JPH03208687A - 増感剤および感熱記録用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は増感剤および感熱記録用材料に関する。

さらに詳しくは発色感度が極めて高く、かつ白色−２− 度，耐光性，耐湿性および耐可塑剤性に優れる感熱記録
用材料に関する。

［従来の技術］ 感熱記録用材料は電子供与性無色発色剤（以下発色剤と
もいう）と電子受容性顕色性物質（以下顕色剤ともいう
）とを熱で溶融させ両者を会合させて発色させる原理を
利用してつくられている。

感熱記録材料は、近年、ファクシミリ、ＰＯＳラベルな
ど各種の記録用に用いられている。

この発色剤としてはクリスタルバイオレットラクトンな
どのラクトン化合物が使用され、また顕色剤としては固
体酸性物質、フェノール化合物、有機酸またはそれらの
金属化合物などが用いられている。

さらに、近年情報の高速化が著しく要望され、種々の高
速機器が開発されてきた。これに伴い高感度の感熱記録
用材料も開発されてきた。たとえば、発色剤、顕色剤に
併用して感度向上を計る方法として、ペンジルビフエニ
ル類などの増感剤の併用（特開昭６０−８２３８２号公
報）、１，２−ビス（フェノ−３− キシ）エタンの併用（特開昭６０−５６５８８号公報）
などが報告されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、従来の増感剤を用いた感熱記録用材料では耐光
性，耐湿性および耐可塑剤性が不十分である・ ［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、高感度で且つ、高白色度，耐光性，耐湿
性および耐可塑剤性を有する感熱記録用材料を得るべく
鋭意検討した結果本発明に到達した。

すなわち本発明は支持体上に電子供与性無色発色剤と電
子受容性顕色性物質を有し熱溶融させ発色させる感熱記
録用材料において、一般式［式中、Ｚ，およびＺ２はー
Ｒ基（Ｒは炭素数６以下の炭化水素基である。），一〇
Ｒ基，−ＣＯ○Ｒ基，−ＣＯＮＨＲ基，−ＣＯＲ基，ハ
ロゲン原子，ＮＯ２基またはＣＮ基；ＸはＯ原子または
Ｓ原−４− 子；ＹはＣ，以上の低級アルキレン基；ｍおよびｎは０
，１または２，　　　　　　　　　ｓは１〜４の整数で
ある］で表される化合物（Ａ）からなることを特徴とす
る増感剤：および支持体上に電子供与性無色発色剤と電
子受容性顕色性物質を有し熱溶融させ発色させる感熱記
録用材料において、請求項１または２のいずれか記載の
増感剤を含有することを特徴とする感熱記録用材料であ
る。

一般式（１）において、（ｚｔル、。はーＲ基（Ｒは炭
素数６以下の炭化水素基である。），−ＯＲ基，−ＧＯ
ＯＲ基，−ＣＯＮＨＲ基，−ＣＯＲ基，ハロゲン原子，
ＮＯ２基またはＣＮ基からなる群より選ばれる一種また
は二種以上の置換基を有していてもよい（チオ）フェノ
ール類残基である。ここでいう残基とはフェノール類か
らＯＨ基またはＳＨ基を除いた基を意味する。

また一般式（１）において、（Ｚ２．ｌｏ．＞はーＲ基
（Ｒは炭素数６以下の炭化水素基である。），一〇Ｒ基
，−ＧＯＯＲ基，−ＣＯＮＨＲ基，−ＣＯＲ−Ｆｌ− 基，ハロゲン原子，ＮＯ２基またはＣＮ基からなる群よ
り選ばれる一種または二種以上の置換基を有していても
よい（チオ）ベンゼンである。一般式（１）において、
（ｚ＋）ｍあるいは（ｚ２）。は同一でも違っていても
よい。ｍおよびｎはＯ、１または２で、１が好ましい。

一般式（１）において、Ｒの炭素数６以下の炭化水素と
してはメチル、エチル、ｎ−プロビル、イソプロビル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｅ−ブチル，ｔｅｒｔ−
ブチル、ペンチル、ヘキシルなどの直鎖または分岐のア
ルキル基；ビニル、アリル、プロペニル、イソブロペニ
ル、２−ブテニル、エチニル、２−プロビニルなどの直
鎖または分岐のアルケニル基およびアルキニル基；フエ
ニル、シクロペンチル、シクロヘキシル基などの炭素環
式基をあげることができる。

好ましくはメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリル、フェニ
ルである。

置換基を有する（チオ）フェノールの化合物を具体的に
示すと次のとおりである。

一６− ｐ−メチル（チオ）フェノール，ｍ−メチル（チオ）フ
ェノール，ｔｅｒ−ブチル（チオ）フェノールなどのア
ルキル（チオ）フェノール；アリル（千オ）フェノール
，イソプロペニル（チオ）フェノールなどのアルケニル
（チオ）フェノール；０−フェニル（チオ）フェノール
，ｐ−フエニル（チオ）フェノールなどのアリール（チ
オ）フェノール；０−メトキシ（チオ）フェノール，ｐ
一エトキシ（チオ）フェノールなどのアルコキシ（チオ
）フェノール；Ｏ−フエノキシ（チオ）フェノール，ｐ
−フエノキシ（チオ）フェノールなどのアリローキシ（
チオ）フェノール；ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル，ｍ
−ヒドロキシ安息香酸メチルなどのアルコキシカルボニ
ルフェノール；ｐ−ヒドロキシ安息香酸フエニル，ｍ−
ヒドロキシ安息香酸フエニルなどのアリローキシカルボ
ニルフェノール；０−メルカプト安息香酸メチル，０−
メルカプト安息香酸エチルなどのアリローキシカルボニ
ルチオフェノール；２−ヒドロキシ安息香酸メチルアミ
ド，２−ヒドロキシ安息香酸エチル一７一 アミド，２−ヒドロキシ安息香酸アリルアξドなどのア
ルキルアミノカルボニルフェノール；２−ヒドロキシ安
息香酸アニリドなどのアリールアミノカルボニルフェノ
ール；ｍ−オキシアセトフエノン，ｐ−オキシアセトフ
エノン，ｐ−オキシプロビオフェノンなどのオキシアリ
ールアルキルケトン；０−オキシベンゾフェノン，ｍ−
オキシベンゾフェノン，ｐ−オキシベンゾフエノンなど
のオキシアリールアリールケＩ・ン；ｐ−メルカブトア
セトフェノンなどのメルカブトアリールアルキルケトン
；ｍ−クロル（チオ）フェノール，ｐ−クロル（チオ）
フェノール，２，６−ジクロル（チオ）フェノール，３
，５−ジクロル（チオ）フェノールなどのクロル（チオ
）フェノール；０−ニトロ（チオ）フェノール，ｐ−ニ
トロ（チオ）フェノールなどの二１・口（チオ）フェノ
ール；０−シアノ（チオ）フェノールｖ　Ｐ−シアノ（
チオ）フェノールなどのシアノ（チオ）フェノールなど
があげられる。

置換基を有する（チオ）ベンゼンの具体的な化合物とし
ては上記の（チオ）フェノール類から○８− Ｈ基またはＳＨ基を除いた置換された（チオ）ベンゼン
をあげることができる。

ＹのＣ，以上の低級アルキレン基としては、炭素数ｌ〜
４のアルキレン基たとえばメチレン，エチレン，プロピ
レン，ブチレン基があげられ、好ましくはメチレンおよ
びエチレン基である。

Ｓは１〜４の整数で好ましくは１である。

一般式（１）で示される化合物（Ａ）を具体的に示せば
下記の通りである。

［１］　（チオ）フエニルエーテルカルボン酸類と（置
換基を有した）ベンゼンとのケトン ■刊ＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−■ 昏ＯＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＨ３ ０刊ＣＨ２Ｃ■２Ｃ０４−ＣＨ３ ＠−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−＠ ◎刊Ｃ■２ＣＨ２ＣＯ−＠Ｓ−＠ ◎刊ＣＨ２ＣＯ※ＯＣＨ３ ＠−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＯＣ｝Ｉ３＠−　ＯＣＨ
２　Ｃｏ　−＠−　０　−＠◎刊ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ＋０
　−■ 一〇一 ◎刊ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＯＮＨＣ■３ ＠−ＯＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−＠−ＣＯＣＨ３＠−　ＯＣＩ
Ｉ２ＣＯ−ｅ−　ＣＯ　−＠＠−　ＯＣＨ２ＧＯ−ｏ−
Ｃｌ ■−　ＯＣＨ２ＣＨ２　Ｃｏ−＠−Ｃｌ■一〇ＣＩＩ２
ＣＨ２ＧＯ−＠−ＮＯ２■−ＯＣＩＩ２ＧＯ−＠−ＣＮ ■一〇ＣＨ２Ｃｌｌ２ＣＯ−＠−ＣＮ ＠−ＳＣＩＩ２ＣＩ１２ＧＯ−■ ＠−ＳＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＨ３ ■−ＳＣ１１２ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＨ３■−ＳＣＨ２Ｇ
Ｏ−＠一■ ＠−ＳＣ：ＩＩ２ＣＩ２ＧＯ−＠−■ ＠−ＳＣＨ２ＧＯ−＠−ＯＣＩ｛３ ＠−ＳＣＨ２Ｃｆｌ２ＧＯ−＠−ＯＣＨ３＠−ＳＣＩＩ
２ＧＯ−■一〇−■ ■−ＳＣｌｌ２　ＣＩ｛２ＧＯ−■−０−◎＠−ＳＣＨ
２ＧＯ−＠−ＣＯＮＨＣＨ３−１０一 ■−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ〇一■一ＣＯＣＨ３■一ＳＣ■２
ＣＯ−■−ＣＯ−Ｏ ■一ＳＣＨ２ＧＯ−＠−ＣＩ ＠−ＳＣ｝ｆ２ＣＨ２ＣＯ−■一Ｃ１ ◎−ＳＣＨ２ＧＯ−■−Ｎ０２ ◎一ＳＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−＠−ＮＯ２ ＠−ＳＣＨ２Ｃｏ一■一ＣＮ ■−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■−ＣＮ など ［２］アルキル（チオ）フエニルエーテルカルボン酸類
と（置換基を有した）ベンゼンとのケトンＣＨ３−＠−
ＯＣＨ２Ｃｏ−＠ ＣＨ３−■一〇ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■ ＣＨ３−■−ＯＣＨ２Ｃｏ−＠−ＣＨ３ＣＨ３−■−Ｏ
ＣＲ２ＣＨ２ＣＯ−■−Ｃｌｌ３ＣＨ３−＠−ＯＣＩ｛
２ＣＨ２ＧＯ−■一■ＣＨ３−■一ＯＣＲ２ＣＯ−■一
〇ＣＨ３ＣＨ３−■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■一〇〇Ｈ
３−１１一 ＣＨ３−＠−　ＯＣ：Ｈ２ＣＯ一■−０−ＯＣ１１３−
■−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ〇一■−０−■Ｃ１１３−■一〇
ＣＩ’１２ＧＯ−■一〇〇ＮＩＣ｝１３Ｃ１１３−■一
〇ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＯＣＨ３Ｃ１１３−■一〇
ＣＨ２ＣＯ−■−ＣＯ−Ｏ（’，１１３　−＠−ＯＣＨ
２　ＣＯ一■一ＣＩＣｌｒ３−＠−ＯＣＩＩ２Ｃｌｌ２
ＣＯ−■−Ｃ１Ｃ１１３−■−ＯＣＩＩ２ＣＨ２ＣＯ−
■−ＮＯ２Ｃｌｌ３”＠−ＯＣＨ２ＣＯ−■−ＣＮＣｌ
１３−＠−ＯＣＩＩ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＮＣｌｌ３−
＠−ＳＣＨ２ＣＯ−■ ＣＩｌ３−■−ＳＣｌ■２ＣＨ２ＣＯ−■Ｃｌｌ３−■
一ＳＣＨ２ＣＯ−＠−Ｃｌ３Ｃ１｛３−■−ＳＣＨ２Ｃ
Ｉ１２ＣＯ−■一〇Ｈ３−１２ー ＣＨ３−■−ＳＣＨ２ＣＯ−■−ＯＣＨ３ＣＨ３−■−
ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ〇一■一〇Ｃ｝１３ＣＨ３−■−ＳＣ
Ｈ２ＧＯ−■−０−ＯＣＨ３−■−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ
−■一〇−■ＣＨ３−■一ＳＣＨ２Ｃｏ−＠−ＣＯＮＨ
ＣＨ３ＣＨ３−■−ＳＣ■２ＣＨ２ＣＯ−■一〇ＯＣＲ
３ＣＨ３−■−ＳＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＯ−＠ＣＨ３−■
−ＳＣＨ２Ｃ〇一■−ＣＩ ＣＨ３−＠−ＳＣＨ２Ｃｌｌ２ＣＯ−■一ＣＩＣＨ３−
■一ＳＣＨ２ＣＯ　−＠−　ＮＯ２ＣＨ３−■−ＳＣＨ
２Ｃｌ２ＣＯ−＠−Ｎｏ２ＣＨ３−Ｏ−ＳＣＨ２ＣＯ−
■一ＣＮ ＣＨ３−Ｏ−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＮなど ［３］フェニル（チオ）フエニルエーテルアルキルカル
ボン酸類と（置換基を有した）ベンゼンとのケトン ■一〇−ＯＣＲ２ＣＯ一■ ■−■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■ ■−■一〇ＣＨ２ＣＯ−■−ＣＨ３ −１９一 ■−■−ＯＣＩＩ２ＣＨ２ＣＯ一■−ＣＨ３■−＠−Ｏ
ＣＨ２ＣＯ−＠−＠ ＠−＠−ＯＣＲ２ＧＯ−＠−ＯＣＨａ ＠　−　＠　−　ＯＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯ　−＠　−　
ＯＣＨ３■−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−０−＠ ＠−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＯＮＨＣＨ３０−■−Ｏ
ＣＲ，，ＣＩ，２ＣＯ−■−ＣＯＣＨ３＠−＠−ＯＣＨ
２ＣＯ−＠−ＧＯ−■ ■一＠−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＩ ■−■一〇ＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ−＠−Ｃｌ＠−＠−ＯＣＨ
２ＣＯ−＠−ＮＯ２ ＠−＠−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−Ｎｏ２０一■−ＯＣ
Ｉ１２ＣＯ−■一ＣＮ ■−Ｏ−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＮｏ−＠−Ｓ（１
：Ｈ２ＣＯ一■ ■−■一ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■ ■−■一ＳＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−■−ＣＨ３＠−＠−ＳＣ
Ｈ，ＣＯ−＠一◎ ー１４− ｏ−ｏ−ｓｅｔｔ２ｃｏ−■−ＯＣＨ３０−■−ＳＣＨ
２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＯＣＨ３◎−＠−ＳＣＨ２Ｃｏ−＠
−０−■ ＠−＠−ＳＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＯＮＨＣＨ３◎−＠−Ｓ
ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＯＣＨ３＠−＠−ＳＣＨ２Ｃ
ｏ−■−ＣＯ−Ｏ Ｃ１ ■−＠−ＳＣＨ２ＣＯ−♂ ■一■一ＳＣ｝１２０Ｈ２ＣＯ−＠−Ｃｌ■−■−ＳＣ
Ｈ２Ｃｌ｛２ＧＯ−＠−ＮＯ２■一■−ＳＣＨ２ＣＯ−
■一ＣＮ ｏ一〇一ＳＣＨ２ＣＩ｛２Ｇｏ−＠−ＣＮなど ［４］アルコキシ（チオ）フェニルエーテルヵルボン酸
類と（置換基を有した）ベンゼンとのケトンＣＨ３０−
■−ＯＣ■２ＣＯ−■ Ｃ■３０−■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■ＣＨ３０−■−
ＯＣＨ２Ｃｏ−＠−ＣＨ３ー１５一 Ｃｌ１３０−＠−ＯＣＨ２Ｃｆ｛２ＧＯ−＠−ＣＨ３Ｃ
ｌｌ３０−＠−ＯＣＨ２Ｃｏ−＠一■Ｃ１１３０−＠−
ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−＠Ｃ１１３０−■−ＯＣＨ２
ＣＯ−＠−ＯＣＲ３Ｃｌｌ３０−■一〇ＣＩ１２　ＣＨ
２　ＧＯ一〇一〇ＣＨ３Ｃｌ１３０−■−ＣＨ２ＣＯ−
＠−０−■ＣＨ３０−■−ＯＣＩｌ２ＣＩＩ２ＣＯ−■
一〇−０ＣＨ３０−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＯＮＩＩ
ＣＨ３ＣＨ３０−＠−ＯＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−＠−ＣＯＣ
Ｈ３ＣＩＩ３０−■−ＯＣＲ２ＣＯ−＠−Ｇｏ−■ＣＨ
３０−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＩＣＨ３０−■−ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＩＣＨ３０−＠−ＯＣＲ２ＧＯ
−■−Ｎ０２ＣＩ｛３０−＠−ＯＣＨ２Ｃ：Ｈ２ＧＯ−
■一ＮＯ２ＣＨ３０−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＮＣ１
１３０−＠−ＯＣＲ２Ｃｌ２ＣＯ−＠−ＣＮＣｌｌ３０
−＠−ＳＣＨ２ＧＯ−■ Ｃｌｌ３０−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ−＠ＣＨ３０−＠
−ＳＣＨ２ＧＯ−■一ＣＨ３ＣＨ３０−＠−ＳＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＯ−■一ＣＨ３−１６− ＣＨ３０−＠−ＳＣＨ２ＣＯ−＠−■ ＣＨ３０−＠−ＳＣＩ｛２ＣＨ２Ｃｏ−■−ＯＣＨ３０
−＠−ＳＣＨ２ＧＯ−＠−ＯＣＨ３ＣＨ３０−＠−ＳＣ
Ｈ２ＣＨ２ＧＯ−＠−ＯＣＨｓＣＨ３０−＠−ＳＣＨ２
ＣＯ−■一〇−ＯＣ｝１３　０−■一ＳＣＨ２Ｃ■２Ｃ
Ｏ−■一〇−■Ｃ｝１３０−＠−ＳＣ｝１２ＧＯ−■一
〇〇ＮＨＣ｝Ｉ３ＣＨ３０−■〜ＳＣＨ２Ｃ■２ＣＯ−
■−ＣＯＣＩ１３Ｃｌ｛３０−■−ＳＣ｝Ｉ２ＣＯ−＠
−ＧＯ−■ＣＨ３０−＠−ＳＣ，Ｈ２ＣＯ−＠−ＣＩＣ
ＨａＯ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−■−ＣＩＣＨ３０−
＠−ＳＣＨ２ＧＯ−■−ＮＯ２ＣＨ３　０−■−ＳＣＨ
２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＮＯ２ＣＨ３０−＠−ＳＣＨ２ＣＨ
２ＧＯ−■−ＣＮなど ［５］フェノキシ（チオ）フエニルエーテルアルキルカ
ルボン酸類と（置換基を有した）ベンゼンとのケトン −１７− ■−０−■−ＯＣＲ２Ｃｏ−＠ ＠−０−＠−ＯＣＨ２Ｃｌｌ２Ｃｏ−■＠−０−＠−Ｏ
ＣＨ２ＣＯ−■−ＣＨ３＠−０−＠−ＯＣＨ２Ｃｌｌ２
ＣＯ−■−ＣＨ３＠−０−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−■一〇 ＠−０−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−ＯＣＩＩ３■−０−＠
−ＯＣｔｌ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＯＣＨ３◎−０−■−Ｏ
ＣＨ２ＣＯ−＠−０−■Ｏ−０−■一〇ＣＨ２ＣＤ−＠
−ＣＯＮＨＣＨ３■−０−■一〇Ｃ｝Ｉ２ＣＨ２ＣＯ一
■一ＣＯＣＨ３■−０−■一〇ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＯ−
◎Ｏ−０−■−ＯＣＨ２ＧＯ−＠−ＣＩ ｏ−ｏ−ｏ−ｏｃＨ２ｃｎ２ｃｏ−■一Ｃ１０−０−■
一〇ＣＨ２ＣＯ−＠−ＮＯ２＠−０−＠−ＯＣＨ２ＣＨ
２ＣＯ−■−Ｎ０２■−０−■−ＯＣＲ２ＣＯ−＠−Ｃ
Ｎ ■−０−■一〇ＣＩ１２ＣＨ２Ｇｏ−＠−ＣＮＯ−０−
■一ＳＣＨ２Ｃｏ−＠ ■一〇−■−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ　−＠■−０−■一Ｓ
ＣＨ２Ｃｏ−＠−Ｃｌ３−１８一 ■一〇一■−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｇｏ−＠−ＣＨ３◎−０−
＠−ＳＣＨ２Ｇｏ−＠−■ ■一〇−■−ＳＣＨ２ＣＯ一■−ＯＣ■３■一〇一■−
ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■−ＯＣＨ３■−０−■−ＳＣＨ
２ＣＯ−■−０−■■一〇−■一ＳＣＨ２ＣＯ−■一Ｃ
ＯＮＨＣＨ３■−０−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■−Ｃ
ＯＣ■３■−０−Ｏ−ＳＣＩ｛２ＣＯ−＠−Ｇｏ−〇〇
−０−＠−ＳＣＨ２ＣＯ−■−Ｃ１ ■一〇−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−Ｃｌ■−ｏ−ｏ
−ｓｃｎ２ｃｏ−■−Ｎ０２■一〇−■−ＳＣＨ２ＣＨ
２ＣＯ−＠−Ｎｏ２◎−０−◎一ＳＣＨ２ＣＯ−■一〇
Ｎ ■−０−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■−ＣＮなど ［６］アルコキシカルボニル（チオ）フエニルエーテル
カルボン酸類と（置換基を有した）ベンゼンとのケトン ＣＨ３　００Ｃ−■一〇ＣＨ２ＣＯ−■Ｃ■３００Ｃ一
■−ＯＣ■２ＣＯ−■一ＣＩＩ３−１９− Ｃ１１３００Ｃ一■−ＯＣＩＩ２ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＨ
３ＣＨ３００Ｃ一■−ＯＣＩＩ２ＣＯ−■一■ＣＩ１３
００Ｇ−＠−ＯＣＲ２ＣＯ−■一〇Ｃ１１３Ｃ１１３０
０Ｃ＠−ＯＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−■一〇ＣＩ３Ｃ１１３０
０Ｇ−＠−ＯＣＩＩ２ＣＯ−＠−０−■ＣＩ１３００Ｇ
−＠−００ＣＯＣＨ２Ｃｏ一■−ＣＯＮＨＣＨ３Ｃ■３
００Ｃ一■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■一〇〇ＣＨ３ＣＨ
３００Ｇ−■一〇ＣＩＩ２ＣＯ−■−ＣＯ−ＯＣＩ３０
０Ｇ−＠−ＯＣＲ２Ｇｏ−＠−ＣＩＣＪ１３００Ｃ−＠
−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−Ｎｏ２ＣＩ１３００Ｇ−＠−ＯＣ
Ｉ１２ＧＯ−■一ＣＮＣＩ１３００Ｃ−＠−ＯＣＩＩ２
Ｃｆｆ２ＣＯ−■一ＣＮＣＩ１３００Ｇ−＠−ＳＣＩ１
２ＧＯ−＠ＣＨ３００Ｃ−■一ＳＣＨ２Ｃｏ一◎一ＣＨ
３ＣＩ１３００Ｃ−■−ＳＣＨ２ＣＨ２　ＧＯ＝■一Ｃ
Ｉ１３ＣＨ３００Ｃ一■一ＳＣＩＩ２ＧＯ−■−■Ｃ１
１３００Ｃ−＠−ＳＣＨ２ＣＯ−＠−ＯＣＨ３Ｃ１１３
００Ｃ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＯＣＨ３Ｃ１１
３００Ｇ−■−ＳＣＩ１２ＣＯ−■一〇−■ＣＨ３００
Ｃ−＠−ＳＣＨ２ＧＯ−■一〇ＯＮＩＣ■３−２０− ＣＨ３００Ｃ一■−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ〇一■一ＣＯＣ■
３ＣＨ３００Ｃ−■−ＳＣＨ２ＣＯ−■−ＣＯ−ＯＣＲ
３　００Ｇ−■一ＳＣＨ２ＣＯ−■−ＣＩＣＨ３００Ｃ
−■−ＳＣＨ２ＣＯ−■−Ｎ０２ＣＨ３００Ｃ−＠−Ｓ
ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＮＣＨ３００Ｃ−■−ＳＣＨ２ＣＨ
２ＣＯ−■−ＣＮなど ［７］アリロー、キシカルボニル（チオ）フエニルエー
テルアルキルカルボン酸類と（置換基を有した）ベンゼ
ンとのケトン ■−０００一■一〇ＣＩ２ＧＯ−＠ ■一〇〇〇一■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■■一〇〇Ｃ−
■−ＯＣＨ２ＣＯ−■−ＣＨ３■−００Ｃ−＠−ＯＣＲ
２ＣＯ−■−■■−００Ｃ一■−ＯＣＩＩ２ＣＯ−＠−
ＯＣＨ３■−０００一■−ＯＣＲ２ＣＨ２Ｃｏ−■一〇
Ｃ■３■−００Ｃ−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−■一〇−■■一
〇〇〇一■−ＯＣＨ２ＣＯ−■一ＣＯＮＩＩＣＨａ■−
ＯＯＣ一■−ＯＣ■２ＣＨ２ＣＯ−■−ＣＯＣ■３■−
００Ｃ−＠−ＯＣＲ２Ｇｏ−■−ＣＯ−■−２１− ■−００〇−＠−ＯＣＲ２ＧＯ−■一Ｃ１■−００Ｃ−
■−ＯＣＨ２ＣＯ−■−Ｎ０２ｏ−ｏｏｃ−■−ＯＣＲ
２ＧＯ−＠−ＣＮ■−０００一■一ＳＣＨ２ＣＯ−■ ■−００Ｃ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ−＠■−００Ｃ−
＠−ＳＣＨ２ＧＯ−■一ＣＨ３＠−００Ｇ−＠−ＳＣＨ
２ＧＯ−＠−■■−０００一■−ＳＣＨ２ＣＯ−＠−Ｏ
ＣＲ３■−００Ｇ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ　−＠−　
ＯＣＲ３■−００Ｇ−＠−ＳＣＨ２Ｃｏ−■一〇−◎＠
−００Ｃ−＠−ＳＣＨ２ＧＯ−■一ＣＯＮＨＣＨ３■−
００Ｇ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ−■一ＣＯＣＨ３＠−
００Ｇ−＠−ＳＣＨ２ＣＯ一■−ＣＯ−■＠−００Ｃ−
＠−ＳＣＨ２ＣＯ−■一０１■−０００一■−ＳＣＨ２
Ｃｏ−＠−ＮＯ２■−００Ｃ一■−ＳＣＨ２ＧＯ−＠−
ＣＮなど ［８］アルキルアミノカルボニル（チオ）フエニルエー
テルカルボン酸類と（置換基を有した）ベンゼンとのケ
トン ー２２ー Ｃ■３Ｎ■ＯＣ一■−ＯＣＨ２ＣＯ−＠ＣＨ３ＮＨＯＯ
Ｃ＠−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠ＣＨ３ＮＨＯＣ一■一Ｏ
ＣＲ２ＧＯ−＠−ＣＨ３ＣＨ３ＮＨＯＯＣ−＠−ＯＣＨ
２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＨ３ＣＨ３ＮＨＯＯＣ−■−ＯＣ
Ｈ２ＣＯ−＠−＠ＣＩ３ＮＨＯＯＣ−＠−ＯＣＨ２ＣＯ
−■−ＯＣＨ３ＣＨ３ＮＨ００Ｃ＠−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｏ−■−ＯＣＨ３Ｃ■３ＮＨ００Ｃ−■−ＯＣＲ２ＧＯ
−＠−０−■ＣＨ３Ｎ｝１００Ｃ一■一〇〇ＣＯＣＨ２
ＣＯ−■−ＣＯＮＨＣＨａＣＭ３ＮＨＯＯＣ−＠−ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２Ｃｏ−■−ＣＯＣＨ３ＣＨ３　ＮＨＯＯＣ−
＠−０（＆　ＧＯ一〇−ＣＩＣＨ３ＮＨ００Ｃ−■−Ｏ
Ｃ■２Ｃ〇一■一Ｎ０２ＣＩ３ＮＨＯＯＣ−＠−ＯＣｆ
｛２Ｃｏ一■一〇ＮＣＨ３ＮＨ００Ｃ一■−ＳＣ■２Ｃ
Ｏ−■ＣＩ３ＮＨＯＯＣ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠
ＣＨ３ＮＨＯＯＣ−＠−ＳＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＨａＣＨ
３ＮＨＯＯＣ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−■−ＣＨ３Ｃ
Ｉ３ＮＨＯＯＣ−＠−ＳＣＨ２Ｃｏ一■−■ＣＨ３　Ｎ
ＨＯＯＣ−■−ＳＣＨ２ＣＯ一■−ＯＣＩＩ３ＣＩ３　
ＮＨＯＯＣ−＠−ＳＣＨ２　Ｇｏ−＠−０−■−２３− ＣＨ３ＮＨＯＯＣ−＠−ＳＣＨ２Ｇｏ−＠−ＣＯＮＨＣ
ＨａＣ１１３Ｎ１１００Ｃ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−
■−ＣＯＣＨ３Ｃｌｌ３ＮＨＯＯＣ−＠−ＳＣＨ２ＣＯ
−■−ＣＩＣＩ１３Ｎ１１００Ｃ−■−ＳＣＨ２ＣＯ−
＠−ＮＯ２ＣＩ１３　ＮＩＩＯＯＣ−■一ＳＣＨ２ＣＯ
−■一ＣＮなど ［９コアリールアミノカルボニル（チオ）フエニルエー
テルアルキルカルボン酸類と（置換基を有した）ベンゼ
ンとのケトン ＠−ＮＨＯＣ−■−ＯＣＨ２ＣＯ−■ ＠−Ｎｌ｛ＱＣ−■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■＠−ＮＨ
ＯＣ−■−ＯＣＲ２　ＧＯ　−＠−　ＣＨ３＠−Ｎｆ｛
ＱＣ−＠−ＯＣＨ２ＣＩ２ＧＯ−■−ＣＨ３＠−ＮＨＯ
Ｃ一■一ＯＣＲ２ＧＯ−＠−■＠−ＮＨＯＣ−＠−ＱＣ
｝１２ＧＯ−■−ＯＣＩＩ３＠−ＮＨＯＣ−＠−ＯＣＨ
２ＧＯ−＠−０−＠＠−　ＮＨＯＣ　−＠−　ＯＣＨ２
　ＧＯ　−＠−　ＣＯＮＨＣＨａ＠−ＮＨＯＣ−＠−Ｏ
ＣＲ２ＣＨ２Ｃｏ−＠−ＣＯＣＨ３＠−ＮＨＯＣ−■−
ＯＣＨ２ＣＯ−■一Ｃ１＠−ＮＨＯＣ−■−ＯＣＨ２Ｃ
Ｏ−＠−ＮＯ２−２４− ■−ＮＨＯＣ−＠−ＯＣＨ２ＧＯ−＠−ＣＮ■一ＮＨＯ
Ｃ−■−ＳＣＨ２ＣＯ一■ ■一Ｎ｝ＩＯＣ−■−ＳＣＨ２Ｃ｝１２Ｃｏ−＠＠−Ｎ
ＨＯＣ一■一ＳＣＩ■２ＣＯ−◎一ＣＨ３■一ＮＨＯＣ
−■一ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＨ３■−ＮＨＯＣ−
＠−ＳＣＨ２ＣＯ−■−■■−ＮＨＯＣ−＠−ＳＣ，Ｈ
２ＣＯ−■−ＯＣＨ３■−ＮＨＯＣ−■一ＳＣＨ２ＣＯ
−■一〇−■■−ＮＨＯＣ−＠−ＳＣＨ２Ｇｏ−＠−Ｃ
ＯＮＩ｛Ｃ｝Ｉ３■−ＮＨＯＣ−■一ＳＣＨ２　ＣＨ２
　Ｃｏ−＠−ＣＯＣＨ３■−ＮＨＯＣ−■−ＳＣＨ２Ｃ
Ｏ−■一Ｃ１＠−ＮＨＯＣ−＠−ＳＣＨ２ＣＯ−■−Ｎ
０２■一ＮＨＯＣ−■−ＳＣＨ２ＣＯ−■一ＣＮなど ［１０］アルキルアシル（チオ）フェニルエーテルカル
ボン酸類と（置換基を有した）ベンゼンとのケトン ＣＨ３ＣＯ一■一〇ＣＨ２Ｃ〇一■ ＣＨ３ＣＯ−■一ＯＣＲ２　ＣＩ２　ＣＯ一■ＣＨ３Ｃ
Ｏ−■−ＯＣＨ２ＣＯ−■一ＣＨ３−？只一 ＣＩ１３ＧＯ−＠−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ−■一ＣＨ３Ｃ
Ｈ３ＣＯ−■一〇Ｃｌｌ２　ＣＯ−■−■ＣＨ３ＣＯ　
−＠　−　ＯＣＨ２　ＣＯ　−＠　−　ＯＣＨａＣＨ３
ＣＯ−＠−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＯＣＨ３ＣＩ１３
ＣＯ−■−ＣＨ２ＣＯ−■−０−■ＣＩ＋３Ｃｏ−＠−
ＯＣＨ２Ｃｏ−■−ＣＯＮＨＣＨ３（：ＩＩ３ＧＯ−■
−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■−ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｃｏ−＠
−ＯＣＨ２Ｃｏ−■一〇〇一■ＣＨ３ＣＯ−＠−ＯＣＨ
２ＧＯ−■−ＣＩＣＩ１３ＣＯ−■一〇ＣＩ１２ＣＨ２
ＧＯ−＠−ＣＩＣ１３Ｃｏ−＠−ＯＣＨ２Ｃｏ−■−Ｎ
０２ＣＩ１３ＧＯ−＠−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＮＯ
２Ｃｌ１３ＣＯ−＠−ＯＣＲ２Ｇｏ−＠−ＣＮＣＩ３Ｇ
Ｏ−＠−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＮＣＨ３ＧＯ−＠
−ＳＣＨ２Ｃｏ−■ ＣＨ３ＣＯ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ−■０１１３ＣＯ
−■−ＳＣ■２ＣＯ−■一Ｃ■３ＣＨ３ＣＯ−■−ＳＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＨ３ＣＩ１３ＧＯ−＠−ＳＣＨ
２Ｃｏ−■一■ＣＩ１３ＧＯ−＠−ＳＣＨ２Ｃ，０−■
一〇Ｃ｝Ｉ３−２６− ＣＩＩ３ＣＯ−■一ＳＣ■２ＣＨ２Ｃ〇一■−ＯＣＨ３
ＣＨ３ＣＯ−■一ＳＣＨ２ＣＯ一■−〇一◎ＣＨ３ＣＯ
一■−ＳＣＨ２Ｃｏ−＠−ＣＯＮＨＣ｝Ｉ３ＣＨ３ＣＯ
一■−ＳＣＨ２Ｃ■２ＣＯ−Ｏ−ＣＯＣＨ３ＣＨ３ＣＯ
−■−ＳＣＨ２ＣＯ一■一ＣＯ−■ＣＨ３ＣＯ−■一Ｓ
ＣＨ２ＣＯ−■−ＣＩＣＩ３ＧＯ−■−ＳＣＨ２ＣＨ２
ＣＯ−＠−ＣＩＣＨ３ＣＯ−■−ＳＣＨ２ＣＯ一■一Ｎ
Ｏ２ＣＨ３ＣＯ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｇｏ−＠−Ｎｏ２
ＣＨ３ＣＯ−■一ＳＣＨ２Ｃ〇一■一ＣＮＣＨ３ＣＯ一
■一ＳＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−＠−ＣＮなど ［１１］アリールアシル（チオ）フエニルエーテルアル
キルカルボン酸類と（置換基を有した）ベンゼンとのケ
トン Ｏ−ＣＯ−■一ＯＣＲ２ＣＯ−＠ Ｏ−ＣＯ−■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■■一ＣＯ−＠−
ＯＣＲ２Ｇｏ−◎一Ｃ■３■一〇〇一■−ＯＣＨ２ＣＨ
２ＣＯ−＠−Ｃｌｌ３■−ＣＯ−■−ＯＣＲ２ＣＯ一■
−■ −２７− ＠−ＣＯ−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−ＯＣＨ３■−ＧＯ−
＠−ＯＣＨ２Ｃｌ｛２ＣＯ−■一〇ＣＨ３■一ＣＯ一■
一〇ＣＨ２ＣＯ−＠−０−＠＠−ＣＯ−＠−ＯＣＨ２Ｇ
ｏ−＠−ＣＯＮＨＣＨ３■−Ｇｏ−＠−ＯＣＨ２Ｃｌ２
ＣＯ−■−ＣＯＣＨ３■−ＣＯ−■一ＯＣＲ２ＧＯ−■
一ＣＯ−■＠−ＧＯ−＠−ＯＣＨ２ＧＯ−■−Ｃｌ■−
Ｇｏ−＠−ＯＣＩ｛２ＣＯ−＠−ＮＯ２■−ＧＯ−＠−
ＯＣＲ２Ｇｏ−＠−ＣＮ■−ＣＯ−■−ＳＣＨ２ＣＯ−
■ ■−Ｃｏ−＠−ＳＣＩＩ２ＣＨ２ＣＯ−■■一ＣＯ−＠
−ＳＣＨ２Ｇｏ−■一ＣＨ３＠−Ｃｏ−＠−ＳＣＨ２Ｃ
ｌ２ＣＯ一■一ＣＨ３Ｏ−ＣＯ−■−ＳＣＨ２ＧＯ−＠
−＠ ■−ＣＯ一■−ＳＣＨ２ＧＯ−＠−ＯＣＨ３■一ＣＯ−
■−ＳＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−■−ＯＣＨ３＠−ＣＯ−＠−
ＳＣＨ２ＣＯ−＠−０−＠■一ＣＯ−■一ＳＣＨ２ＣＯ
−■一ＣＯＮＨＣＨ３■−Ｇｏ−＠−ＳＣ１１２Ｃｌｌ
２Ｃｏ−■−ＣＯＣＨ３■−ＣＯ−＠−ＳＣＨ２ＧＯ−
■一〇〇一■ー２８− ■一ＣＯ−＠−ＳＣＨ２ＣＯ−＠−Ｃｌ＠−ＧＯ−＠−
ＳＣＨ２ＧＯ−■−Ｎ０２■−ＣＯ一■一ＳＣＨ２Ｃ〇
一■一ＣＮなど ［１２］クロル（チオ）フエニルエーテルカルボン酸類
と（置換基を有した）ベンゼンとのケトンＣ１−■一Ｏ
ＣＲ２ＣＯ一■ Ｃ１−■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■ Ｃｌ−■一〇ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＨ３ Ｃ１−■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＨ３Ｃ１−■−
ＯＣＨ２Ｃ〇一■−■ Ｃ１−■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■一〇ＣＩ−＠−ＱＣ
｝Ｉ２ＣＯ−■一〇Ｃ■Ｉ３Ｃ１−■一ＯＣＲ２　ＣＩ
２　Ｃｏ　−＠　−　ＯＣＨ３Ｃ１−■一ＯＣＲ２ＣＯ
−■−０−■ Ｃ１−■一〇ＣＩＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−０−＠ＣＩ一■
−ＯＣＨ２Ｃｏ−＠−ＣＯＮＨＣＨ３ＣＩ−＠−ＯＣＨ
２ＣＨ２Ｃｏ−■一ＣＯＣｆｌ３Ｃ１−■一〇ＣＨ２Ｃ
Ｏ−■−ＣＯ−ＯＣ１一■−ＯＣＨ２ＣＯ−＠−Ｃｌ −２９− Ｃ１−■−ＯＣＨ２ＣＩＩ２ＣＯ−■−０１Ｃ１−■一
〇ＣＩ１２ＣＯ−Ｏ−Ｎ０２Ｃ１−■−ＯＣ１１２ＣＩ
１２ＧＯ−＠−ＮＯ２ＣＩ．−＠−ＯＣＲ２Ｇｏ−■一
ＣＮ Ｃ１−■一ＯＣＲ２ＣＨ２ＧＯ−■一ＣＮＣｌ．−＠−
Ｓｅｔｆ２ＣＯ−■ ＣＩ−＠−ＳＣＨ２ＣＩ１２ＧＯ−■ Ｃ１−■−ＳＣｔｌ２ＧＯ−＠−Ｃｌｌ３ＣＩ−＠−Ｓ
Ｃ［２ＣＨ２ＧＯ−■一ＣＨ３Ｃｌ−＠−ＳＣＨ２ＧＯ
一〇−■ Ｃｌ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−＠−＠Ｃｌ−＠−ＳＣ
Ｈ２ＣＯ−＠−ＯＣＨ３Ｃｌ−＠−ＳＣＨ２ＣＩＩ２Ｇ
Ｏ−＠−ＯＣＨａＣｌ−＠−ＳＣＨ２ＣＯ−■一〇−■ ＣＩ−＠−ＳＣｆｌ２Ｃ，ｆ｛２ＧＯ−＠−０−＠Ｃｌ
−＠−ＳＣＨ２ＧＯ−＠−ＣＯＮ｝ＩＣＨ３Ｃｌ−＠−
ＳＣＨ２ＣＩ−１２ＧＯ−＠−ＣＯＣＨ３Ｃ１−■一Ｓ
（：ｆ｛２ＧＯ−■−ＣＯ−ＯＣ］ −３０− Ｃ１−■−ＳＣ■２ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＩＣ１−■−Ｓ
Ｃｆ｛２Ｇｏ−＠−ＮＯ２Ｃｌ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｏ一■−ＮＯ２ＣＮ Ｃ１−■一ＳＣＨ２ＣＯ−♂ Ｃ１一■−ＳＣ８２　ＣＨ２　ＧＯ　−＠　−　ＣＮな
ど ［１３］ニトロ（チオ）フエニルエーテルカルボン酸類
と（置換基を有した）ベンゼンとのケトンＮ０２−■−
ＯＣＨ２ＣＯ−■ ＮＯ２　−＠−ＯＣＲ２ＣＨ２ＣＯ−＠ＮＯ２−■−Ｏ
ＣＨ２Ｃ〇一■一ＣＨ３Ｎ０２−■一〇ＣＩ２ＣＩ２Ｃ
Ｏ−＠−ＣＨ３Ｎ０２−■一〇ＣＨ２ＣＯ一■−■ Ｎ０２−Ｏ−ＯＣ■２ＣＯ−■−ＯＣ■３ＮＯ２−＠−
ＯＣＨ２Ｃｌ｛２ＧＯ−＠−ＯＣＲ３ＮＯ２−■一〇Ｃ
Ｈ２ＣＯ−■一〇−■Ｎ０２−■一〇ＣＨ２Ｃｏ−＠−
ＣＯＮＨＣＨ３ＮＯ２−■−ＯＣＨ２Ｃ■２ＣＯ−■一
ＣＯＣＨ３ＮＯ２　−＠−ＯＣＲ２ＣＯ−＠−ＣＯ−■
−３ｌー ＮＯ２　−＠−ＯＣＨ２ＣＯ−■一ＣＩＮＯ２−＠−　
ＯＣＨ２ＣＯ一■一Ｎ０２ＮＯ２−＠−ＯＣＩＩ２Ｃｏ
一■一ＣＮＮ０２−■一ＳＣ■２ＣＯ−■ ＮＯ２−■−ＳＣ１１２ＣＨ２ＣＯ−■Ｎ０２−■−Ｓ
ＣＨ２ＣＯ−■一ＣＨ３ＮＯ２　−＠−ＳＣＨ２　（ｌ
Ｊ［２ＧＯ一■一ＣＨ３Ｎ０２−■−ＳＣＨ２ＣＯ−＠
一■ ＮＯ２　−＠−ＳＣＨ２ｃＯ−■−ＯＣＨ３ＮＯ２−＠
−ＳＣＨ２Ｃｌ２ＧＯ−＠−ＯＣＲ３Ｎ０２−■−ｓｃ
ｎ２ｃｏ−ｏ−ｏ−■ＮＯ２−■−ＳＣＩＩ２ＣＯ一■
−ＣＯＮＨＣＨ３Ｎ０２−■一ＳＣＨ２ＣＩｌ２ＣＯ−
■一ＣＯＣＨ３ＮＯ２−＠−ＳＣＨ２　Ｃｏ−＠−Ｃｏ
　−＠Ｎ０２−■−ＳＣＩＩ２ＣＯ−■−ＣＩＮ０２−
■−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＩＮＯ２−＠−ＳＣＨ
２Ｃｏ−■−ＮＯ２ＮＯ２−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＧＯ−
＠−ＮＯ２Ｎ０２−■一ＳＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＮ ＮＯ２−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＮ−３２ー など ［１４］シアノ（チオ）フェニルエーテルカルボン酸類
と（置換基を有した）ベンゼンとのケトンＣＮ−＠−Ｏ
ＣＲ２Ｇｏ−＠ ＣＮ−■−ＯＣＲ２ＣＨ２Ｃｏ−＠ ＣＮ一■−ＯＣＨ２ＣＯ−■−ＣＩ｛３ＣＮ−■−．Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠−Ｃｌ３ＣＮ−■一ＯＣＲ２Ｇｏ
−＠−■ ＣＮ−■一〇Ｃ■２ＣＨ２ＣＯ−■−■ＣＮ一■−ＯＣ
Ｈ２ＣＯ−■−ＯＣＨ３ＣＮ一■−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ
−■一〇ＣＨ３ＣＮ−■一〇ＣＨ２ＣＯ一■一〇−■ ＣＮ一■一〇ＣＩ２ＣＩ２ＣＯ−＠−０−＠ＣＮ−＠−
ＯＣＨ２ＣＯ−■一ＣＯＮＨＣＨ３ＣＮ一■−ＯＣ■２
Ｃ■２ＣＯ−■一ＣＯＣＩＩ３ＣＮ−＠−ＱＣ｝Ｉ２Ｃ
Ｏ一〇一ＣＯ−■ＣＮ一■−ＯＣＲ２ＣＯ−＠−ＣＩ ＣＮ一■−ＯＣ■２ＣＩＩ２ＣＯ−■−ＣＩＣＮ−＠−
ＯＣＨ２ＣＯ−＠−ＮＯ２ ＣＮ−＠−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ−■−Ｎ０２−γし ＣＮ−■一〇ＣＩ１２ＣＯ−■一ＣＮ ＣＮ一■−ＯＣ■２ＣＨ２ＣＯ−■−ＣＮＣＮ−＠−Ｓ
ＣＨ２ＣＯ−＠ ＣＮ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ一■ ＣＮ一■−ＳＣＨ２ＣＯ−■一ＣＨ３ ＣＮ−＠−ＳＣ｝Ｉ２Ｃｌ２ＣＯ−■−ＣＨ３ＣＮ一■
−ＳＣＨ２ＣＯ−■−■ ＣＮ−＠−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−■−ＯＣＮ一■−ＳＣ
Ｉ１２ＣＯ一■一〇ＣＨ３ＣＮ−＠−ＳＣＩＩ２ＣＨ２
ＧＯ−＠−ＯＣＲ３ＣＮ−■−ＳＣＨ２ＧＯ−■一〇−
■ ＣＮ一■−ＳＣｌ１２ＣＨ２ＣＯ−■−０−■ＣＮ−＠
−ＳＣＨ２ＣＯ一■一〇〇ＮＨＣＨ３ＣＮ一■−ＳＣＨ
２ＣＨ２ＣＯ　−＠　−　ＣＯＣＨ３ＣＮ−■一ＳＣＨ
２Ｃ〇一■−ＣＯ−ＯＣＮ一■一ＳＣ｝Ｉ２ＣＯ一■一
ＣＩ ＣＮ−■一ＳＣＩＩ２Ｃ■２ＣＯ−■−ＣＩＣＮ−＠−
ＳＣＨ２ＣＯ−＠−ＮＯ２ ＣＮ一■一ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ〇一■一ＮＯ２ＣＮ−■−
ＳＣＨ２ＣＯ−＠−ＣＮ −３４− ＣＮ一■−ＳｃＪ｛２ＣＩＩ２ＣＯ−■一ＣＮなど 化合物（Ａ）のうち好ましいものは、　（チオ）フェニ
ルエーテルカルボン酸類と（置換基を有した）ベンゼン
とのケトン，アルキル（チオ）フェニルエーテルカルボ
ン酸類と（置換基を有した）ベンゼンとのケトン，フェ
ニル（チオ）フェニルエーテルカルボン酸類と（置換基
を有した）ベンゼンとのケトン，アルコキシ（チオ）フ
ェニルエーテルカルボン酸類と（置換基を有した）ベン
ゼンとのケトン，アルキルアシル（チオ）フェニルエー
テルカルボン酸類と（置換基を有した）ベンゼンとのケ
トン，クロル（チオ）フェニルエーテルカルボン酸類と
（置換基を有した）ベンゼンとのケトン，ニトロ（チオ
）フェニルエーテルカルボン酸類と（置換基を有した）
ベンゼンとのケ１・ン，シアノ（チオ）フェニルエーテ
ルカルボン酸類と（置換基を有した）ベンゼンとのケト
ンがあげられる。

とくに好ましいものは、　（チオ）フェニルエー−３５
一 テル酢酸と（置換基を有した）ベンゼンとのケトン，　
（チオ）フエニルエーテルプロビオン酸と（置換基を有
した）ベンゼンとのケトン，メチル（チオ）フエニルエ
ーテル酢酸と（置換基を有した）ベンゼンとのケトン，
メチル（チオ）フエニルエーテルブロピオン酸と（置換
基を有した）ベンゼンとのケトン，（置換基を有した）
フエニルメチルカルボン酸類とエチレングリコール（置
換基を有した）フエニルエーテル類とのエステル，フエ
ニル（チオ）フエニルエーテル酢酸と（置換基を有した
）ベンゼンとのケトン，フエニル（チオ）フエニルエー
テルプロビオン酸と（置換基を有した）ベンゼンとのケ
トン，メトキシ（チオ）フエニルエーテル酢酸と（置換
基を有した）ベンゼンとのケトン，メトキシ（チオ）フ
エニルエーテルブロピオン酸と（置換基を有した）ベン
ゼンとのケトン，クロル（チオ）フエニルエーテル＃酸
と（置換基を有した）ベンゼンとのケトン，クロル（チ
オ）フェニルエーテルプロビオン酸と（置換基を有した
）ベンゼンとのケトンがあげられる。

−３６− 化合物（Ａ）は種類の異なるものを二種以上併用しても
よい。また本出願人が出願した特願平１−２８３２９号
明細書に記載の化合物（Ａ）、特願平１−４１１３３号
明細書に記載の化合物（Ａ）　　特願平１−１３４０８
０号明細書に記載の化合物（Ａ）　　特願平１−１５１
３０４号明細書に記載の化合物（Ａ）　　特願平１−１
５８７２９号明細書に記載の化合物（Ａ）　　特願平ｌ
−２５６２２０号明細書に記載の化合物（Ａ）　　特願
平１−２５６２２１号明細書に記載の化合物（Ａ）　　
特願平ｌ−２６３５５１号明細書に記載の化合物（Ａ）
　　特願平１−２８６７４７号明細書に記載の化合物（
Ａ）　　特願平１−２９７１４２号明細書に記載の化合
物（Ａ）および平成元年１２月１２日付けの特許Ｊ１１
（発明の名称：増感剤および感熱記録用材料）に記載の
化合物（Ａ）のうちの一種または二種以上を併用しても
よい。

一般式（１）で表される化合物（Ａ）（本発明の増感剤
）は任意の方法で製造することができ、たとえばその一
つとしてフェノキシ酢酸，アニソールおよびポリリン酸
を加えて３０〜４０℃に加温し反応させる。該反応混合
物は冷水で分解し，固形の不−３７ー 溶解物を濾過，水洗，乾燥したのち，アルコールで再結
晶すると得られる。

本発明の感熱記録用材料において記録層を構成する発色
剤としては、従来の感熱または感圧記録材料に使用され
ているものを使用することができる。たとえばトリアリ
ールメタン系、ジフエニルメタン系、キサンテン系、フ
エノチアジン系、スビロビラン系などの発色剤が好まし
く用いられる。

トリアリールメタン系発色剤としては、３・３−ビス（
Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルア主ノフ
タリド（クリスタルバイオレットラクトン以下ＣＶＬと
略記）、３・３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、３−（Ｐ−ジメチルアξノフエニル）−３−
（１・２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３・３−ビス（１・２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド
、３・３−ビスー（１・２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３一３８− ・３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５
−ジメチルアミノフタリド、３・３−ビス（２−フェニ
ルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチ
ルピロール−２−イル）−６−ジメチルアξノフタリド
などがあげられる。

ジフェニルメタン系発色剤としては、４・４′−ビスー
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２・４・５−トリ
クロロフェニルロイコオーラ主ンなどがあげられる。

キサンテン系発色剤としては、ローダミンＢ−アニリノ
ラクタム、ローダミンＥ（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダくンＢ（ｐ−クロロアニリ力ラクタム、３−
ジメチルアミノー６−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノー７−メトキシフルオラン、３−ジェチルアミ
ノー７−クロロ−６−メチルフルオラン、３−ジエチル
ア主ノー７−（アセチルメチルアξノ）フルオラン、３
−ジエチルア主ノー７−（ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルア主ノー７−（メチルベンジルアξノ
）フルオラン、３−ジエチルアミノー７−（クロロエ−
３ｇ一 チルメチルア主ノ）フルオラン、３−ジエチルア主ノー
７−（ジエチルアξノ）フルオランなどがあげられる。

フェノチアジン系発色剤としては、ペンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなどがあげられる。

スビロビラン系発色剤としては、３−メチルースピロー
ジナフトビラン、３−エチルースビロージナフトビラン
、３・３′−ジクロロースビロージナフトピラン、３一
ペンジルースピロージナフトビラン、３−メチルーナフ
ト−（３−メトキシーベンゾ）一スピロピラン、３−プ
ロピルースビロージベンゾジピランなどがあげられる。

これらの発色剤は単独でまたは２種以上混合して用いて
もよい。

一方、顕色剤としては、発色剤に対して加熱時に反応し
てこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用される
。このような電子受容性物質としてはフェノール性物質
、有機または無機の酸性物質あるいはその塩などが使用
できる。公知の顕色剤としてはたとえば「紙パルプ技術
タイムス」　「発行所（株）テックタイム，３０巻６号
〜３１巻３号」の−Ａｎ− 「感熱記録紙用顕色剤（１）〜（完），志賀喬著」およ
び「同３２巻４号〜３２巻１０号」の「感熱記録紙用顕
色剤（１）〜（完），志賀喬著」に記載されているがい
ずれも使用できる。具体的には下記のものがあげられる
。

（１）　　ビスフェノール系顕色剤 （１−１）　　非含硫ビスフェノール系顕色剤２−　（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−　（３’ーヒ
ドロキシフェニル）プロパン、テトラブロムビスフェノ
ールＡ、４，４′−イソプロビリデンジフェノール、４
，４′−プチリデンビス（２−ｔ−ブチルー５−メチル
フェノール）等のビスフェノールＡ誘導体化合物、４，
４′−メチレンビス（２−シクロヘキシル−５−メチル
フェノール）　、４．４’−イソプロビリデンビス（２
−シクロヘキシル−５−メチルフェノール）、４．４’
−プチリデンビス（２−シクロヘキシル−５−メチルフ
ェノール）　、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２
−シクロヘキシル−５−メチルフェノール）、３．３−
ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシー５−メチ
ルフェノール）ブタン酸エチル、４−［１．１−ビス｛
４−ヒドロキシーＡ１− フエニル｝エチル］ビフエニル、２−　Ｄ，１−ビス｛
４−ヒドロキシフェニル｝エチル］ナフタレン、１−フ
ェニル−１，１−ビス｛４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１−ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、４，４２−プチリデンビス（２−シクロヘキシ
ル−５−メチルフェノール）、メチルーフエニルーメチ
リデンビスフェノール等のビスフェノールＡ系関連化合
物、１．１−　ヒス（４−ヒドロキシフエニル）＃酸、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロｃオン酸
、ビス（４−ヒドロキシフエニル）＃酸メチルエステル
、ビス（４−ヒドロキシフエニル）＃酸−ｎ−ブチル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）＃酸プロパギル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸シンナミル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸フエニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸フェネ、チル、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）＃酸一β−（４′一エトキシフェノキシ）エチ
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−３
−フエノキシプロビル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）吉草酸一β一（４′−メチルフ−４２− ェノキシ）エチル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
テアリン酸アミド、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）−４−メチルペンタン、１，３−ジ［２−　（４−
ヒドロキシフエニル）−２−プロビル］ベンゼン、■，
３−ジ［２−　（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）−２−プロビル］一ベンゼン、ビスフェノール
１，１−ビス（ヒドロキシフェニル）−１−フエニルエ
タン等のビス（ヒドロキシフエニル）酸系化合物 （１−２）　　含硫ビスフェノール系顕色剤４，４′ジ
ヒドロキシフエニルジフエニルスルホン、２，４′ジヒ
ドロキシフエニルジフエニルスルホン、ビス−（３−ア
リルー４−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビスー（３
−アリルー４−ヒドロキシフエニル）スルホン、３−３
′−スルホニルビス（４−ヒドロキシ安息香酸メチルエ
ステル）、１．３−ビス（ｐ−ヒドロキシアニリノスル
ホニル）ベンゼン等のビスフェノールスルホン誘導体；
４−ヒドロキシー４′−ベンジロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソブロボキシジフェニル
スルホン等のビスフェノール−４３− スルホンのモノエーテル；ビス（３．５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニル）スルフイド、ビス（２−メチル
−５−イソプロビル−４−ヒドロキシフエニル）スルフ
イド、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒ−ブチルー３−
メチルフェノール），１．５−ジ（４−ヒドロキシフエ
ニルチオ）−３−オキシペンタン、１，８−ジ（４−ヒ
ドロキシチオ）−３．６−ジオキサオクタン、１，３−
ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）アセトン、１，７−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオン、
１，２−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）フエニルエ
タン、１．２−ジ（４一ヒドロキシフエニルチオ）一Ｆ
（４−クロロフエニル）エタン、４−ヒドロキシフエニ
ルチオ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（
４−ヒドロキシフエニルチオ）酢酸メチル、４−ペンジ
ルオキシフエニル−４−ヒドロキシフエニルスルフイド
等のビスフェノールスルフイド； （２）ヒドロキシアリールカルボン酸系顕色剤（２−１
）ヒドロキシ安息香酸系顕色剤ｐ−ヒドロキシ安息香酸
、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、サルチル酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、ｐ−ヒ一４４ー ドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸一
β−Ｐ−メトキシフエノキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸−β−フエノキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸一β一ｐ−メトキシフエノキシエチル、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−２−（ｏ−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル等のヒドロキシ安息香酸およびｐ−ヒドロキシ安息香
酸エステル；２，４−ジヒドロキシ安息香酸オクタデシ
ル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸−β一ｐ−エトキシ
フエノキシエチル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸−β
−メタアリロキシエチル、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸−β一エチルオキシエチル、２，４−ジヒドロキシー
β−フェニルチオエチル、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールービス−（Ｐ−ヒドロキシ安息香酸）エステル
、１，４−エチレングリコールービス−（ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸）エステル等のヒドロキシ安息香酸誘導体 （２−２）　　サリチル酸系顕色剤 サリチル酸金属塩（Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ａｌ）、４−テ
トラデシルオキシサリチル酸、４−β−Ｐ−｝リオキシ
エトキシサリチル酸、３，５−ジー（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジー（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒ−プチルサリチ
ル酸、３−イソプロペニルー５−ｔｅｒ−プチルサリチ
ル酸、３−ビニル−５−シクロヘキサン酸、３ビニル−
５−ペンジルサリチル酸、５−ミリストイルサリチル酸
、５−フェニルアセチルサリチル酸、メチルフエノキシ
アセチルサリチル酸、４−ミリストイルアミノサリチル
酸、４−フエニルアセチルアミノサリチル酸、２，２−
ビス（３−カルボキシー４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、１，４−ビス（３−カルボキシー４−ヒドロキシ
クミル）ベンゼン、ビス（２−ヒドロキシ−３−カルボ
キシー５−α−フエネチルフエニル）メタン等のサリチ
ル酸誘導体 （２−３）　　その他のヒドロキシアリールカルボン酸
系顕色剤 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、３，４，５．８−テ
トラクロロフタル酸一モノ−２−ヒドロキシエチルの亜
鉛塩、３，４，５．６−テトラクロロフタル酸−モノ−
３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロビルの亜鉛塩等
のフタル酸誘導体、没食子酸一Ｐ−クロロベンジル、没
食子ー４６ー 酸ベンジル、没食子酸−Ｐ−ビニルベンジル等の没食子
酸誘導体；１−ヒドロキシ−４−ペンジルオキシ−２−
ナフトエ酸、１−アシルオキシ−４−ペンジルオキシ−
２−ナフトエ酸、２−アシルオキシ−４−ペンジルオキ
シ−１−ナフトエ酸、これらの酸のＺｎ，Ｍｇ等の多価
金属塩等のナフトエ酸誘導体； （２−４）　　その他のカルボン酸系顕色剤０−クマル
酸メチル、ｐ−クマル酸メチル、０−クマル酸エチル、
ｐ−クマル酸ベンジル、０−クマル酸ナフチルメチル、
インドール−２−カルボン酸亜鉛、インドール−２−カ
ルボン酸カルシウム、１−メチルインドール−２−カル
ボン酸亜鉛、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、Ｐ−ニトロ安息
香酸錫、Ｌ−アスコルビン酸等（３）　　スルホン系顕
色剤 ４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸メチル、４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ブロモベンゼンスルホン酸エチ
ル、４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモベンゼンスルホ
ン酸エチル、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニル
スルホン、３’，４’　｝リメチレン−４−ヒドロキシ
ジフエニルスルホン、２−　（４−ヒドロキシベンゼン
ス一４７一 ルホニル）ナフタレン、１−（４−ヒドロキシベンゼン
スルホニル）ナフタレン、３−アリルー４−ヒドロキシ
−４２−メチルジフエニルスルホン、３−アリルー４−
ヒドロキシ−４′−メトキシジフエニルスルホン、３−
アリルー４−ヒドロキシ−４’−（２−フエノキシエト
キシ）ジフエニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフエ
ニルーＰ一トリルスルホン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）エチルエーテル、４−ヒド
ロキシ−４札イソプロポキシジフエニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−クロロジフエニルスルホン、３，５
−ジーβ−フェノキシエトキシカルボニルベンゼンスル
ホン酸、２−β−ナフトキシエトキシナフタレン−６−
スルホン酸等のスルホン系顕色剤；Ｎ−ベンゼンスルホ
ニル−ｍ−アくノフェノール、Ｎ−（α−ナフタレンス
ルホニル）一ｍ−アミノフェノール、１，３−ヒス（ｐ
−ヒドロキシアニリノスルホニルベンゼン、Ｎ−　（２
−フエノキシエチル）−４−ヒドロキシベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−（３−フエノキシプロビル）−４−ヒド
ロキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−　（フエニルスル
ホニル）−ｐ−｝ルエンスルホンアくド、ｎ−ブチ−４
８− ルーＮ−　（ｏ一カルボキシフエニルスルホニル）一ｐ
−アミノベンゾエート、Ｎ−　（ジメチルスルファモイ
ル）一ｐ一トルエンスルホンアξド、Ｎ，Ｎ’−ジフエ
ニルスルホンアミド等のスルホンアミド化合物；α−ナ
フタレンスルホニルクロリド、ｐ−フエニルベンゼンス
ルホニルクロリド等のスルホニルクロリド化合物 これらの顕色剤は単独または２種以上混合して用いても
よい。

本発明の感熱記録用材料において、一般式（１）で示さ
れる化合物（Ａ）の使用量は顕色剤１００重量部に対し
て、通常１〜２００重量部、好ましくは３〜１００重量
部、特に好ましくは１０〜７０重量部の範囲である。化
合物（Ａ）の使用量が１重量部未満では感熱記録として
の感度向上効果に乏しく、２００重量部を越えると感度
向上効果はもはや飽和状態にあり不経済である。

発色剤と顕色剤の使用比率は、発色剤１００重量部に対
して、顕色剤は通常５〜１００重量部、好ましくは１０
〜７０重量部、特に好ましくは２０〜５０重量部で／ｌ
（１ ある。顕色剤の使用量が５重量部未満の場合は所望の発
色濃度がです、また１００重量部を越えると発色濃度は
平衡に達し、もはやこれ以上の使用は不経済である。

次に本発明の感熱記録用材料の製造法について述べる。

化合物（Ａ）、発色剤および顕色剤を別々に分散し懸濁
溶液を製造する。続いてそれぞれの懸濁溶液を混合し、
該混合物（塗工液）を支持体に塗工し感熱記録用材料を
製造する。

詳細には、化合物（Ａ）と結合剤、発色剤と結合剤、お
よび顕色剤と結合剤をそれぞれ水中で必要ならば界面活
性剤（２−エチルへキシルスルホサクシネートソーダ塩
、ナフタレンスルホン酸ソーダ塩ホルマリン縮金物など
）と共にボール主ル、アトライダーまたはサンドグライ
ンダーなどの粉砕機によって１０μ以下、好ましくは３
μ以下の粒子に粉砕、分散し塗工液とする。

（ｐＡ下余白） −５０− 上記結合剤としては、ポリビニルアルコール、デンプン
およびその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体
；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルビロリドン、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアξド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼインなどの水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系
共重合体などのラテックスを用いることができる。

塗工液は各化合物の懸濁溶液を下記表−１で示すように
組み合わせて混合する。

ー５■− 表一エ の懸濁溶液と発色剤の懸濁溶液を混合することを意味す
る。

また各塗工液に必要に応じてこの種の感熱記録材料に普
通に用いられている補助添加戒分、たとえば填料、熱可
融性物質、潤滑剤などを併用することができる。填料と
しては、たとえば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、クレ、カオリン、タルク、表面処理された炭酸
カルシウムやシリカなどの無機系微粉末の他、尿素／−
５２− ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂などの有機系の微粉末があげられる。熱
可融性物質、潤滑剤としては、たとえば高級脂肪酸また
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３・４−エ
ポキシーへキサヒド口フタル酸ジアルキル、高級ケトン
、その他の熱可融性物質などの５０〜２００℃程度の融
点を有するものがあげられる。

支持体は紙、合成紙、合或樹脂フィルムなどがあげられ
るが、紙が好ましい。

塗工方法としては下記（Ｉ）〜（■）の方法で行うこと
ができる。すなわち、支持体に先の塗工液（ａ）〜（ｇ
）をエアナイフコーター、ブレンドコーター、ロールコ
ーター、ワイブプレスなどの方法により塗工し感熱記録
層を形戒することができる。

（Ｉ）支持体上に塗工液（ａ）を塗工する。第１図に得
られた感熱記録用材料を示す。第１図において、ｌは支
持体、２は化合物（Ａ）と発色剤と顕色剤ー５３ー の混合した層である。

（ｎ）支持体上に塗工液（ｄ）を塗工しさらにその上層
に塗工液（ｅ）を塗工する。第２図に得られた感熱記録
用材料を示す。第２図において、５は発色剤と顕色剤の
混合した層、６は化合物（Ａ）の層である。

（ｍ）支持体上に塗工液（ｅ）を塗工し、さらにその上
層に塗工液（ｄ）を塗工する。第３図に得られた感熱記
録用材料を示す。第３図において、６は化合物（Ａ）の
層、５は発色剤と顕色剤の混合した層である。

（ＩＶ）支持体上に塗工液（ｇ）、塗工液（ｅ）、塗工
液（ｆ）を順次積層するように塗工する。第４図に得ら
れた感熱記録用材料を示す。第４図において、８は顕色
剤の層、６は化合物（Ａ）の層、７は発色剤の層である
。

（Ｖ）支持体上に塗工液（ｆ）、塗工液（ｅ）、塗工液
（ｇ）を順次積層するように塗工する。得られた感熱記
録用材料を第５図に示す。第５図において、６は化合物
（Ａ）の層、７は発色剤の層、８は顕色−５４− 剤の層である。

（ＶＩ）支持体上に塗工液（ｂ）を塗工し、さらにその
上層に塗工液（ｃ）を塗工する。得られた感熱記録用材
料を第６図に示す。第６図において、３は化合物（Ａ）
と発色剤の混合した層、４は化合物（Ａ）と顕色剤の混
合した層である。

（■）支持体上に塗工液（ｃ）を塗工し、さらにその上
層に塗工液（ｂ）を塗工する。得られた感熱記録用材料
を第７図に示す。第７図において、４は化合物（Ａ）と
顕色剤の混合した層、３は化合物（Ａ）と発色剤の混合
した層である。

好ましい塗工方法および感熱記録用材料は（ＩＩ）（Ｖ
ｌ）および（■）である。

各層の塗工厚は感熱記録用材料の形態およびその他の条
件により決定される。塗工量は特に限定されるものでは
ないが、乾燥重量で通常０．５〜２０ｇ／ｍ２、好まし
くは１〜１５ｇ／ｍ２、特に好ましくは３〜１０ｇ／ｍ
２である。

［実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、−５５
一 本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部
および％は重量基準である。また実施例中の試験法を下
記に示す。

（試験法） （１）発色性 ｌ）動的発色試験 作成した感熱記録紙をＭＳＩ型サーマルヘッド印字装置
を用い動作時間（パルス＠）と発色濃度の関係を試験し
た。０．１〜１．０ｍｓｅｃ，電圧２２Ｖ。発色濃度は
マクベス濃度計（マクベス社製）を用１い反射濃度を測
定した。この値は数値が大きい程発色濃度の高いことを
示す。

２）静的発色試験 作威した感熱記録紙を熱傾斜ヒートシーラーを用い温度
＠７０゜Ｃ〜１００゜Ｃ、印圧２ｋｇ／ｃｍ、圧着時間
２秒の条件で発色させ色濃度を測定した。濃度計は１）
に同じ。

（２）白色度（地肌カブリ） 感熱記録紙の発色させる前のハンター白度、Ｂ値をＭｕ
ｌｔｉ　Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｃｏｌｏｕｒ　Ｍｅｔｅｒ　
　ＭＳＣ−２型を用い−５６− 測定した。この値は数値が大きい程白色度の高いことを
示す。

（４）耐光性 発色性試験で発色させた画像部をフェードメーターを用
い８０℃，７２時間照射し、照射部色濃度を測定した。

濃度計はｌ）に同じ。

（５）耐湿性試験 発色性試験で発色させた画像部を４５°ｃ，９０％ＲＨ
の恒温恒温槽中に２４時間放置後画像部の色濃度を測定
した。濃度計は１）に同じ。

（４）耐可塑剤性試験 プラスチック消しゴムを発色性試験で発色させた画像部
の上にのせ２４時間放置後、画像部の色濃度を測定した
。濃度計は１）に同じ。

実施例１〜３、比較例１，２ 下記のＡまたはＢまたはＣ液をそれぞれボールξルにて
２４時間粉砕、分散した後、各液を充分混合し塗工液イ
〜ホを作或した。この塗工液を上質紙（坪ｆｆｉ５０ｇ
／ｍ２）上に乾燥固形分量６ｇ／ｍ２トナルヨうにドク
ターブレードで塗工し、乾燥後、感熱記−５７一 録紙（実施例１〜３）を作成した。

比較例１．２として、Ａ液の本発明の増感剤の懸濁溶液
の代わりに比較の増感剤の懸濁溶液ＩＩ−１およびＨ−
２（従来の化合物の懸濁溶液）を用いて同様に行い、感
熱紙（比較例ｌ，２）を作威した。

表−２　［Ａ液：増感剤の懸濁溶液］ −５８− 化合物（ｌ）； ＣＨ３−■一ＯＣＲ２　Ｇｏ−■一ＣＨ３化合物（２）
； ■−ＯＣＨ２ＣＯ一■−ＯＣ■３ 化合物（３）； ■一ＯＣＲ２ＣＨ２ＧＯ−＠−Ｃ■３ 化合物（４）（従来品）； ＠−ＣＩ｛２−■−■ 化合物（５）（従来品）； ■−ＯＣＨ２Ｃ■２０−■ 化合物（６）；炭酸カルシウム 化合物（７）；ヒドロキシエチルセルロース（５％水溶
液） ［Ｂ液：発色剤の闇濁溶液コ ３−（Ｎ−エチルＮ−ペンチルア主ノー６−メチル−７
−アニリノフルオラン［山田化学（株）製Ｓ−２０５コ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部ヒ
ドロキシエチルセルロース　　　　　４０部（５％水溶
液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部−５
９− ［Ｃ液：顕色剤の懸濁溶液コ ビスフェノールＡ 炭酸カルシウム ポリビニルアルコール （５％水溶液） 水 表−３［塗工液コ 一６０一 ３０部 １０部 ４０部 ２０部 ［記録紙の性能］ 表−４　動的発色試験 表−５ 静的発色試験 表−６ 表−４〜６から明らかなように本発明の感熱記録紙の発
色性は、従来の感熱記録紙（比較例工、２）よりすぐれ
ていた。本発明の感熱記録紙の耐光性，耐湿性および耐
可塑剤性は従来の感熱記録紙（比較例１、２）に比べす
ぐれていた。

実施例４〜６、比較例３ 下記のＤ液およびＥ液をボールミルにて２４時間粉砕、
分散した後塗工液とした。この塗工液を上質紙（坪量６
０ｇ／ｍつに（Ｉ）、（ＶＩ）および（■）の方法、す
なわち（Ｉ）は紙にＤ液とＥ液の混合液（１／−６２− １重量比）を乾燥固形分量８ｇ／ｉＩ２となるようにド
クターブレードにて塗工し乾燥した。（Ｖｌ）は紙に塗
工液Ｄ液を乾燥固形分量４ｇ／ｍ２となるようにドクタ
ーブレードにて塗工し、続いてこの層上に塗工液Ｅ液を
同様に塗工、乾燥した。（■）は（Ｖｌ）の逆で、先に
Ｅ液を塗工し、次いでＤ液を塗工した。塗工量は（Ｖｌ
）と同じとした。

［Ｄ液：増感剤と発色剤の混合闇濁溶液コＯ−ＳＣＨ２
ＣＨ２ＣＯ−■　　　　　　　　１０部３−ジエチルア
ミノー６−メチル７−アニリノフルオラン　　　　　　
　　　　　　　　　３０部炭酸カルシウム　　　　　　
　　　　　　　５部ポリビニルアルコール（５％水溶液
）　　３５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０部［Ｅ液：増感剤と顕色剤の混合肪濁液］■一
ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＠　　　　　　　　　５部ビスフ
ェノールＡ　　　　　　　　　　　　２０部１，５−ジ
（４−ヒドロキシフエニルチオ）−３−オキサペンタン １０部 −６３ー 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　５部ポリビニ
ルアルコール（５％水溶液）　　３５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２５部塗工方法（Ｉ）、
（Ｖｌ）および（■）で作成した感熱記録紙をそれぞれ
実施例４、５および６とした。

また比較例３として、Ｄ液およびＥ液の化合物（Ａ）の
代わりにパラベンジルビフエニルを用いて（Ｉ）の塗工
方法で塗工し感熱記録紙（比較例３）を作或した。

［記録紙の性能］ 表−７　動的発色試験 −６４− 表−９ 録紙の発色性は、従来の感熱記録紙（比較例３）よりす
ぐれていた。本発明の感熱記録紙の耐光性，耐湿性およ
び耐可塑剤性は従来の感熱記録紙（比較例３）ものに比
べすぐれていた。

−８Ｒー また、塗工方法において（Ｖｌ）の方法が感熱記録紙を
作る上で最もすぐれていた。

［発明の効果］ 本発明の増感剤を含有する感熱記録用材料は、従来のも
のに比べて著しく発色感度がよく、且つ白色度（地肌カ
ブリ）にすぐれている。

また、画像部は耐光性，耐湿性および耐可塑剤性など高
品位の性能を提供する。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第７図は本発明の感熱記録用材料の説明図（断
面図）である。 １・・・支持体、　　２・・・化合物（Ａ）と発色剤と
顕色剤の混合した層、　３・・・化合物（Ａ）と発色剤
の混合した層、　４・・・化合物（Ａ）と顕色剤の混合
した層、　５・・・発色剤と顕色剤の混合した層、６・
・・化合物（Ａ）の層、　７・・・発色剤の層、８・・
・顕色剤の層 一６６一 第Ｂ図 第７図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ｚ＿１およびＺ＿２は−Ｒ基（Ｒは炭素数６以
   下の炭化水素基である。）、−ＯＲ基、−ＣＯＯＲ基、
   −ＣＯＮＨＲ基、−ＣＯＲ基、ハロゲン原子、ＮＯ＿２
   基またはＣＮ基；ＸはＯ原子またはＳ原子；ＹはＣ＿１
   以上の低級アルキレン基；ｍおよびｎは０、１または２
   、ｓは１〜４の整数で ある］で表される化合物（Ａ）からなることを特徴とす
   る増感剤。 ２、一般式（１）においてｍおよびｎが０または１であ
   る請求項１記載の増感剤。 ３、支持体上に電子供与性無色発色剤と電子受容性顕色
   性物質を有し熱溶融させ発色させる感熱記録用材料にお
   いて、請求項１または２のいずれか記載の増感剤を含有
   することを特徴とする感熱記録用材料。 ４、感熱記録用材料が支持体上に電子供与性無色発色剤
   と電子受容性顕色性物質の混合した層、その上に一般式
   （１）で表される化合物（Ａ）の層を積層してなること
   を特徴とする請求項３記載の材料。 ５、感熱記録用材料が支持体上に一般式（１）で表され
   る化合物（Ａ）と電子供与性無色発色剤の混合した層、
   その上に該化合物（Ａ）と電子受容性顕色性物質の混合
   した層を積層してなることを特徴とする請求項３記載の
   材料。 ６、感熱記録用材料が支持体上に一般式（１）で表され
   る化合物（Ａ）と電子受容性顕色性物質の混合した層、
   その上に該化合物（Ａ）と電子供与性無色発色剤の混合
   した層を積層してなることを特徴とする請求項３記載の
   材料。