−（メタ）ア
クリルアミドモノマーである。

本発明では、上記一般式［工］の構造を形成するモノマ
ーと下記のモノマーのいずれかとの共重合体を用いるこ
とが好ましい。

ここで、Ｒ５は水素原子、アルキル基、又はハロゲン原
子を表わし、Ｒ６は、アルキル基、フ工二ル基又はナフ
チル基を表わす。

上記共重合体中における前記一般式［Ｉ］の芳香族性水
ｌ！１基を有する基の比率は、１〜３０モル％が好まし
い。

また上記アクリロニトリル類から形成される単位の該高
分子化合物中に占める割合は、０〜５０モル％が好まし
く、さらに現像性を考えれば、５〜４０モル％が好まし
い。上記アルキルアクリレ一ト類から形成される構造単
位の割合は、５０〜９５モル％であることが、低アルカ
リ性水溶液による現像性の点から好適であり、さらには
６０〜９５モル％が最も好適な現像性を与える。

上記共重合体には、以上の構造単位の他、現像性を微調
節する目的から、アクリル酸あるいはメタクリル斂等の
上記したアクリル酸類を共重合させても良く、その高分
子化合物中に占める割合は、現像ラチチュードを考慮す
れば０〜２０モル％が好ましく、０〜１０モル％が最も
好適である。

かかる高分子化合物の重缶平均分子量は、低アルカリ性
水溶液を現像液とした時の現像性、あるいは、解像性と
いう面から１０００〜１００，０００であることが好ま
しく、さらには１０００〜３０，　０００の範囲のもの
が好適である。これらの高分子化合物は周知の共重合法
により合或することが可能である。

かかる高分子化合物の具体例としては、下記のＣＨ， ■ また、本発明においては結合剤として、少なくとも一種
類のフェノール類と活性力ルボニル化合物の重縮合によ
り得られるノポラック樹脂も使用しうる。

これらのフェノール類は、芳香族性の環に結合する水素
原子の少なくとも１つが水酸基で置換された化合物すべ
てを含み、具体的には例えばフェノール、Ｏ−クレゾー
ル、■−クレゾール、ｐ一クレゾール、３．５−キシレ
ノール、２．４−キシレノール、２，５−キシレノール
、カルバクロール、チモール、カテコール、レゾルシン
、ヒドロキノン、ビロガ口−ル、フロログルシン、アル
キル基（炭素数１〜８個）置換フェノール等が挙げられ
る。

活性力ルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケトン
などが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アク口レイン、フ
ルフラール、アセトン等が挙げられる。

重綜合樹脂としては、フエノールホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂、一一クレゾールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、フェノール・循一クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重縮合体樹脂、一一クレゾール・ｐ−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレ
ゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共坦縮合体
樹脂、フェノール・Ｏ−クレゾール・ｍ−クレゾール・
ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・Ｏ−ク
レゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合
体樹脂、フェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール
・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が挙げられる。

更に、本発明において結合剤として使用可能な他の高分
子化合物としては、（メタ）アクリル酸（共〉重合体の
スルホアルキルエステル、ごニルアセタール（共）重合
体、ビニルエーテル（共）重合体、アクリルアくド（共
）重合体、スチレン（共）重合体、セルロース誘導体等
も挙げられる。

特に好ましい結合剤は、下記一般式で示されるカルボン
酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に有する高分子
化合物である。

ＲＣＯＯＣＨ−Ｃ口２ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

上記のような構造の高分子化合物であれば、任意に用い
ることができるが、上記一般式で示される重合単位を構
成するためのカルボン酸ビニルエステルモノマーとして
は、下記例示のものが好ましい。名称と化学式とを併記
して示す。

■酢酸ビニル ＣＨ３　ＣＯＯＣＨ＝Ｃ口２ ■ブロビオン酸ビニル ＣＨ３ＣＩ−１３ＣＯＯＣＨ−ＣＨ２ ■醋酸ビニル ＣＨａ　　（ＣＨ２　）２　ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２０ビバ
リン酸ビニル （ＣＨａ　）３　０ＣＯＯＣＲ＝Ｃ口２■カブＯン酸ビ
ニル ＣＨ３　　（ＣＨ２　）４　ＣＯＯＣＨ−ＣＨ２■カブ
リル酸ビニル ＣＨ３　　（ＣＨ２　）Ｓ　ＣＯＯＣ口−Ｃ口２■カブ
リン酸ビニル ＣＨ３　　（ＣＨ２　）８　ＣＯＯＣ｝−１＝ｃ｝−１
２■ラウリン酸ビニル ＣＨ３　　（Ｃ口２）１０ＣＯＯＣ目一ＣＨ２■ミリス
チン鹸ビニル ＣＨ３　（Ｃ口２）１２ＣＯＯＣ口＝Ｃ目２０バルミチ
ン酸ビニル ＣＨｓ　　（ＣＨ２　）１４ＣＯＯＣ口一〇Ｈ２０ステ
アリン酸ビニル ＣＨ３　　（Ｃ口２）１６ＣＯＯＣ目一ＣＨ２＠バーサ
チック斂ピニル Ｃ口３ １ Ｒｌ−Ｃ−ＣＯＯＣＨ−Ｃ口２ ｔ Ｒ２ （Ｒｉ　．Ｒ２はアルキル基で、その炭素数の和は７で
ある。即ちＲ’　＋Ｒ２−０７口１６の形になる） カルボン酸ビニルエステル単量体としては、カルボン酸
の主鎖を構或する炭素数が１〜４のものが更に好ましい
。特に、酢酸ビニルが好ましい。

なお上記Ｒには置換基を有するアルキル基も含み、即ち
置換カルボン酸のビニルエステルも重合単位に包含され
る。

高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの１種を重
合させたボリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステル
の２種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカル
ボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体
との任意の成分比でのコボリマーであってもよい。

上記一般式で示される重合単位と組み合わせて用いるこ
とができる単量体単位としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソブレン等のエ
チレン系不飽和オレフィン類、 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン験、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、 例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジー２−エチルヘキシル、フマル酸ジプチル、フ
マル酸ジー２−エチルヘキシル等の不飽和ジカルボン酸
のジエステル類、例えばアクリル斂メチル、アクリル酸
エチル、アクリル駁ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル！！２−クロロエチル
、アクリル酸フエニル、α−クロロアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル等のα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類、 例えばアクリロニトリル、メタアクリ口ニトリル等のニ
トリル類、 例えばアクリルアミド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド
、ｍ−ニトロアクリルアニリド、箇−メトキシアクリル
アニリド等のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、
β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類
、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、 例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１．１−ジ
メトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチレン、１．
１−ジメトキシ力ルボニルエチレン、１−メチル−１一
二トロエチレン等のエチレン誘導体類、 例えばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニル力ルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビロリデン、Ｎ−ビ
ニルビロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単
量体 がある。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開
裂した構造で高分子化合物中に存在する。

本発明において使用する高分子化合物として特に好まし
いのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中に有するもの
である。その中でも、酢酸ビニル重合単位を４０〜９５
Ｗｔ％有するもの、数平均分子量（ＭＮ）が、１，００
０〜１０，０００のもの、重石平均分子量（ＭＷ）が５
００〜５０，００．０のものが好ましい。

更に好ましくは、酢椴ビニル重合単位（特にこれが４０
〜９５Ｗ【％のもの）及び酢酸ビニルより長鎖のカルボ
ン酸ビニルエステル重合単位を有する高分子化合物がよ
く、特に数平均分子ｆｆｉ（ＭＮ）が２．０００〜ｅｏ
，ｏｏｏ、重量平均分子量（ＭＷ）が１０，　０００〜
１５０，０００のものが好ましい。

この場合、酢斂ビニルと共重合して酢酸ビニル重合単位
を有する高分子化合物を構成するモノマーとしては、共
重合体を形成し得るものであれば任意であり、例えば上
記例示のｌｌ量体の中から任意に選ぶことができる。

以下に本発明において高分子化合物として用いることが
できる共重合体を、そのモノマー成分を示すことにより
列記する。但し当然のことであるが、以下の例示に限ら
れるものではない。

■酢酸ビニルーエチレン ■酢酸ビニルースチレン ■酢酸ビニルークロトン酸 ■酢酸ビニルーマレイン酸 ■酢酸ビニル−２−エチルへキシルアクリレート■酢酸
ビニルージー２−エチルへキシルマレエート ■酢酸ビニルーメチルビニルエーテル ■酢酸ビニルー塩化ビニル ■酢酸ビニルーＮ−ビニルビロリドン ■酢酸ビニルーブロピオン酸ビニル ■酢酸ビニルービバリン酸ビニル ■酢酸ごニルーバーサチック酸ピニル ■酢酸ビニルーラウリン酸ビニル ■酢酸ピニルーステアリン酸ビニル ■酢酸ビニルーバーサチック酸ビニルーエチレン０酢酸
ビニルーバーサチック酸ビニル−２−エチルへキシルア
クリレート ■酢酸ビニルーバーサチック酸ビニルーラウリン酸ビニ
ル ［株］酢酸ビニルーバーサチック酸ごニルークロトン酸 ■プロピオン散ビニルーバーサチック酸ビニルＯプロビ
オン酸ビニルーバーサチック酸ビニルークロトン酸 ■ビバリン酸一ステアリン酸ビニルーマレイン酸本発明
においては、前記着色感光層中には着色剤として染料、
顔料が添加される。特に、色校正に使用する場合、そこ
に要求される常色即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックと一致した色調の顔料、染料が必要となるが、
その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども使われる。次
の例は、この技術分野で公知の多くの顔料および染料の
内の若干例である。

（Ｃ．Ｉはカラーインデックスを意味する）。

ビクトリアビュアブルー（Ｃ．Ｉ　４２５９５　）オー
ラミン（Ｃ．Ｉ　４１０００　） カチロンブリリアントフラビン （ｃ．ｒベーシック１３〉 ローダミン６ＧＣＰ　（Ｃ．１　４５１６０　）口−ダ
ミンＢ　（Ｃ．Ｉ　４５１７０　）サフラニンＯＫ７０
：　１００　（Ｃ．Ｉ　５０２４０　）エリオグラウシ
ンＸ　（Ｃ．１　４２０８０　”）ファーストブラック
口Ｂ　（Ｃ．！　２６１５０　＞Ｎ　ｏ．　１２０１リ
オノールイエロ−（Ｃ．Ｉ　２１０９０　）リオノール
イエローＧＲＯ　（Ｃ．Ｉ　２１０９０　）シムラーフ
ァーストイエロー８ＧＦ （Ｃ．Ｉ　２１１０５　） ベンジジンイエロー４　Ｔ−　５６４０　（Ｃ．Ｉ　２
１０９５シムラーファーストレッド４０１５（Ｃ．Ｉ　
１２３５５　）リオノールレッド７　Ｂ４４０１　（Ｃ
．１　１５８３０　）ファーストゲンブルーＴＧＲ　−
　Ｌ　（Ｃ．＋　７４１６０リオノールブルーＳＭ　（
Ｃ，１　２６１５０　）三菱カーボンブラックＭ　Ａ　
−　１００三菱カーボンブラック＃３０，　＃４０，　
＃５０｝ ） シアニンブルー４９２０　（大日精化製〉セイ力ファー
ストカーミン１４８３　（大日精化製）セイ力ファース
トイエロー１−１−　７０５５（大日精化製） 本発明に用いる着色感光層中における着色剤の含有量は
、目標とする光学濃度と着色感光層の現像液に対する除
去性を考慮して当業者に公知の方法により定めることが
できる。例えば、染料の場合、その含有量は重邑で５％
〜７５％、顔料の場合、その含有量は重量で５％〜９０
％が適当である。

また、着色感光層の膜厚は目標とする光学濃度、着色感
光層に用いられる着色剤の種類（染料、顔料、カーボン
ブラック）およびその含有率により当業者に公知の方法
により定めることができるが、許容範囲内であれば着色
感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くなり、
画像品質は良好である。従って、該膜厚は０．１μｍ〜
５μｍの範囲で使用されるのが通常である。

着色感光層中には、以上に説明した各素材のほか、必要
に応じてさらに可塑剤、塗布性向上剤等を添加すること
もできる。

可塑剤としては例えばフタル酸エステル類、トリフエニ
ルホスフエート類、マレイン酸エステル類等の各種低分
子化合物類、塗布性向上剤としては例えば、エチルセル
ロース、ポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオ
ン活性剤やフッ素系界面活性剤等の界面活性剤を挙げる
ことができる。

また、着色感光層は着色剤と結合剤よりなる着色剤層と
感光性組或物と結合剤よりなる感光層の２層に分割する
こともできる。この場合は、どちらの層が支持体側に存
在してもかまわない。

本発明の着色画像形成材料は色分解網フィルムを通して
像様露光後現像され、看邑画像が形或されて、次に実質
的に画像部のみが直接、被転写材料上に転写積層される
。この際、着色画像の被転写面上への転写を効率良く行
ない、画像転写後の支持体の剥離を容易にするためには
、支持体表面に適当な閾油性物質による離型処理を施す
か、あるいは支持体上に離型層を設けることが好ましい
。

魔油性物質としては、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹
脂、フッ素系界面活性剤、ポリオレフィンまたはボリア
ミド等を用いることができる。

ボリブロビレンフィルムおよびポリエチレンフィルム等
は特別な離型処理を施さなくても良好な離型性を示すの
で、特に好ましい態様として支持体の厚さより薄く、ボ
リブロビレン層またはポリエチレン層を設ける例が挙げ
られる。

支持体上にボリプロビレン層、またはポリエチレン層を
設ける方法としては、 １）　ボリ酢散ビニル、ポリ塩化ビニル、エボキシ樹脂
、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有機
溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこ
れら接着剤を塗布した後、熱風または加熱によって乾燥
してから、ボリブＯビレンフィルム、またはポリエチレ
ンフィルムを重ね合せ、加熱下に圧着してラミネートす
る、いわゆる乾式ラミネート法。

２）　エチレンと酢放ビニル、エチレンとアクリル酸エ
ステルの共重合物、ボリアミド樹脂、石油樹脂、Ｏジン
類、、ワックス類文はこれらの混合物を接着剤とし、こ
れら接着剤をそのまま加熱して溶融状態に保ちながら、
支持体上にドクターブレード法、ロールコート法、グラ
ビヤ法、リバースロール法等で塗布した後、ただちに、
ボリブロビレンフィルム、またはポリエチレンフィルム
を貼り合わせて、必要に応じて高温加熱してから冷却す
ることによりラくネー卜する、いわゆるホットメルトラ
くネート法、 ３〉　ボリブロビレン、またはボリエヂレンを溶融状態
に保ち、押出し機によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする
、いわゆる押出しラミネート法、 ４）　　ｌ融押出し法で支持体となるフィルムを成形す
る際、複数基の押出し機を用い、溶融状態のボリブロピ
レン、またはポリエチレンとともに、一回の成形により
支持体フィルム上にボリブロピレン層、またはポリエチ
レン層を形成する、いわゆる共押出し法。　等が挙げら
れる。

前記離型層としては、例えばアルコール可溶性ボリアミ
ド、アルコール可溶性ナイロン、スチレンと無水マレイ
ン酸との共重合体の部分エステル化樹脂とメトキシメチ
ル化ナイロンとのブレンド物、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリレート、ポリメチルメタアクリレートとアクリレー
トの共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルとの共重合体、ポリビニルブチラート、セルローズア
セテートフタレート、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、二酢酸セルロース、三酢１１セルロース、ポリビ
ニルアルコール、ブチルセルロース、ヒドロキシエチノ
レセノレ口ース、カノレボキシメチノレセノレロース、
シアンエチルセルロース、セルロースアセテート、セル
ローストリアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ヒドロキシブ口ピルメチルセルロースフタレート、
ヒドＯキシブ口ビルメチルセルロースへキサヒド口フタ
レート、もしくはこれらの混合物等が使用し得る。

離型層の厚さは０．０１μＩＱ〜３０μｍの範囲が適当
であり、特に好ましくは０．１μｍ〜５μｍの範囲であ
る。

本発明に使用される着色画像形成材料に用いられる支持
体としては、ポリエステルフィルム、特に二輪延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルムが水、熱に対する寸法
安定性の点で好ましいが、アセテートフィルム、ポリ塩
化ビニルフィルム、ボリスチレンフィルム、ボリプロビ
レンフィルム、ポリエチレンフィルムも使用し得る。

また、前ｉ！ａ着色感光層を支持体上に塗設するための
塗布方法としては、例えばロールコーティング、リバー
ス口ールコーティング、ディップコーティング、エアナ
イフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオ
フセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレー
ドコーティング、ロンドコーティング、ワイヤドクター
コーティング、スプレーコーティング、カーテンコーテ
ィング、押出コーティング等の方法が用いられる。

乾燥は加熱された空気を塗布面に吹ぎっけることによっ
て行なわれる。加熱温度は３０℃〜２００℃が好ましく
、特に４０℃〜１４０’Ｃの範囲が好適である。乾燥中
、加熱された空気の温度を一定に保ったまま着色感光層
を乾燥させる方法が一般に行なわれているが、加熱され
た空気の温度を段階的に上昇させて乾燥させる方法も行
なうことができる。また、加熱された空気は塗布面に対
し、０．１１７秒〜３０ｍ／秒の割合で供給ざれること
が好ましく、特に０．５　ｍｌ秒〜２０＋ａ／秒の割合
で供給づるのが好適である。

前記着色感光層上に、現像液に対して溶解ないし膨潤し
うるオーバーコート層を設けることもできる。オーバー
コート層に用いられる樹脂としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル液、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニ
ルビロリドン、ボリアミド、アラビアゴム、ニカワ、ゼ
ラチン、カゼイン、セル口−ス類（例えば、ビスコース
、メチルセルＯ−ス、エチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシブ口ビルメチルセルロース
、カルポキシメチルセルロース等）、でん粉類（例えば
、可溶性でん粉、変性でん粉等）等が挙げられる。

上記着色画像形成材料の像様露光は、色分解網フィルム
と各色に対応する着色画像形成材料とを密着し、紫外線
を照躬することにより行なわれる。

光源としては、水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド
ランプ、タングステンランプ、キセノンランプ、螢光ラ
ンプ等が使用される。

次いで現像が行なわれる．着色画像を形成するための現
像液としては、好ましくは水を主たる溶媒とするアルカ
リ性現像液が用いられ、該現像液に用いられるアルカリ
剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第二
リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸
アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリＩクム、炭酸アンモニウム、ケイ酸アンモ
ニウム等の無機アルカリ剤、ならびにモノ、ジまたはト
リエタノールアミンおよび水酸化テトラアルキルアンモ
ニアのような有機アルカリ剤が用いられる。アルカリ剤
の現像液組成物中における含有量は０．０５〜３０重量
％の範囲で用いるのが好適であり、前記アルカリ性現像
液は、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベン
ジルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等の有機溶剤
、界面活性剤、亜硫Ｍ塩、ＥＤＴＡ等のキレート剤、有
機シラン化合物等の消泡剤、などを含有することもでき
る。

また、上記着色画像形成材料を像様露光後現像し、形成
された着色画像を転写する被転写材料としては、アート
紙、コート紙、上質紙、合成紙等、一般の印刷用紙を用
いることができる。

転写は、像様露光及び現像処理により形戒ざれた着色画
会と被転写材料とを密着し、加圧または加圧かつ加熱の
処理をすることにより行なわれる。

具体的には、例えば、着色画像と被転写材料とを密着し
、加圧または加圧かつ加熱ざれた一対のニップロール間
を通過させることにより行う。本発明では低温での加熱
転写が可能であり、加圧条件としでは１．０〜１　０ｋ
＋１／　Ｃｍ’　，加熱条件としては６０℃〜１５０℃
、一通過速度は２０〜１６０ｃｎ／分の範囲が適当であ
る。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

なお当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
にのみ限定されるものではなく、種々の態様をとること
ができるものである。

実施例１ 厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ２５μ曙のボリプＯピレンフィルムを乾式ラミネ
ート法によりラミネートした支持体のボリブロビレン表
面上に、下記組成の着色感光性組成物分散液をワイヤー
バーを用い、乾燥膜厚が１μ階になるように塗布した後
、乾燥し、４色の着色画像形成材料を作成した。

酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル （８０：２０重量部）共重合体 ＭＮ穆２２，０００ Ｍ　Ｗ　＝．　６０，　０００ 顔料 ブラック：カーボンブラック ＭＡ−１００　　（三菱化成製）　　Ｑ．９９Ｑシアン
　：シアニンブル−４９２０ （大日精化製）　　　　　　　０．５５（］マゼンタ：
セイ力ファースト カーミン１４８３ （大日精化製）　　　　　　　０．　６８０イエロー：
セイカファースト イエロー日−７０５５ （大日精化製）　　　　　　　０．　６８（７以上によ
り得られた４色の着色画像形成材料のポリエチレンテレ
フタレートフィルム面に各色の色分解網ボジフィルムを
重ね合わせ、４ＫＷメタルハライドランプで５Ｑｃ＋ａ
の距離から２０秒間画像露光を行ない、下記現象液に３
０秒間浸漬することにより現像を行い、４色の着色画像
を形成した。

く現像液〉 Ｎａ２ＣＯ３　　　　　　　　　　　　１５Ｑ界面活性
剤 （花王アトラス社製ベレックスＮＢＬ）５０！）蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　１０００　（１次にブラ
ック色画像の画像面とアート紙とを密着し、加熱された
１対のニツブロール間を５Ｋｇ／　Ｃｆの加圧条件下に
て５”Ｏ　ｃｍ／分の速度で通過させた後、支持体の剥
離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブラッ
ク色画像部のみが転写ざれた。

引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、これによりアート紙上に４色から成るカラ
ープルーフインク画像が得られた。

転写温度、４色間の寸度ずれ、及び画像の経時変色度は
、表−１に示す。本例では、画像部のみが転写されたの
で、仕上りが、実際の印刷物にきわめて近似したもので
あった。

実施例２ 下記組成の離型層溶液を厚さ７５μｍの二輪延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にワイヤーバーを用い
、乾燥膜厚が０．５μＤになるように塗布、乾燥した。

次に下記組成の熱融着層溶液を乾燥膜厚７μｍになるよ
うに離型層上に塗布、乾燥した。

次に下記組成の着色感光層分散液を熱融看層上に、ワイ
ヤーバーを用い、乾燥膜厚が１μｍになるように塗布、
乾燥した。

酢酸ビニルーエチレン （９０：１０重量部）共重合体 ＭＮ富４０，　０００ Ｍ　Ｗ　−　１２０，　０００ 以上により得られた着色画像形成材料のポリエチレンテ
レフタレートフィルム面に色分解網ボジフィルムを重ね
合わせ、４ＫＷのメタルハライドランプで５Ｑｃｉの距
離から２０秒間画像露光を行い、下記現搬液に３０秒間
浸漬することにより現像を行い、支持体上に着色画像を
形或した。

く現像液〉 ＮａＯ目　　　　　　　　　　　　　　１０　ｉｌｌ界
面活性剤 （花王アトラス社製ベレックスＮＢＬ）５０ｆＪ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　１０００　ｇ次に、得ら
れた着色画像の画像面と上質紙とを姐ね合わせ、加熱ざ
れた１対のニツブロール間を５Ｋ！；ｌ／Ｃｆの加圧条
件下にて５Ｑｃｍ／分の速度で通過させることにより、
上質紙上に着色画像の転写を行い、着色画像形成材料の
支持体を剥離した。着色画像、熱融看層、及び離型層が
、上質紙上に転写された。実施例１と同じデータについ
て、表−１に示す。

実施例３ 下記組成の離型層溶液を厚さ７５μ罰のポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に乾燥膜厚が０．５μｍになる
ように塗布し、離型性表面に有する支持体を作成した。

（離型層溶液） トレジンＦ−３０ （アルコール可溶性ナイロン、東レＩ０１（１メタノー
ル　　　　　　　　　　　　　９０　ａ次に下記組成の
４色の着色感光性組成物分散液をＵＡ製し、乾燥膜厚が
１μｍになるように離型層上に塗布し、４色の画像形成
材料を作或した。

ｍ−タレゾールノボラック樹脂 （ＭＷ−１，０００　，　ＭＮ＝６０◇）一ナフトキノ
ン−１．２−ジアジド −４−スルホン酸エステル　　　　０．６１６　Ｑ下記
パインダーボリマー　　　　　４．３８４　（１下記顔
料　　　　　　　　　　　　下記の思エチルセロソルブ
　　　　　　　　　３９．６　ｇフッ素系界面活性剤 （３Ｍ社製Ｆ　Ｃ　−　４３０　）　　　　　　　　０
．２５Ｑパインダーボリマー Ｃ　Ｈ　２ ＭＷ＝１５，０００ 顔料 ブラック二カーボンブラック ＭＡ−１００　　（三菱化Ｉ５！２製）　　０．９９（
１シアン　：シアニンブルー４９２０ （大日精化製）　　　　　　　０．　５５ｇマゼンタ：
セイ力ファースト カーミン１４８３ （大日精化製）　　　　　　　ｏ．　ｅａｇイエロー：
セイカファースト イエロー｝｛　−　７０５５ （大日精化製）　　　　　　　０．　６８０得られた４
色の着色画像形成材料の着色感光層面に各色の色分解網
ボジフィルムを重ね合わせ、４ＫＷメタルハライドラン
プで５０ｃｍの距離から６０秒間画像露光を行い、下記
現像液に３０秒間浸漬することにより現像を行い、４色
の着色画像を形成した。

次に、別のポリエチレンテレフタレートフイルム上に下
記組成の画像受容層溶液を乾燥膜厚２０μｍになるよう
に塗布、乾燥し、画像受容シートを作成した。

く現会液〉 Ｎａ２ＣＯ３　　　　　　　　　　　　　　１５Ｇ界面
活性剤 く花王アトラス社製ベレツクスＮＢＬ）５０（１蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　１０００　（１（画像受
容層溶液） 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 （組成比７５　：　２５、日信化学社製ＭＰＲ−Ｔ−５
＞　　　　　　　　　　１８ｏペンタエリスリトールテ
トラアクリ レート　　　　　　　　　　　　　　　　１１　Ｑミヒ
ラーズケトン　　　　　　　　　　０．１ｇペンゾフエ
ノン　　　　　　　　　　０．　６４０バラメトキシフ
ェノール　　　　　０．０１８　（］メチルエチルケト
ン　　　　　　　　　４４ｇ先に得たイエロー色画像を
画像受容シートの画像受容層面に密着し、加熱されてい
る一対のニツプロール間を５Ｋ（１／Ｃｆの加圧条件下
にて５０ｃｍ／分の速度で通過させることにより、イエ
ロー色画像を画像受容層上に転写し、色画像側のポリエ
チレンテレフタレートフイルムを剥離した。

引き続き、マゼンタ、シアン、ブラックの順に着色画像
の転写を行い、画像受容シートの画像面側をアート紙に
＠着させ、上記同条件下にて一対のニツブロール間を通
過させた後、画像受容シートのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム面に４ＫＷメタルハライドランプで５０ｃ
ｍの距離から３０秒間全面露光を与え、その後、画像受
容シートのポリエチレンテレフタレートフイルムを剥離
した。

アート紙上に多色カラーブルーフインク画像が形或され
た。上記各実施例と同様のデータについて、表−１に示
す。

実施例４ 厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ２５μｍのボリブロビレンフイルムを乾式ラミネ
ート法によりラミネートした支持体のボリブロビレン表
面上に、下記組成のる色感光層分散液を、ワイヤーバー
を用い、乾燥膜厚が１μｍになるように塗布、乾燥した
。

（着色感光層分散液組成） ゜ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール ノボラック樹脂（　ｍ／ｐ　−　６／４　．ＭＷ−　１
，０００、ＭＮ−　６，０００）ーナフトキノン−１．
２−ジアジド −４−スルホン酸エステル　　　　０．ｆ３１６　Ｑ下
記パインダーボリマー　　　　　４．３８４　０下記顔
料　　　　　　　　　　　　下記の量エチルセロソルブ
　　　　　　　　　３９．６　９フッ素系界面活性剤 （３Ｍ社製Ｆ　Ｃ　−　４３０　）　　　　　　　　０
．２５ｏバインダーボリマー フェノールーｍ−クレゾールーｐ−クレゾール（７０：
　２０：　１０重量部）共重合体ＭＮ−　　１，０００ ＭＷ＝　　２，０００ 顔　　料 ブラック：カーボンブラック ＭＡ−１００　　（三菱化成製）　　０．９９０シアン
　：シアニンブル−４９２０ （大日精化製）　　　　　　　０．　５５ｇマゼンタ：
セイ力ファースト カーミン１４８３ （大日精化製）　　　　　　　０．６８ｇイエロー：セ
イカファースト イエローＨ　−　７０５５ （大日精化製）　　　　　　　０．　６８１；１次に下
記組成の接着層塗布液を、着色感光層上にワイヤーバー
を用い、乾燥膜厚５μｍになるように塗布、乾燥し、４
色の着色画像形成材料を作成した。

（接＠Ｗ１塗布液組成〉 脂環族飽和炭化水素樹脂アルコン Ｐ　−　９０　（荒川化学製、軟化点９０℃）１２ｇ脂
環族飽和炭化水素樹脂アルコン ｐ−１００（荒川化学製、軟化点１００℃）３ｇスチレ
ンーブタジエンブロック 共重合体タフブレンＡ（旭化成工業１ｉ！）５（１トル
エン　　　　　　　　　　　　　１００１ＩＪ２上記に
より作成された各色の着色画像形成材料のうち、シアン
と一致した色調の顔料を用いた着色画像形成材料の接着
層面と、耐水性の白色合成紙（・日清紡績製ビーチコー
トＷＥＫ−１１０＞とを密着し、加熱された一対のニツ
プＯ−ル間を５ｋｇ／　Ｃｔ”の加圧条件下で５０ｃｍ
／分の速度にて通過させ、シアンの着色画像形成材料を
接着層を介して白色合成紙上に接着した。

次に、白色合成紙上に接着されたシアンと一致した色調
の顔料を用いた着色画像形成材料の支持体表面に、シア
ンに対応する色分解網ボジフイルムを重ね合わせ、真空
密着法により密着した後、４ＫＷメタルハライドランプ
で５Ｑｃｍの距離から２０秒間画像露光を行い、引き続
き、画像露光後のシアンの着色画像形成材料から支持体
を剥離した後、下記現像液に３０秒間浸漬することによ
り現像を行い、白色合成紙上にシアン色の着色画像を形
成した。

く現像液〉 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５　ｇ界面活
性剤 （花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ）５０ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１０００　（；１引き続き
、シアン色の着色画像の形成された白色合或紙上に、マ
ゼンタと一致した色調の顔料を用いた着色画像形成材料
を接着層を介して接着させた後、上記同様操作を施すこ
とによりマゼンタ色の着色画像を形成し、更にイエロー
、ブラックについても同様の操作をくり返し、白色合成
紙上に４色から成るカラーブルーフィング画像を形成し
た。上記各実施例と同様のデータについて、表一１に示
す。

比較例１ 前記実施例１において、ビロガロール・アセトン樹脂（
ＭＷ＝１，０００　，　ＭＮ−５００　）一ナフトキノ
ン−１．２−ジーアジド−４−スルホン酸エステルを用
いたほかは、実施例１と同様にした。

上記した実施例についてと同様のデータを、表一１に示
す。

比較例２〜４ 前記実施例２〜４において、ビロガロール・アセトン樹
脂−ナフトキノン−１．２−ジアジド−４−スルホン酸
エステルとして比較例１におけると同様なものを用い、
その他はそれぞれ実施例２〜４と同様にして、比較例２
〜４とした。データは、表−１に示す。

上記各実施例及び比較例についての、転写温度、及びＸ
方向、Ｙ方向についての寸度ずれ、着色感光層バインダ
ーの経時着色度の測定結果を、次の表−１に示す。

表−１中、寸度ずれは、画像の４すみにあるトンボ間の
ずれを、転写時通し方向（×方向とする）及び転写時幅
手方向（Ｙ方向とする）の、各方向のずれ（μｍ）で示
した。トンボは、Ｘ方向で４００ｗ＋ｍ，　Ｙ方向で［
ｉ００ｉｍの距離で配置されている。

また経時着色度は、紙への転写画像のバインダー着色度
（かク色の着色ａ．＞を、イエロー反剣溌度として測定
した値である。測定には、マクベス反ＩＪＪ瀧度計Ｒ　
Ｄ　−　９１８を用いた。経時により着色度が大きくな
るものは、変色が大ぎく、耐変色性が悪い。着色度が大
きくなると、特にシアン、マゼンタ、イエローの転写画
像の色が濁って、画像再現性が劣化する。

表−１ 表−１から理解されるように、本発明の実施例１〜４に
ついては、転写温度を比較的低くしても良好な転写が達
成され、寸度ずれも小さい。これに対し、比較例１〜４
は、いずれも転写温度にかなりの高温を要し、寸度ずれ
は各対応する実施例に比して、格段に大きくなうている
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に、少なくとも感光性組成物および着色剤を
   含有する着色感光層を有する着色画像形成材料において
   、該着色感光層が１，２−ナフトキノンジアジド−４−
   スルホニルクロライドとノボラック樹脂との縮合物を含
   有することを特徴とする着色画像形成材料。